JPH04234960A - カルシウム強化食品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カルシウムを溶解状態
で含有するカルシウム強化食品およびその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】カルシウムの所要量は、年齢、性別によ
り異なるが、現在日本では６００ｍｇ／日（成人）を推
奨している。しかしながら、過去２０年間、日本人のカ
ルシウム摂取量は所要量を下回っているのが現状であり
、最近の嗜好本位の食事では、ますますカルシウム摂取
不足になりやすい。更に、高齢化が進行する中で、カル
シウムの不足は高齢者にとって深刻な問題である骨粗鬆
症の発症にもつながるのである。

【０００３】そこで、カルシウムを強化した食品は、今
後ますます必要になると予想されるが、カルシウムの強
化法として、単に添加量を多くするだけでは不十分であ
る。つまり、カルシウムは栄養的に吸収されやすく、利
用されやすい形態で強化されることが望ましいと言える
。

【０００４】水に難溶性又は不溶性のカルシウム塩は、
一般に安価であり、カルシウム強化の目的でよく利用さ
れている。しかしながら、その特性である水への溶解度
の低さが生体における利用効率を低下させており、更に
、液状食品に添加されれば保存中に沈澱しやすい。

【０００５】水に難溶性又は不溶性のカルシウム塩の分
散性を改良し沈澱等を生じさせない技術としては、食用
油脂と炭酸カルシウムを混合し、乳化剤で安定化する方
法（特開５７−１１０１６７）や微細結晶セルロースに
炭酸カルシウムを保持させる方法（特公５７−３５９４
５）、スラリー状形態の炭酸カルシウムを親水性乳化剤
の水溶液と混合処理する方法（特開６４−１３９４７）
、水酸化カルシウムと麦芽糖または乳糖との複合体を利
用する方法（特開平１−９５７２７）、炭酸カルシウム
とクエン酸（１：１．４　）と水とを混合し得られる微
細なクエン酸カルシウムをプロセスチーズに強化する方
法（特公平２−２１７８３）等があるが、これらは分散
性の改良が充分でなく一部沈澱を生じたり、風味を損ね
る等の問題がある他、生体利用効率の向上はほとんど望
めないものである。

【０００６】それは、これらの方法はいずれも水に難溶
性又は不溶性のカルシウム塩を真に可溶化するものでは
ないためで、水に難溶性又は不溶性のカルシウム塩は、
どんなに微粒化してもそのまま使用したのでは保存中に
沈澱を生じやすく、しかも生体利用効率が低いためであ
る。

【０００７】一方、水に可溶性である有機酸カルシウム
塩は保存中の沈澱を起こしにくく安定であるが、一般に
高価であり、しかもカルシウム重量比が相対的に小さい
ことから、添加量を多くしなければならなくなる。また
、可溶性のカルシウム塩は、たんぱく質が存在する場合
、たんぱく質と反応し、沈澱を起しやすい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の実情に鑑み、水に難溶性又は不溶性のカルシウム塩
を可溶化し、かつその状態を保持したまま、食品に安定
的に添加しうる技術に基づき、カルシウムを強化した食
品及びその製造方法を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水に難溶
性又は不溶性のカルシウム塩について鋭意研究の結果、
その生体利用効率を高めるとともに、特に液状食品にお
いて、保存中の沈澱やたんぱく質との反応による沈澱生
成を起こさない安定なカルシウムの存在形態を見い出し
本発明に至った。

【００１０】即ち、本発明は、水難溶性又は水不溶性カ
ルシウム塩と反応して水難溶性又は水不溶性カルシウム
オキシ酸塩を生じ得るオキシ酸溶液中で、前記カルシウ
ムオキシ酸塩を生じない範囲で前記カルシウム塩を溶解
してなるオキシ酸カルシウム溶液が添加されたカルシウ
ム強化食品である。

【００１１】更に、本発明は、水難溶性又は水不溶性カ
ルシウム塩と反応して水難溶性又は水不溶性カルシウム
オキシ酸塩を生じ得るオキシ酸溶液中に、前記カルシウ
ムオキシ酸塩が生じない範囲で前記カルシウム塩を添加
し炭酸ガスを放出させてオキシ酸カルシウム溶液を得、
これを流動状態にある食品に混合する工程を包含するカ
ルシウム強化食品の製造方法である。

