SU862969A1 - Способ устранени пирофорности никелевого скелетного катализатора - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ УСТРАНЕНИЯ ПИРОФОРНОСТИ

НИКЕЛЕВОГО СКЕЛЕТНОГО КАТАЛИЗАТОРА

Изобретение относитс  к регенерации никелевых скелетных катализаторов и может быть использовано в нефт ной , нефтехимической, пищевой про{Елиленности и прокышленности органического синтеза. Известен способ устранени  пирофорности скелетного никелевого катализатора путем обработки суспензии катализатора 5-10%-ным водным раство ром гипохлорита натри  в количестве, составл ющем 200-400% гипохлорита от теории, и суспензию перемешивают в течение 1 ч. После такой обработки катализатор непирофорен fl. Недостатками данного способа  вл ютс  высокий расход гипохлорита натри  (в 2-4 раза больше теоретического ) , загр знение катализатора осадками гипохлоритов металлов, вход щих в состав катализатора (N1, А1, Сг, Ti и т.д.).. Наиболее близким к предлагаемого по технической сущности и достигаемо му эффекту  вл етс  способ устранени  пирофорностй никелевого скелетного катализатора дл  гидрировани  органических срединений путем обработки суспеидированного катализатора водным раствором гипохлорита каль ци  с одновременным контролем потенциала катализатора. Обработку ведут порционным дозированием раствора гипохлорита до анодного смещени  потенциала катализатора на 0,35-0,38 В 2. Однако несмотр  на снижение расхода гипохлорита за счет введени  порционной дозировки и потенциометричес кого контрол  расход гипохлорита составл ет 100-200% от теоретического и катализатор загр знен осадками гипохлоритов металлов, вход щих в состав никелевого скелетного катализатора , что затрудн ет его переработку в исходный сплав. Цель изобретени  - снижение расхода гицохлорита кальци  и улучшение качества катализатора. Указанна  цель достигаетс  ем, что согласно способу устранени  пирофорностй никелевого скелетного катализатора дл  гидрировани  органических соединений путем обработки суспендированного катализатора водным раствором гипохлорита кальци , обработку ведут при непрерывном контакте катализатора с воздухом с одиовременным контролем потенциала ка тализатора .

Преимущества предлагаемого способа заключаютс  в том, что расход гипохлорита кальци  снижаетс  до 70% от теоретического, а качество катализатора улучшаетс  за счет исключени  возможности накоплени  в растворе избытка гипохлорита, вызывающего окис-t ление катализатора и привод щего к образованию осадков гипохлоритов металлов, загр зн ющих получаемый непирофорный никель.

Согласно предлагаемому способу водную суспензи о скелетного никел  при встр хивании обрабатывают насыщенным раствором гипохлорита кальци , вводимого в.систему порци ми, объем которых зависит от количества используемого катализатора и от количества водорода в нем и колеблетс  в пределах 1-5 мл, при непрерывном барботаже воздуха через систему и одновременном контроле потенциала катализатора, который фиксирует содержание водорода в катализ,аторе в данный момент. Обработку ведут до смещени  потенциала на 0,6-0,8 В в анодном направлении. Последовательна  обработка катализатора порци ми раствора гипохлорита кальци  исключает протекание в системе побочных процессов, привод щих к загр знению непирофорного никел . Контроль процесса по изменению потенциала катализатора позвол ет надежно установить момент устранени  пирофорности катализатора .

Пример 1. 1г никелевого скелетного катализатора, отмытого от щелочи до рН 7, в виде водной суспензии перенос т в каталитическую утку и насыщают водородом до установлени  обратимого водородного потенциала (0,65-0,66 В). Катализатор, насьвденный водородом, по термодесорбционным данкым содержит 70 мл водорода на 1 г катализатора. После вытеснени  водорода из утки азотом в нее внос т 1,4 мл насыщенного раствора гипохлорита кальци , эквивалентного извлечению из катализатора 10 мл водорода . При непрерывном барботаже воздуха утку встр хивают до установлени  посто нного потенциала катализатора , после чего внос т новую, порцию в 1,4 мл раствора гипохлорита кальци . Операцию повтор ют несколько раз до смещени  потенциала катализатора на 0,6-0,8 В. Введение первой порции раствора гипохлорита кальций приводит к смещению потенциала катализатора на 0,15 В за счет окислени  гипохлоритом части адсорбированного водорода. Установление пО сто нного значени  потенциала свидетельствует о полном использовании введенного гипохлорита и возможности введени  следующей порции гипох орита . Втора  порци  гипохлорита каль;ци  вызывает дополнительное анодное

смещение потенциала на 0,3 В, что свидетельствует о полном сн тии адсорбированного на поверхности катализатора водорода. Треть  и четверта  порций гипохлорита кальци  при посто нном потенциале 0,2 В взаимодействуют с выход щим на поверхность водородом, растворенном в объеме катализатора . П та  порци  вызывает новое анодное смещение потенциала, что указывает на полное удгшение водорода из катализатора. Таким образом ввод т 7 мл (5 порций) раствора гипохлорита кальци , что эквивалентно извлечению 50 мл водорода из катализатора . Поскольку исходный катализатор содержит 70 мл водорода, то, следовательно, 20 мл водорода катализатора окисл етс  барботируемым через систему воздухом. В результате расход гипохлорита составл ет 70% от теории. В то же врем , устранение пирофорности проводитс  в услови х, исключающих наличие избытка гипохлорита в растворе, что исключает возможность окислени  и растворени  обезгаженного катгшизатора избытком гипохлорита. Высушенный катализатор после устранени  пирофорности не загораетс  на воздухе в течение 1,5мес Метод проверен в наиболее жестких услови х - при предварительном насыщении катализатора водородом.

Пример 2.1г никелеаого скелетного катализатора используют в реакции гидрировани  о-нитрофенола в метиловом спирте при . После окончани  реакции метиловый спирт с продуктом реакции вытесн ют азотом и ввод т в утку 30 мл воды. Исходный потенциал катализатора 0,74 В (рН9) При встр хивании § непрерывном барбоTajKe воздуха через, утку катализатор последовательно обрабатывают несколькими порци ми по ,4 мл насыщенного раствора гипохлЬр%та кальци  до смещени  потенциала на 0,5-0,6 В. Расход гипохлорита кальци  на отработанный катализатор 5,6 мл. Ход изменени  потенциала аналогичен примеру 1. Катализатор непирофорен и не возгораетс  в течение «всего наблюдаемого периода (.).

Таким образом пирофорность скелетного никелевого катализатора может быть устранена как в нейтральной, так и в слабощелочной среде. В слабощелочной среде (см.пример 2), созда .ваемой наличием в суспензии о-гиуинофенола , невозможно устранить пирофорность только контактом катализатора с кислородом воздуха. Однако совместное действие гипохлоцита кальци  и воздуха приводит к полному устранению пирофорности при расходе гипохлорита меньше теоретического.

Claims (2)

1.Авторское свидетельство СССР 191488, кл. В 01 J 25/02, 1965,

2.Авторское свидетельство СССР по за вке . 2783786/23-04, кл. В 02 Т 25/02, 1979 (прототип).