JPH04232956A - 電子写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は電子写真に使用するのに好適な感
光性記録材料に関する。

【０００２】電子写真においては、トナーと称される微
粒子化着色材料で現像しうる潜在静電荷像を形成するた
め、光導電性材料が使用される。

【０００３】現像された像は次いで光導電性記録材料、
例えば光導電性酸化亜鉛−結合剤層に永久的に定着する
ことができる、或いは光導電体層、例えばセレン層から
受容体材料、例えば平らな紙に転写し、その上に定着す
ることができる。受容体材料へのトナー転写を用いる電
子写真複写及び印刷法においては、光導電性記録材料は
再使用できる。迅速多数印刷又は複写を可能にするため
、露光したときその電荷を急速に失い、又次の像形成の
ために充分に高い静電荷を再び受け入れるため露光後そ
の絶縁状態を急速に再び得る光導電体層を使用しなけれ
ばならない。連続する帯電／像形成工程の前にその相対
的に絶縁した状態に完全に戻ることができない材料は通
常は「疲労」として当業者に知られている。

【０００４】疲労現象は、光導電性層の疲労が達成でき
る複写速度を制限することから、産業上有用な光導電性
材料の選択における指標として使用されている。

【０００５】個々の光導電性材料が電子写真複写に適し
ているか否かを決定する別の重要な性質は、かなり低い
強度の複写光源で操作する複写装置で使用するのに充分
な高さでなければならないその光感度である。

【０００６】更に産業上の有用性は、光導電性層が光源
の光例えばレーザーの波長にマッチした色彩感度を有す
ること、又はバランスして全ての再現を可能にするため
、白色光を使用するときの全色性感度を有することを求
めている。

【０００７】前記要求を満たすための非常な努力がなさ
れて来た、例えばセレンのスペクトル感度は、セレン、
テルルおよび砒素の合金を作ることによって可視スペク
トルの長い波長にまで拡大された。事実多くの有機光導
電体が発見されたが、セレン基光導電体は長い間唯一の
現実に有用な光導電体であった。

【０００８】ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）層が最も
有用であった有機光導電体層は、速度の欠如、不充分な
スペクトル感度及びかなり大きな疲労のため、興味が薄
れて来た。

【０００９】しかしながら、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾ
ール）（ＰＶＣｚ）中の２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン（ＴＮＦ）が光感度を強力に改良する電荷
移動複合体を形成したことの発見が（ＵＳ−Ｐ３４８４
２３７参照）、セレンに基づいた機械と競争しうる複写
機に有機光導電体の使用の道を開いた。

【００１０】ＴＮＦは電子受容体として作用し、一方Ｐ
ＶＣｚは電子供与体として作用する。１：１のモル比で
のＴＮＦ：ＰＶＣｚを有する前記電荷移動複合体からな
るフイルムは暗褐色で、殆ど黒色であり、高電荷受容性
と低暗崩壊を示す。全般的な光感度はアモルファスセレ
ンのそれに匹敵する（ＩＢＭ．Ｊ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌ
ｐ．，１５，７５（１９７１年）のＲ．Ｍ．Ｓｃｈａｆ
ｆｅｒｔの論文参照）。