【００１２】本発明によれば、水に難溶性又は不溶性の
カルシウム塩を可溶化することにより、これらのカルシ
ウム塩の生体利用効率を向上させるとともに、液状食品
における保存中の沈澱形成を生じることなく、また、た
んぱく質の沈澱も引き起こさずに、カルシウムの食品へ
の強化を実現できる。

【００１３】水に難溶性又は不溶性のカルシウム塩はい
くら微粒子化しても真に可溶化しないため、沈澱等の問
題を本質的には解決しえない。そこで、これらの塩を可
溶化することが課題となる。

【００１４】一般に水に難溶性又は不溶性のカルシウム
塩を溶解するには、酸性液に添加すればよい。例えば、
塩酸溶液等に溶解すれば可溶化する。しかしながら、こ
の場合、たんぱく質との反応性が高まりたんぱく質の沈
澱を生じやすくなり、又、再び中性域に調整しても、や
はり保存中に沈澱を起しやすく、従って、これらの塩を
可溶化しただけでは不充分で、更にたんぱく質との反応
性を抑え、しかも広いｐＨ域において安定的に使用可能
とする必要がある。

【００１５】本発明者らは、この点を検討した結果、こ
れらのカルシウム塩をオキシ酸溶液に溶解することによ
って、即ち、更に反応を進めると新たな不溶性のカルシ
ウム塩を生成するその前の段階においてカルシウム塩を
可溶化することによって、安定な可溶性カルシウムキレ
ート化合物が生成しうることを見い出した。このものは
、食品中に添加されても安定的に存在し、蛋白質との反
応性が低く、加熱殺菌処理等を施すことも可能である。

【００１６】以下、本発明を詳述する。

【００１７】本発明において、「水難溶性又は水不溶性
カルシウム塩」（以下、単にカルシウム塩という。）と
は、当業界で一般的に水難溶性又は水不溶性に分類され
るカルシウム塩であり、特殊条件下でそのような性質を
呈するものではない。代表的には、炭酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、水酸化カルシ
ウム、硫酸カルシウム及びクエン酸カルシウム等を例示
しうるが、これに限らず同様な性質を有する無機又は有
機酸塩であればよい。

【００１８】「カルシウム塩と反応して水難溶性又は水
不溶性カルシウムオキシ酸を生じ得るオキシ酸溶液」と
は、カルシウム塩と反応し、カルシウムをイオン化する
とともに、オキシ酸の有するカルボニル基の水素とイオ
ン交換し、その結果、難溶性又は不溶性の沈澱を新たに
生成するようなオキシ酸の溶液をいう。この沈澱は新た
に生成されたカルシウムオキシ酸塩である。ここでいう
カルシウムオキシ酸塩が水難溶性又は水不溶性であると
は、オキシ酸溶液中で沈澱を生じることをいい、沈澱を
起す機構はどのようなものでもよい。即ち、一般に溶解
性があると認められる例えば乳酸カルシウムも特定条件
下（濃度、ｐＨ、温度等の諸条件）においては沈澱を生
じ、従って、本発明でいう水難溶性又は水不溶性カルシ
ウムオキシ酸塩（以下、カルシウムオキシ酸塩という。 ）に該当する。

【００１９】代表的には、クエン酸、酒石酸、乳酸、グ
ルコン酸、リンゴ酸、酢酸等を例示しうるが、好ましく
は、ジ又はトリカルボン酸であるクエン酸、酒石酸等カ
ルボキシル基を複数有するものである。これらは又、オ
キシ酸の中でも酸性の比較的強いものである。特に、ク
エン酸が好ましい。この理由は明らかではないが、後述
する反応機構を促進しうるカルボキシル基の数及び立体
構造が関係し、クエン酸のそれが有効に機能するためと
考えられる。

【００２０】「カルシウムオキシ酸塩を生じない範囲で
カルシウム塩を溶解」するとは、オキシ酸溶液にカルシ
ウム塩を溶解していくと一定量は溶解するがそれを越え
ると溶液は白濁し更には沈澱を起す条件に至らない範囲
内でカルシウム塩を溶解するということである。

【００２１】溶解状態にあるカルシウムと白濁又は沈澱
を起したカルシウムとではそれらの存在形態が異なる。 本発明はカルシウムの存在形態の変化を利用するもので
ある。次にオキシ酸としてクエン酸、およびカルシウム
塩として炭酸カルシウムを例にとり、反応機構について
説明する。

