JP2775033B2 - アルドール縮合触媒の賦活及び再生法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アルドール縮合のための塩基性触媒の賦活
及び再生法に関する。

従来の技術 アセトンをアルドール縮合させて、ジアセトンアルコ
ールを製造する方法は、例えば、特公昭61−16257号公
報に記載されているように既に知られている。通常は、
連続運転が行なわれる。このようなアルドール縮合のた
めの触媒としては、通常、塩基性固体触媒が好ましく用
いられており、例えば、アルカリ土類金属、これらを種
々の担体に担持させてなる固体触媒又は塩基性イオン交
換樹脂等が用いられる。

ここに、かかる触媒が高活性であるためには、触媒の
固体表面が多孔質であることが望ましく、そのために、
従来、通常、触媒を常圧下、温水又は熱水にて洗浄する
ことによつて、賦活がなされているが、処理に長時間を
要しながら、活性化のレベルは低い。同様に、活性の低
下した触媒も、通常、上記のようにして、再生処理し
て、再使用されている。しかし、このように、再生に長
時間を必要とするときは、生産能力の低下を招き、延い
ては、ジアセトンアルコール製造の経済性に有害な影響
を与える。

上記以外の賦活及び再生法としては、例えば、特公昭
47−18731号に、少量の水を含有させたアセトンで触媒
を処理する方法が記載されている。

発明が解決しようとする課題 本発明は、従来のアルドール縮合のための塩基性触媒
の賦活及び再生における上記した問題を解決するために
なされたものであつて、触媒を短時間に高活性化するこ
とができる賦活及び再生法を提供することを目的とす
る。

課題を解決するための手段 本発明によるアルドール縮合触媒の賦活及び再生法
は、アルドール縮合のための塩基性触媒を加圧下に120
〜180℃の温度にて熱水にて処理することを特徴とす
る。

本発明においては、アルドール縮合の工業的な実施を
考慮して、反応生成物と触媒との分離及び触媒の循環再
利用が容易である等の点から、触媒としては、水不溶性
乃至は難溶性の塩基性固体触媒を用いることが好まし
い。

このような水不溶性乃至は難溶性の塩基性固体触媒と
しては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化
バリウム等のアルカリ土類金属含有塩基性化合物、これ
らアルカリ土類金属含有塩基性化合物を種々の担体に担
持させてなる触媒、塩基性イオン交換樹脂等を挙げるこ
とができる。特に、本発明の方法は、アルカリ土類金属
含有塩基性化合物、これらアルカリ土類金属含有塩基性
化合物を種々の担体に担持させてなる触媒の賦活及び再
生に有利である。

本発明によれば、かかる触媒を加圧下に120〜180℃の
温度にて熱水に接触させることによつて、触媒を高活性
化することができる。処理温度は、好ましくは、140〜1
80℃の温度である。処理圧力は、触媒を上記のように所
謂スチーミングすることができる常圧を越える圧力であ
れば、特に、限定されるものではないが、好ましくは、
２〜10kg/cm²であり、特に好ましくは、３〜10kg/cm²で
ある。また、処理時間は、一般的には、長いほど、活性
のレベルは上昇するが、過度に長時間処理しても、活性
化のレベルが飽和する傾向にあり、経済性の点からも好
ましくないので、通常は、４〜20時間、好ましくは、８
〜20時間である。

このように、触媒を密閉容器中にて高温高圧下に熱水
処理した後、冷却し、水洗、アセトン洗浄すれば、高活
性に賦活又は再生された触媒を得ることができる。

発明の効果 以上のように、本発明によれば、アルドール縮合のた
めの塩基性固体触媒を高温高圧下に熱水処理することに
よつて、短時間にて高活性に賦活又は再生することがで
きる。

実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は
これら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１〜６及び比較例１〜４ 水酸化カルシウムをバインダーにて焼結し、粉砕し、
粒状とした塩基性固体触媒20gと純水28.5gとを200ml容
量SUS製反応器に仕込み、密閉した。予め所定の温度に
保持した油槽中に所定時間、反応器を浸漬して加熱し
た。この後、反応器を冷却し、触媒を取出し、水洗、ア
セトン洗浄して、賦活触媒を調製した。

このようにして得た触媒10gとアセトン100gとを撹拌
機を備えた200ml容量ガラス製反応器に仕込み、撹拌速
度350rpm、反応温度−５℃にて１時間反応させて、得ら
れた反応液中のジアセトンアルコール濃度を調べること
によつて、触媒の活性を評価した。結果を第１表及び第
１図に示す。

この結果から明らかなように、本発明によれば、短時
間での処理によつて、高活性に賦活された触媒を得るこ
とができる。100℃で20時間の熱水処理による活性化の
レベルを、本発明によれば、180℃で２時間、140℃で６
時間の処理によつて達成することができる。

実施例７ 実施例１に記載した触媒を用いて、アセトンのアルド
ール縮合を連続して行なつた。反応は、容量80mlのジヤ
ケツト付きガラス製反応容器に上記触媒80mlを充填し、
一定濃度のアセトンを原料として、固定床連続流通方式
（ダウンフロー）にてLHSV3.0にて行なつた。

その結果、先の実施例におけるように、反応液のジア
セトンアルコール濃度で評価した活性が６重量％まで低
下した触媒を前述したように140℃で６時間及び180℃で
４時間、熱水処理して、触媒を再生した。

これら再生触媒を用いて、先の実施例と同じ条件下に
アセトンのアルドール縮合を行なつたところ、それぞれ
活性は11.02重量％及び11.40重量％であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、アルドール縮合のための塩基性固体触媒を所
定温度で所定時間、熱水処理して賦活し、これを用いて
アセトンをアルドール縮合させたときの処理温度及び時
間と、反応液中のジアセトンアルコール濃度との関係を
示すグラフである。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルドール縮合のための塩基性触媒を加圧
   下に120〜180℃の温度にて熱水にて処理することを特徴
   とするアルドール縮合触媒の賦活及び再生法。