【００１１】それ以後の研究では、結合剤としてポリ（
Ｎ−ビニルカルバゾール）を用いたフタロシアニン−結
合剤層の発明をもたらした〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．
５５，３１７８（１９７１年）のＣ．Ｆ．Ｈａｃｋｅｔ
ｔの論文参照〕。フタロシアニンは金属不含Ｘ型で使用
され、一つの実施態様によれば、前記フタロシアニンの
薄層をＰＶＣｚ層で上塗りした多層構造で用いられた。 Ｈａｃｋｅｔｔは光導電性はＰＶＣｚ中への孔注入及び
フタロシアニン中の電子孔対の場依存光発生に原因があ
ることを見出した。正電荷の伝達、即ち正孔伝導はＰＶ
Ｃｚ層中で容易に進行した。その時から、電荷発生材料
及び電荷伝達材料を二つの隣接層に分ける改良された光
導電性系を開発するために多くの研究がなされて来た（
例えばＵＫ−Ｐ１５７７８５９参照）。電荷発生層は電
荷伝達層の下又は上に付与できる。製造の容易なこと及
び摩耗に対する感度の小さいことの如き実際上の理由の
ため、電荷発生層を導電性支持体及び光透過性電荷伝達
層の間にサンドイッチする第一に述べた配置が好ましい
〔Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｌｅｉｔｅｒ−
Ｅｉｎ　　Ｕｂｅｒｂｌｉｃｋ，ＩＩ，Ｃｈｅｍｉｋｅ
ｒ　　Ｚｅｉｔｕｎｇ，１０６．（１９８２年）Ｎｒ９
，ｐ．３１５参照〕。

【００１２】可視光に対する高光感度を有する光導電性
２層系を形成するため、光誘起電荷発生の性質を有する
染料が選択された。例えば下記の群の一つの水不溶性顔
料染料が好ましい：

【００１３】（ａ）　ペリルイミド、例えばＤＢＰ２２
３７５３９に記載されたＣ．Ｉ．７１１３０（Ｃ．Ｉ．
はカラーインデックスである）， （ｂ）　多核キノン、例えばＤＢＰ２２３７６７８に記
載されたＣ．Ｉ．５９３００の如きアンタントロン，（
ｃ）　キナクリドン、例えばＤＢＰ２２３７６７９に記
載されたＣ．Ｉ．４６５００， （ｄ）　ペリノンを含むナフタレン−１，４，５，８−
テトラカルボン酸誘導顔料、例えばＤＢＰ２２３９９２
３に記載されたオレンジＧＲ，Ｃ．Ｉ．７１１０５，（
ｅ）　フタロシアニン及びナフタロシアニン、例えばＸ
結晶型のＨ２　−フタロシアニン（Ｘ−Ｈ２　Ｐｃ）、
金属フタロシアニン、例えばＤＢＰ２２３９９２４に記
載されたＣｕＰｃ　　Ｃ．Ｉ．７４１６０、ＵＳ−Ｐ４
７１３３１２に記載されたインジウムフタロシアニン、
及びＥＰ−Ａ０２４３２０５に記載された中心ケイ素に
結合したシロキシ基を有するケイ素フタロシアニン，（
ｆ）インジゴ及びチオインジゴ染料、例えばＤＢＰ２２
３７６８０に記載されたピグメント・レッド８８，Ｃ．
Ｉ．７３３１２， （ｇ）　ベンゾチオキサンテン−誘導体例えばＤＡＳ２
３５５０７５に記載されたもの， （ｈ）　ｏ−ジアミンとの縮合生成物を含むペリレン−
３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導顔料例えばＤ
ＡＳ２３１４０５１に記載されたもの， （ｉ）　ビスアゾ−、トリスアゾ−及びテトラキスアゾ
−顔料を含むポリアゾ顔料、例えばＤＡＳ２６３５８８
７に記載されたクロルジアン・ブルーＣ．Ｉ．２１１８
０、及びＤＯＳ２９１９７９１、ＤＯＳ３０２６６５３
及びＤＯＳ３０３２１１７に記載されたビスアゾ顔料，
（ｊ）　例えばＤＡＳ２４０１２２０に記載された如き
スクアリリウム染料， （ｋ）　ポリメチン染料， （ｌ）　下記一般式

【化３】 （式中Ｒ′及び　　Ｒ″は同じか又は異なり、水素、Ｃ
１　〜Ｃ４アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニト
ロ基又はヒドロキシル基を表し、又は一緒になって縮合
芳香族環系を表す）によるＧＢ−Ｐ１４１６６０２に記
載された如きキナゾリン基を含有する染料，（ｍ）　ト
リアリ−ルメタン染料、及び（ｎ）　１，５−ジアミノ
アンスラキノン基を含む染料。