【００２２】クエン酸と炭酸カルシウムの反応において
は、最終的に難溶性のクエン酸カルシウムが生成する。 しかし、特定条件下ではクエン酸カルシウムの生成過程
でキレート化合物と考えられる可溶化状態の化合物が生
成する。これは「化１」に示す様な反応と考えられる。

【００２３】

【化１】 つまりＣａＣＯ３　はアルカリ金属塩であるから、塩酸
や硝酸等の酸にはＣＯ２　を発生して溶解し、これはク
エン酸においても同様であるが、クエン酸との反応にお
いては、ある濃度以上のクエン酸とＣａＣＯ３　が存在
して水が水和すると、水に難溶性のカルシウム塩が生成
する。 クエン酸溶液に可溶化状態のＣａＣＯ３　を加熱した場
合にも同様の反応により難溶性の塩が生成しうるので、
濃度及び温度をファクターとしてクエン酸２分子とＣａ
３分子の結合、更に水４分子の水和まで反応を進ませな
い条件下に反応を抑えることが必要となる。

【００２４】更に、この反応が可溶化状態でとどまるた
めには、ＣａＣＯ３　に対してクエン酸が過剰に存在す
ることが必要であることも判明した。

【００２５】即ち、カルシウムの可溶化キレート化合物
を生成するためのファクターとして、溶液温度、カルシ
ウム及びオキシ酸の濃度、およびカルシウムとオキシ酸
の濃度比を考慮する必要があり、それぞれを適正化する
ことで目的の安定なキレート化合物が得られる。ＣａＣ
Ｏ３　のクエン酸溶液への概略溶解曲線を図１に示す。 同図は温度条件２５℃におけるもので、図中■は液が不
透明化した点、■は炭酸カルシウムが残存あるいはクエ
ン酸カルシウムの沈澱が生成した点を示す。本図は、Ｃ
ａＣＯ３　１３ｇ／ｄｌ　程度以上ではクエン酸濃度の
いかんを問わず完全溶解せず、一部クエン酸カルシウム
の沈澱等を生成し、又ＣａＣＯ３　１３ｇ／ｄｌ　程度
以下では［クエン酸／ＣａＣＯ３　］の比が１．５　未
満では同様に不溶化物を生成することが判る。

【００２６】ここで、重要なことは、カルシウム塩の構
成比から考えると、［クエン酸／ＣａＣＯ３　］＝１．
２８（クエン酸２分子：ＣａＣＯ３　３分子）がＣａＣ
Ｏ３　に対するクエン酸の最低必要量になる（中和濃度
と考えてよい）が、実際にはクエン酸は過剰に存在する
必要があるということで、本例では［クエン酸／ＣａＣ
Ｏ３　］＝１．５　以上である必要がある。

【００２７】次に、第３の要因である温度であるが、こ
れをクエン酸とＣａＣＯ３　を例として示せば、表１の
様になる。

【００２８】

【表１】 表１に示すように、溶解状態は温度に影響される。一旦
可溶化したものでは濃度により沈澱を生じうる。

【００２９】このように可溶化キレート化合物は、オキ
シ酸溶液及びカルシウム塩の濃度、それらの濃度比およ
び溶液温度を適正化してはじめて実現できることが判る
。

【００３０】カルシウムのクエン酸による可溶化キレー
ト化合物の構造は明らかでないが、「化２」に示す様な
ものであり、更にＯＨ基も関与すれば、５〜６員環を含
む多座箱体になると考えられる。

【００３１】

【化２】 一方、オキシ酸ではない例えばＨＣｌ等の強酸では、配
位結合を生ずるよりイオン結合（例えばＣａＣｌ２　を
生じる。）が優位になってしまい、可溶化キレート化合
物が生成されない。即ち、単にカルシウムを酸により可
溶化すればよいのではなく、安定な可溶化キレート化合
物にする必要があり、これによりはじめて蛋白質との反
応性が低く、安定なカルシウム溶解状態の実現が可能と
なる。

【００３２】図１に示したような溶解曲線は用いるオキ
シ酸により異なるので、実施に当っては事前に個別的に
評価しておく必要がある。

【００３３】前述したように、オキシ酸はカルシウム塩
に対して過剰量（中和に必要な理論値より）必要であり
、少なければ直ちに沈澱を生ずる。沈澱等を生じない範
囲であれば、任意にカルシウム塩を添加でき、この範囲
はオキシ酸カルシウム塩の種類、溶液温度等により異な
る。従って、その範囲を一義的に規定することはできな
いが、クエン酸とＣａＣＯ３　では［クエン酸／ＣａＣ
Ｏ３　］の使用比率は、１．５　〜３程度が望ましく、
クエン酸による風味への影響（酸味）を考慮すれば、［
クエン酸／ＣａＣＯ３　］＝２程度が好ましい。［クエ
ン酸／ＣａＣＯ３　］が３を越えてもキレート化合物の
生成、安定には影響はほとんどないが、クエン酸がそれ
より多くとも効果はかわらず、又酸性が強く食品への利
用が制限されうるので大過剰のクエン酸は不要である。

【００３４】一方、酒石酸においては、クエン酸より酸
性が弱く、かつカルボキシル基の距離が離れていること
もあり、クエン酸程キレート剤としての機能が強くない
と考えられるが、実際、［酒石酸／ＣａＣＯ３　］の比
率は３〜５が望ましく、しかもＣａＣＯ３　溶解量はク
エン酸の２５％（１／４）程度である。又、得られるキ
レート化合物のｐＨ安定性もクエン酸によるもの程では
ない。

【００３５】次に、上述可溶化キレート化合物を含有す
るオキシ酸カルシウム溶液のｐＨは、結果的に好ましく
は３〜５程度となっている。この溶液中のキレート化合
物はｐＨ変化に対して安定である。即ち、該キレート化
合物の生成過程においては結果的にｐＨは適正条件を設
定する上で重要な指標となるが、一旦生成されれば、ｐ
Ｈ変化に対し安定となる。従って、この溶液にアルカリ
剤を添加してｐＨを調整することができる。この理由は
、アルカリ剤によるｐＨ調整は、キレート形成後に過剰
に存在するオキシ酸の中和や、キレート中のフリーのＣ
ＯＯＨ基の中和に主に関与し、キレートの立体構造を破
壊するまでには至らないためと考えられる。但し、Ｎａ
ＯＨ等の強いアルカリ剤を過剰に使用すれば、当然、キ
レートの立体構造は影響を受けるため、ｐＨ調整の範囲
は、通常、６〜９程度である。尚、ｐＨ６〜９は食品へ
の応用を勘案すれば充分な調整範囲といえる。

【００３６】ｐＨ調整に使用できるアルカリ剤としては
、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２　ＣＯ３　、Ｋ２　ＣＯ３
　、又はＮａＨＣＯ３　等を例示できる。

【００３７】オキシ酸カルシウム溶液中には、キレート
を不安定化する物質は含有しないのが好ましい。例えば
、ＨＣｌ等の強酸、又オキシ酸であるが酸性の強度の相
当に異なるもの等である。本発明においては、基本的に
用いるカルシウム塩、オキシ酸、アルカリ剤のいずれも
２種以上を混合して用いることが可能である。しかし、
場合により、酸性の異なるオキシ酸同士を用いると、酸
性の弱い方のオキシ酸はキレートを形成せず、かえって
他方のオキシ酸がキレートを形成するのを妨害すること
があるので、この点を考慮する。

【００３８】尚、前述した通りアルカリ剤の添加による
ｐＨの調整はオキシ酸カルシウム溶液を調製した後であ
り、アルカリ剤をカルシウム塩と同時にあるいは予め添
加しておくことはキレート形成の阻害原因となりうる。

【００３９】又、アルカリ剤によるｐＨ調整においてキ
レートの安定性の高いオキシ酸は比較的酸性の強いもの
であり、例えばクエン酸である。酸性が弱くなると安定
性は若干低下する。例えば酒石酸によるキレートではア
ルカリ剤により中和すればキレートの一部は不安定化す
る。従って、酒石酸とのキレートは酸性域、ｐＨ３〜６
程度において有効である。

【００４０】次に、上述したオキシ酸カルシウム溶液を
添加し、カルシウムを強化する食品としては、添加時に
流動状態であり充分な混合が可能なものであって、強ア
ルカリ性や、強酸性でなければその形態を問わずいずれ
も用いることができる。即ち、グレープ果汁飲料、スポ
ーツ飲料等の弱酸性の飲料、牛乳や加工乳、豆乳等のタ
ンパクを含有し弱酸性〜中性付近の飲料、発酵乳飲料等
のタンパクを含有し酸性付近の飲料、脱脂粉乳、粉末果
汁飲料等の粉末又は顆粒状食品、ヨーグルト等の半固形
食品、豆腐、果汁ゼリー等の固形食品等の食品において
カルシウムの強化を実施しうる。これは、本発明におけ
るキレートが、可溶でありかつタンパクとの反応性が低
く、更にｐＨの調整が可能という特性を有するためには
じめて実現可能となる。