【００１４】電荷伝達層は重量体材料又は非重合体材料
の何れも含有できる。非重合体材料の場合、かかる材料
は重合体結合剤と共に用いることが、充分な機械的堅牢
性と可撓性のために要求されかつ好ましい。この結合剤
は「電子的に不活性」（即ち電荷キャリヤーの少なくと
も一つの種の実質的な伝達ができない）であることがで
き、或は「電子的に活性」（均一に印加した静電荷によ
って中和される電荷キャリヤーのその種の伝達ができる
）であることができる。例えば配置が導電性支持体−電
荷発生層−電荷伝達層である場合において、この配置に
最高の光感度を与える静電帯電の極性は負帯電が孔伝導
（ｐ型）電荷伝達層に付与され、正帯電が電子伝導（ｎ
型）電荷伝達層に付与されるようでなければならない。

【００１５】電荷発生層の有機顔料染料の殆どが、顔料
−染料／電荷伝達化合物は相互に接触し、多分電荷移動
複合体を形成する界面で場低下バリヤーを横切る電子注
入よりも有効な孔注入を提供するから、低疲労及び高光
感度を有する電子写真記録系を与えるため良好な正孔伝
達能力を有する電荷伝達材料に対する要求がある。

【００１６】前述したＷｏｌｆｇａｎｇ　　Ｗｉｅｄｅ
ｍａｎのＯｒｇａｎｉｓｃｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｌｅｉｔ
ｅｒ−Ｅｉｎ　　Ｕｂｅｒｂｌｉｃｋ；ＩＩ，ｐ．３２
１によれば特に効率的なｐ型伝達化合物は複素芳香族化
合物、ヒドラゾン化合物及びトリフェニルメタン誘導体
からなる群に見出すことができる。

【００１７】公告されたヨーロッパ特許出願０３４７９
６０によれば、下記一般式に相当する正電荷伝達性１，
２−ジヒドロキノリン化合物を含有する電荷伝達層と隣
接関係にある電荷発生層の二重層を上に有する導電性支
持体を有する電子写真記録材料が提供されている：

【０
０１８】

【化４】

【００１９】式中Ｒは水素又は脂肪族もしくは脂環式基
を表し、これらの基は非イオン性置換基で置換されたま
ま包含する、Ｒ１　及びＲ２の各々は同じか又は異なり
、Ｃ１　〜Ｃ６　アルキル基又はアリールを表し、Ｚは
隣接芳香族もしくは芳香環系、又は一つ以上の非イオン
特性の置換基で置換されているかかる核もしくは環系を
閉環するのに必要な原子を表わす。

【００２０】本発明の目的は特定の１，２−ジヒドロキ
ノリン化合物を混入した光導電性結合剤層を有する光導
電性材料を提供し、前記層が改良された光感度、良好な
耐摩耗性及び良好な帯電性を有するようにすることにあ
る。

【００２１】本発明の特別な目的は、用いた電気抵抗性
結合剤中で良好な溶解度、高ｐ型電荷伝達能力を有する
１，２−ジヒドロキノリン化合物を含有する光学的に透
明な電荷伝達層に隣接関係で電荷発生層を含有し、電荷
伝達層が良好な帯電性と耐摩耗性を有する光導電性複合
層材料を提供することにある。かかる複合材料は特に高
い光感度と満足できるコントラスト潜在能力を示す。

【００２２】本発明の別の目的は、特定の光導電性１，
２−ジヒドロキノリン化合物を含有する電荷伝達層を負
に帯電し、前記電荷伝達層と隣接関係にある電荷発生層
を像に従って露光することにより、前記複合層材料上に
負電荷極性の電荷パターンを形成する記録法を提供する
ことにある。

【００２３】本発明の更に別の目的は、帯電した後、露
光線量の特に狭い範囲（ΔＥ）内で電圧における非常に
鮮鋭な低下（ΔＶ）を得る高光感度を有する電子写真記
録材料を提供することにあり、この場合１０％及び９０
％放電のために必要な露光線量が４．５倍未満で異なる
。