【００４１】キレートによっては安定なｐＨ領域が異な
るので、そのキレートのｐＨ安定性に応じて食品に添加
すればよい。例えば、酒石酸とのキレートはグレープ果
汁等のｐＨの比較的低い食品に対して極めて有効である
が、クエン酸とのキレートは更に牛乳等のｐＨが中性付
近のものに対しても充分安定で有効である。

【００４２】食品への添加はキレートが充分混合される
状態を達成される限り、制限なく実施できる。又、混合
後はキレートの食品全体に対する濃度が低下するため熱
安定性も向上する。従って、通常、混合後に加熱殺菌処
理を施してもタンパクの沈澱等の反応は顕在化しない。 即ち、キレートを混合した食品は通常のプロセスに従っ
て、その後製造することができ、特別の処理は要しない
。

【００４３】本発明によれば、安定的にカルシウムを食
品に強化可能となり、その添加量は安定なキレートが生
成される範囲内において任意に選択できる。オキシ酸カ
ルシウム溶液中のカルシウム濃度は概ね５％程度まで調
整が可能なので、この溶液を食品中に１０％混合すれば
０．５　％（５００ｍｇ／１００ｇ）程度の範囲までカ
ルシウム強化が可能となる。但し、安定性の観点の他、
食品の風味上の観点から添加量は設定されるべきで、ｐ
Ｈ調整のアルカリ剤、酸味、等を考慮する。しかし、本
発明におけるキレートは可溶であり、かつ反応性が低い
ことから、カルシウム自体が風味へ与える影響は従来技
術によるカルシウム添加時のそれより大幅に小さい。

【００４４】次に、上述したオキシ酸カルシウム溶液の
調製方法について説明する。

【００４５】基本的には、水難溶性又は水不溶性カルシ
ウム塩と反応して水難溶性又は水不溶性カルシウムオキ
シ酸塩を生じ得るオキシ酸溶液中に、前記カルシウムオ
キシ酸塩が生じない範囲で前記カルシウム塩を添加し炭
酸ガスを放出させることによりオキシ酸カルシウム溶液
を得ることができる。

【００４６】これを具体的に炭酸カルシウムを例にとり
説明すれば、クエン酸を水に溶解し４０℃以下、好まし
くは２０〜２５℃の温度下で攪拌しながら、炭酸カルシ
ウムを［クエン酸／ＣａＣＯ３　］＝１．５　〜３程度
になるように少しづつ添加する。溶解中に炭酸ガスが放
出するが、所定量の炭酸カルシウムを溶解後、充分に攪
拌してこの炭酸ガスを除去する。ここで特に重要な点は
、溶解条件を常温〜微温下とし、しかも低濃度（ＣａＣ
Ｏ３　濃度が１３％以下）で行うということである。つ
まり、この溶解反応は、クエン酸に炭酸カルシウムを溶
解することにより、安定な可溶性の複合体、すなわち、
キレート体を生成することにあり、これを高濃度や高温
下で行った場合、前述したように不溶性のクエン酸カル
シウムを生成してしまうのである。また、低濃度の溶液
においても、これを８５℃以上の温度条件下に数分間置
くと、クエン酸カルシウムを生成してしまう。すなわち
、この溶解反応は好ましくは常温下において、かつ低濃
度で行ない、安定な可溶性複合体を生成する段階までと
し、反応が進み不溶性のカルシウム塩を生成させないこ
とが重要である。尚、溶解を低温で行うのは反応が進み
すぎて不溶性のカルシウム塩が形成するのを防ぐためで
ある。

【００４７】得られるオキシ酸カルシウム溶液のｐＨは
３〜５程度であるが、これをＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２
　ＣＯ３　、Ｋ２　ＣＯ３　、又はＮａＨＣＯ３　等の
アルカリ剤によりｐＨ調整しｐＨ６〜９程度にしてもよ
い。

【００４８】本発明におけるカルシウム強化食品中にお
いて、本発明に係るキレートが存在しているか否かを直
接に分析することは困難である。しかし、オキシ酸及び
カルシウムの存在を各々別に測定することにより［オキ
シ酸／カルシウム］の比が推測されるので、この値を使
用原料とのかね合いで評価すれば結果的に検証は可能で
ある。

【００４９】

【実施例】以下実施例により、本発明を具体的に説明す
る。

【００５０】実施例１：液状栄養組成物表２に示す基本
組成に基づき、以下の工程により、カルシウムを強化し
た液状栄養組成物を調製した。脱塩ホエー粉（脱脂率９
０％以上）１０．８ｋｇとＷＰＣ（ホエー蛋白濃縮物）
０．４ｋｇ　を温水３５ｋｇに溶解し、更にデキストリ
ン６．４６ｋｇを溶解した。別にカゼイン１．９１ｋｇ
を温水２０ｋｇに、炭酸カリウム７６ｇを加えて溶解し
、８０℃にて１５分攪拌保持した後、上記溶解液に混合
した。クエン酸０．３５ｋｇを水１４ｋｇ（常温）に溶
解し、これに炭酸カルシウム　１７５ｇを徐々に添加し
溶解した（［クエン酸／ＣａＣＯ３　］＝２、カルシウ
ム塩濃度　１．２％）。この溶液を１０分程度攪拌保持
した後（ｐＨ３．５）、炭酸ソーダ（５％液）にてｐＨ
６．８　近傍に調整し、更に２０分程攪拌し、炭酸ガス
を充分に放出させた。なお、ｐＨ調整には、苛性ソーダ
等他のアルカリ剤を使用してもよい。炭酸ガスを放出後
、この液を上記混合液に混合し、充分攪拌した。更に、
所定量の水溶性ビタミン類及びタウリン１０ｍｇを水３
ｋｇに溶解し、混合した。そして、この混合液を炭酸ソ
ーダ（５％液）にてｐＨ６．８　近傍に調整した。脂溶
性ビタミン類及びレシチン８０ｇを精製植物油２．５ｋ
ｇ　に溶解し、これを上記水溶液に混合し、１５０ｋｇ
／ｃｍ２　の圧力にて均質化した。 この最終混合液を　１４０℃、４秒保持条件にてＤＳＩ
滅菌処理し、２５０ｋｇ／ｃｍ２　の圧力にて均質化後
、５℃以下に冷却し、無菌充填することによって、カル
シウム強化液状栄養組成物を得た。この製品中のカルシ
ウム濃度は７０ｍｇ／１００ｇで、製品ｐＨは６．８で
あった。

【００５１】この液状栄養組成物は、風味、色調とも良
好であり、滅菌処理後のたんぱく質の沈澱生成がなく、
保存中の沈澱も殆ど生じないものであった。また、この
栄養組成物を濃縮乾燥し粉末品を調製したところ、この
ものを水に還元しても沈澱を生成しなかった。この粉末
品はいわゆる粉ミルクとして供されるものである。

【００５２】

【表２】

【００５３】実施例２：乳飲料 脱脂粉乳５．０ｋｇ　を水１８．０ｋｇに溶解し、新鮮
な牛乳２０．０ｋｇを混合した。別にクエン酸０．３ｋ
ｇ　を水１５．０ｋｇ（常温）に溶解し、これに炭酸カ
ルシウム０．１２５ｋｇ　を徐々に添加し溶解した（［
クエン酸／ＣａＣＯ３　］＝２．４　、カルシウム塩濃
度　０．８％）。この溶液を１０分攪拌保持した後（ｐ
Ｈ３．９）、砂糖５．０ｋｇ　を添加溶解し、上記溶解
液に混合した。更に砂糖６．０ｋｇ　及び耐酸性ＣＭＣ
　０．３ｋｇ（１５％液）を添加し、充分攪拌して溶解
した後、リンゴ果汁２０．０ｋｇ、着色料０．００１ｋ
ｇ　及び着香料０．１ｋｇ　を添加した。 この最終混合液を１５０ｋｇ／ｃｍ２　の圧力にて均質
化後、１４０　℃、４秒保持条件にてＤＳＩ滅菌処理し
、２５０ｋｇ／ｃｍ２　の圧力にて均質化後、５℃以下
に冷却し、無菌充填することによって、カルシウム強化
乳飲料を得た（Ｃａ５０ｍｇ／１００ｇ　強化）。

【００５４】この乳飲料は爽やかな風味とコクを持ち、
合わせてカルシウムを強化した乳飲料であり、滅菌製品
として長期保存した場合においても、沈澱を生ずること
がなかった。