【００２４】本発明の他の目的及び利点は以下の説明及
び実施例から明らかになるであろう。

【００２５】本発明によれば光導電性層を上に有する導
電性支持体を有する電子写真記録材料を提供し、前記層
は下記一般式（Ａ）に相当する１，２−ジヒドロキノリ
ン化合物を含有する：

【００２６】

【化５】

【００２７】式中Ｒ１　及びＲ２　は同じか又は異なり
、Ｃ１　〜Ｃ６　アルキル基例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｎ−ペンチル基又はｎ−ヘキシル基を表わ
し、Ｙは多環式芳香族核、例えばナフタレン、アンスラ
セン、ヘナンスレン、ジベンゾフラン、又はキノリン核
を表わし、これらの核は一つ以上の非イオン性置換基を
担持するものも包含する、Ｚは隣接芳香族核、例えばベ
ンゼン核、又は芳香族環系、例えばナフタレン、アンス
ラセン、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン
、インデン又はフルオレンを閉環するのに必要な原子を
表わし、かかる核又は環系は一つ以上の非イオン特性の
置換基、例えば一つ以上のアルキル基、一つ以上のハロ
ゲン原子例えばＦ，Ｃｌ，ＢｒもしくはＩ、一つ以上の
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基例えばメトキシ基、
又はアミノ基、例えばモノアルキルアミノ基もしくはジ
アルキルアミノ基、ヒドラゾン基例えばホルミル−１，
１−ジフェニルヒドラゾン基、エナミン基、例えばホル
ムアルデヒドと一級アミン基の縮合によって得られる基
で置換されている核又は環系を含む。

【００２８】本発明により使用するのに好適であり、か
つ前記一般式（Ａ）の範囲内の他の化合物には、下記一
般式（Ｂ）内の化合物のためここに定義した如き２価Ｃ
Ｈ２　−Ａｒ−ＣＨ２　基によって環窒素原子を介して
結合した二つの１，２−ジヒドロキノリン核を含有する
いわゆる「デュプロ化合物」がある。

【００２９】

【化６】

【００３０】式中ＸはＣＨ２　−Ａｒ−ＣＨ２　基であ
り、Ａｒは２価多環式芳香族基、例えば２価アンスラセ
ン基、又は２価１，４−ベンゾジアジン基であり、Ｒ１
　，Ｒ２　及びＺは前述した通りである。

【００３１】一般式（Ａ）及び（Ｂ）による前記化合物
の融点は、高温下に記録材料から前記化合物が拡散し出
ること及び電荷伝達層の著しい軟化を防止するため少な
くとも８０℃であるのが好ましい。

【００３２】本発明により使用するのに特に好適な化合
物を、それらの融点及び構造式と共に下記の表Ｉ，ＩＩ
及びＩＩＩ　に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】表Ｉ　中ＰＨはＣＨ＝Ｎ−Ｎ（ＣＨ３　）
−フェニルであり、ＰＮはＣＨ＝Ｎ−Ｎ（フェニル）２
　である。

【００３５】

【表２】

【００３６】本発明により使用するのに好適なデュプロ
化合物の特別の例を表ＩＩＩ　に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】キノリン核の窒素原子が水素原子に結合し
ている中間体１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリアル
キルキノリンの製造は、トルエンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、硫酸、沃素又は臭素の如き好適な触媒の存
在下に、少なくとも２：１の好ましいモル比でケトンの
カルボニル基に直接結合した少なくとも一つのメチル基
を含有する一つのかつ同じ脂肪族ケトン又はケトンの混
合物と芳香族一級アミノ化合物を縮合することによって
有利に進行する。好適なケトンの例にはアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブ
チルケトン、オクタン−１−オン、メチルオキサイド及
びジアセトンアルコールがある。

【００３９】Ｒ１　＝Ｒ２　である中間体の製造は下記
反応式によって示される：

【００４０】

【化７】

【００４１】式中Ｚ及びＲ１　は前述したのと同意義を
有する。

【００４２】芳香族基による１，２−ジヒドロキノリン
のＮＨ基中の水素を置換する置換基Ｙの導入はＨａｌ−
ＣＨ２　−Ｙでのアルキル化反応によって行う、Ｈａｌ
はハロゲン例えば塩素であり、Ｙは一般式（Ａ）におい
て前述した意義を有する。

【００４３】例示のため化合物Ｉ．１，Ｉ．５及びＩ．
６の製造を以下に示す。

【００４４】化合物Ｉ．１の製造 反応フラスコ中に下記成分を導入した：　　２，２，４
−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン　　８６．５
ｇ（０．５０　モル）　　１−クロロメチルナフタレン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
８．５ｇ（０．５０　モル）　　　ジイソプロピルアミ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８７．５ｍｌ（０．５０　モル）　　　ジ
メチルアセトアミド　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５０ｍｌ

【００４５】反
応混合物を１２０℃で２時間加熱し、次いで５００ｍｌ
のメタノールを加えて７０℃に冷却した。 ５分撹拌した後、１５０ｍｌの水を導入し、これによっ
て沈澱を形成した。沈澱を濾別し、１ｌのエタノール中
で沸とうした。収量：１４８ｇ。融点：１６１℃。

【００４６】化合物Ｉ．５の製造 温度を１５〜２０℃の範囲で保ちながら１５０ｍｌのジ
メチルホルミアミドに２．１モルのオキシ塩化リンを加
えた。１５分撹拌後、２００ｍｌのジメチルホルムアミ
ドに溶解した４７ｇ（０．１５モル）の化合物Ｉ．１の
熱い（６０℃）懸濁液を５分間で加えた。反応温度を６
０〜６５℃で保ち、撹拌を２時間続け、次いで反応混合
物を水中に注入した。水性水酸化ナトリウム（２Ｎ溶液
）に中性になるまで加え、撹拌を一夜続けた。得られた
橙色沈澱を濾過し、アセトニトリルから結晶化させて精
製した。収量：３４．８ｇ。融点：１７５℃。

【００４７】化合物Ｉ．６の製造 反応フラスコに下記成分を導入した： 　　　　化合物Ｉ．５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．２ｇ（
０．０３　モル）　　　　　Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジン塩酸塩　　　　　　　　　　　７．３ｇ（０．０３
３モル）　　　　　酢酸ナトリウム・３Ｈ２　Ｏ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．１ｇ（０．
０３　モル）　　　　　エタノール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０ｍｌ

【００４８】反応混合物４０℃で５時間加熱し
、次いで０℃に冷却した。形成した沈澱を濾別し、溶離
剤としてメチレンクロライドとヘキサンの１：１容量混
合物を用いてカラムクロマトグラフイで精製した。収量
：９．２ｇ。融点：２４０℃。

【００４９】一つの好ましい実施態様によれば、前記電
子写真記録材料は、電荷伝達層と隣接関係にある感光性
電荷発生層を上に有する導電性支持体からなり、前記電
荷伝達層が前記一般式（Ａ）又は（Ｂ）に相当する１，
２−ジヒドロキノリン化合物の１種以上を含有すること
を特徴とする。