【００５５】実施例３：スポーツ飲料 精製塩０．５ｋｇ　、ビタミンＣ０．０５ｋｇ、ビタミ
ンＢ１　塩酸塩０．０３ｋｇ、リボフラビン０．０３ｋ
ｇ、クエン酸ナトリウム１．７ｋｇ　、塩化マグネシウ
ム０．２ｋｇ　及び粉末天然香料（レモンライム）２．
０ｋｇ　、無水ブドウ糖８０．０ｋｇ、果糖１２．４１
５ｋｇを水１２６０ｌに溶解した。別に、クエン酸２．
４ｋｇ　を水　２４０ｌ（常温）に溶解し、これに炭酸
カルシウム０．６７５ｋｇ　を徐々に添加し溶解した（
［クエン酸／ＣａＣＯ３　］＝３．６、カルシウム塩濃
度　０．３％）。この溶液を１０分攪拌保持した後、上
記溶解液に混合した。充分攪拌した後（ｐＨ３．５）、
プレート殺菌機により、９３℃、２秒の条件にて殺菌し
、５℃以下に冷却後ガラス瓶容器に充填した。

【００５６】このスポーツ飲料は、口当りが爽やかで大
変飲みやすく、不足しがちなカルシウムを１２０ｍｇ／
１００ｍｌ　と高濃度に、しかも吸収しやすい形態で強
化できた。

【００５７】実施例４：ゼリー グラニュー糖　１００ｇとカラギーナン製剤９ｇを分散
混合し、これを水５６０ｇに加え、加熱溶解した。次に
、グラニュー糖　１００ｇとグレープ果汁（５倍濃縮品
）２５ｇを加えた。別に水　２００ｇ（常温）に酒石酸
２ｇを溶解し、これに炭酸カルシウム１ｇを徐々に添加
し溶解した（［酒石酸／ＣａＣＯ３　］＝２、カルシウ
ム塩濃度　０．５％）。 この溶液を１０分攪拌保持した後（ｐＨ３．９）、上記
溶解液に混合した。更に、クエン酸ソーダ２ｇ、香料１
ｇ及び天然色素を加え、充分攪拌混合した。８０℃で５
分間殺菌した後、型に入れ、１０℃以下に冷却すること
により、カルシウム強化グレープ果汁ゼリーを得た。

【００５８】このゼリーの性状は、糖度２２°、果汁分
１２％、酸度０．３２、ｐＨ３．９　であり、果汁の爽
やかな風味とコクをもち、製品　１００ｇ当たりカルシ
ウムを４０ｍｇ強化している。

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、水に難溶性又は不溶性
のカルシウム塩をクエン酸及び酒石酸等のオキシ酸溶液
に可溶化することにより、これらのカルシウム塩の生体
利用効率を向上させるとともに、液状食品における保存
中の沈澱形成を生じることなく、また、たんぱく質の沈
澱も引き起こさないというすぐれた性質を付加した食品
、飲料、栄養組成物を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】クエン酸濃度に対する炭酸カルシウムの最大溶
解量を示す模式図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　水難溶性又は水不溶性カルシウム塩と
   反応して水難溶性又は水不溶性カルシウムオキシ酸塩を
   生じ得るオキシ酸溶液中で、前記カルシウムオキシ酸塩
   を生じない範囲で前記カルシウム塩を溶解してなるオキ
   シ酸カルシウム溶液が添加されたカルシウム強化食品。
2. 【請求項２】　　オキシ酸カルシウム溶液のｐＨがアル
   カリ剤で６−９に調整されたものである請求項１に記載
   のカルシウム強化食品。
3. 【請求項３】　　水難溶性又は水不溶性カルシウム塩と
   反応して水難溶性又は水不溶性カルシウムオキシ酸塩を
   生じ得るオキシ酸溶液中に、前記カルシウムオキシ酸塩
   が生じない範囲で前記カルシウム塩を添加し炭酸ガスを
   放出させてオキシ酸カルシウム溶液を得、これを流動状
   態にある食品に混合する工程を包含するカルシウム強化
   食品の製造方法。
4. 【請求項４】　　オキシ酸カルシウム溶液にアルカリ剤
   を添加しｐＨを６−９に調整後、流動状態にある食品に
   混合する請求項３に記載のカルシウム強化食品の製造方
   法。