【００５０】別の好ましい実施態様によれば、前記電子
写真記録材料は、電気絶縁性有機重合体結合剤材料中に
少なくとも１種の光導電性ｎ型顔料物質及び少なくとも
１種のｐ型電荷伝達物質を含有する負に帯電しうる光導
電性記録層を上にする導電性支持体からなり、（ｉ）　
少なくとも１種の電荷伝達物質が前記一般式（Ａ）又は
（Ｂ）に相当する化合物であり、（ｉｉ）標準飽和カロ
メル電極に対する混合物の形で付与したｐ型電荷伝達物
質の半波酸化電位が０．４００Ｖより大きい差がなく、
（ｉｉｉ）　前記層が４〜４０μｍの範囲の厚さを有し
、少なくとも１０１４オーム・ｍの体積抵抗率を有する
前記電気絶縁性有機重合体結合剤材料中に分子的に分散
している少なくとも１種の前記ｐ型電荷伝達物質０．０
１〜４０重量及び前記ｎ型顔料物質８〜８０重量％を含
有し、（ｉｖ）静電的に帯電した状態で前記記録層が、
それぞれ１０％及び９０％放電のために、４．５倍以下
差の導電率増大性電磁放射線に対する露光を必要とする
ことを特徴とする。

【００５１】ｎ型顔料は無機又は有機であることができ
、白を含む任意の色を有しうる。それは前記光導電性記
録層の有機重合体結合剤中に分散しうる微粒化物質であ
る。

【００５２】所望により前記記録層の支持体は、導電性
支持体から光導電性記録層中への正孔注入を減ずるか又
は防止する接着剤及び／又はブロッキング層（整流層）
で前被覆する、そして所望により光導電性記録層は最外
保護層で上塗被覆する、前記各層について詳細は後述す
る。

【００５３】前記最後に述べた実施態様の好ましい形に
よれば、前記光導電性記録層は５〜３５μｍの厚さを有
し、１０〜７０重量％の前記ｎ型顔料材料及び１〜３０
重量％の前記ｐ型伝達物質を含有する。

【００５４】「ｎ型」材料なる語によって、ｎ型コンダ
クタンスを有する材料と解する、これは負の電気極性を
有する照射された透明電極と接触しているとき前記材料
中で発生する光電流（Ｉｎ）が正照射された電極と接触
しているとき発生する光電流（Ｉｐ）より大である（Ｉ
ｎ／Ｉｐ＞１）ことを意味する。

【００５５】「ｐ型」材料なる語によって、ｐ型コンダ
クタンスを有する材料と解する、これは正の電気極性を
有する照射された透明電極と接触しているとき前記材料
中で発生する光電流（Ｉｎ）が負照射された電極と接触
しているとき発生する光電流（Ｉｐ）より大である（Ｉ
ｐ／Ｉｎ＞１）ことを意味する。

【００５６】最後に述べた好ましい実施態様による電子
写真記録材料の負に帯電しうる記録層の結合剤中に分散
しうるｎ型顔料の好ましい例には下記の群の一つからの
有機顔料がある：

【００５７】（１）　ペリルイミド、例えばＤＢＰ２２
３７５３９に記載されたＣ．Ｉ．７１１３０（Ｃ．Ｉ．
はカラーインデックスである）， （２）　多核キノン、例えばＤＢＰ２２３７６７８に記
載されたＣ．Ｉ．５９３００の如きアンタントロン，（
３）　キナクリドン、例えばＤＢＰ２２３７６７９に記
載されたＣ．Ｉ．４６５００， （４）　ペリノンを含むナフタレン−１，４，５，８−
テトラカルボン酸誘導顔料、例えばＤＢＰ２２３９９２
３に記載されたオレンジＧＲ，Ｃ．Ｉ．７１１０５，（
５）ｎ型インジゴ及びチオインジゴ染料、例えばＤＢＰ
２２３７６８０に記載されたピグメント・レッド８８，
Ｃ．Ｉ．７３３１２， （６）　ｏ−ジアミンとの縮合生成物を含むペリレン−
３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導顔料例えばＤ
ＡＳ２３１４０５１に記載されたもの，及び（７）　ビ
スアゾ−、トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含
むｎ型ポリアゾ顔料、例えばＮ，Ｎ′−ビス（４−アゾ
ベンゼニル）ペリルイミド。

【００５８】本発明による好ましい記録材料の製造のた
め、一般式（Ａ）又は（Ｂ）の一つによる１，２−ジヒ
ドルキノリン化合物の少なくとも１種は、樹脂結合剤と
組合せて付与して、導電性支持体上の電荷発生層に直接
接着する電荷伝達層を形成する。樹脂結合剤を介して、
電荷伝達層は充分な機械的強度を得、かつ複写目的のた
めの静電化を保持するのに充分な能力を得るか又は保有
する。好ましくは電荷伝達層の比固有抵抗は１０９　オ
ーム・ｃｍより大である。樹脂結合剤は最良の機械的強
度、電荷発生層に対する接着及び有利な電気的性質を得
る目的で選択する。

【００５９】電荷伝達層に使用するのに好適な電子的に
不活性な結合剤樹脂には、例えばセルロースエステル、
アクリレート及びメタクリレート樹脂、例えばシアノア
クリレート樹脂、ポリビニルクロライド、ビニルクロラ
イドの共重合体、例えばコポリビニル／アセテート及び
コポリビニル／無水マレイン酸、ポリエステル樹脂、例
えばイソフタル酸及びテレフタル酸とグリコールのコポ
リエステル、芳香族ポリカーボネート樹脂及びポリエス
テルカーボネート樹脂がある。

【００６０】芳香族ポリカーボネート結合剤と組合せて
使用するのに特に好適なポリエステル樹脂には、ＤＹＮ
ＡＰＯＬ　　Ｌ２０６（テレフタル酸対イソフタル酸の
モル比が３／２であるテレフタル酸及びイソフタル酸と
エチレングリコール及びネオペンチルグリコールのコポ
リエステルに対するＤｙｎａｍｉｔ　　Ｎｏｂｅｌの登
録商標）がある。前記ポリエステル樹脂は、記録材料の
支持体上に導電性被覆を形成するアルミニウムに対する
接着を改良する。

【００６１】好適な芳香族ポリカーボネートは、ｔｈｅ
　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ
　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ第２版、ＶｏｌＩＩ．　６４８〜７１８頁（１９８
８年）にＤ．Ｆｒｅｉｔａｇ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ、Ｐ．Ｒ
．Ｍｕｅｌｌｅｒ及びＷ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅによって
記載されている方法の如き方法で製造でき、下記一般式
（ＩＩＩ）　の範囲内の一つ以上の反復単位を有する：

【００６２】

【化８】

【００６３】１００００〜２０００００の範囲の分子量
を有する芳香族ポリカーボネートが好ましい。かかる高
分子量を有する好適なポリカーボネートはドイツ国のＦ
ａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ　　Ｂａｙｅｒ　　ＡＧの
登録商標ＭＡＫＲＯＬＯＮで市販されている。

【００６４】ＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２０００（登録
商標）は、Ｒ１９＝Ｒ２０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈであり
、ＸがＲ２３−Ｃ−Ｒ２４であり、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｃ
Ｈ３　である１２０００〜２５０００の分子量を有する
ビスフエノールＡポリカーボネートである。

【００６５】ＭＡＫＲＯＬＯＮ　　５７００（登録商標
）は、Ｒ１９＝Ｒ２０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈであり、Ｘ
がＲ２３−Ｃ−Ｒ２４であり、Ｒ２３＝Ｒ２４＝ＣＨ３
　である５００００〜１２００００の分子量を有するビ
スフエノールＡポリカーボネートである。

【００６６】ビスフエノールＺポリカーボネートは、Ｒ
１９＝Ｒ２０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｈであり、ＸがＲ２３
−Ｃ−Ｒ２４であり、Ｒ２３はＲ２４と共にシクロヘキ
サン環を閉環するのに必要な原子を表わす反復単位を含
有する芳香族ポリカーボネートである。

【００６７】更に別の有用な結合剤樹脂にはシリコーン
樹脂、ポリスチレン及びスチレンと、無水マレイン酸の
共重合体及びブタジエンとスチレンの共重合体がある。

【００６８】電子的に活性な樹脂結合剤の例にはポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール又は少なくとも４０重量％のＮ
−ビニルカルバゾール含有率を有するＮ−ビニルカルバ
ゾールの共重合体がある。

【００６９】電荷伝達性１，２−ジヒドロキノリン化合
物と樹脂結合剤を混合する割合は変えることができる。 しかしながら、例えば結晶化を避けるため相対的に特別
の限界がある。正電荷伝達層中での本発明により使用す
る１，２−ジヒドロキノリン化合物の含有率は、前記層
の全重量に対して３０〜７０重量％の範囲であるのが好
ましい。電荷伝達層の厚さは５〜５０μｍ、好ましくは
５〜３０μｍの範囲である。

【００７０】１種以上のスペクトル増感剤の存在は電荷
伝達に有利な効果を有しうる。その関係において、ＵＳ
−Ｐ３８３２１７１に記載されたキサンテン染料及びメ
チン染料を参照できる。好ましくはこれらの染料は、電
荷伝達層を通して露光したとき露出光の実質的な量を電
荷発生層がなお受容できるように、電荷伝達層の可視光
帯域（４２０〜７５０ｎｍ）における透過性を実質的に
低下させない量で使用する。

【００７１】電荷伝達層は、分子間電荷移動複合体、即
ち供与体−受容体複合体を形成する電子受容体基で置換
された化合物を含有できる、この場合ヒドラゾン化合物
が電子供与性化合物の代表例である。電子受容性基を有
する有用な化合物にはニトロセルロース及び芳香族ニト
ロ化合物例えばニトロ化フルオレノン−９誘導体、ニト
ロ化９−ジシアノメチレンフルオレノン誘導体、ニトロ
化ナフタレン及びニトロ化ナフタルレ酸無水物又はイミ
ド誘導体がある。前記誘導体の最良の濃度範囲は、供与
体／受容体モル比が１０：１〜１０００：１又はその逆
である範囲である。

【００７２】紫外放射線による劣化に対する安定剤とし
て作用する化合物、いわゆるＵＶ安定剤も前記電荷伝達
層中に混入できる。ＵＶ安定剤の例にはベンズトリアゾ
ールがある。

【００７３】被覆組成物の粘度を制御するため及びそれ
らの光学的と透明性を制御するため、電荷伝達層にシリ
コーン油を加えるとよい。

【００７４】本発明による記録材料に使用する電荷伝達
層は、低い暗放電と組合された高電荷伝達能力を与える
性質を有する。普通の単一層光導電性材料を用いると、
光感度の増大が暗電流及び疲労における増大と組合され
るが、かかることは、電荷発生及び電荷伝達の機能が分
離され、感光性電荷発生層が電荷伝達層に対し隣接関係
で配置されている本発明の二重層配置ではない。

【００７５】本発明による記録材料において使用する電
荷発生化合物として、前述した群（ａ）　〜（ｎ）　の
一つに属する有機顔料染料の何れもが使用できる。光発
生性正電荷キャリヤーに有用な顔料染料の別の例はＵＳ
−Ｐ４３６５０１４に記載されている。

【００７６】本発明のよる記録材料における光発生性正
電荷に好適な無機物質には例えばアモルファスセレン及
びセレン合金例えばセレン−テルル、セレン−テルル−
砒素及びセレン−砒素、及び無機光導電性結晶質化合物
例えばカドミウムスルホセレナイド、カドミウムセレナ
イド、カドミウムサルファイド及びそれらの混合物があ
る（ＵＳ−Ｐ４１４０５２９参照）。

【００７７】電荷発生化合物として機能する前記光導電
性物質は結合剤を用い又は用いずに支持体に付与できる
。例えばそれらは例えばＵＳ−Ｐ３９７２７１７及び３
９７３９５９に記載されている如く結合剤を用いずに真
空蒸着によって被覆する。有機溶媒に可溶性であるとき
、光導電性物質は当業者に知られている温式被覆法を用
いて同様に被覆でき、次で溶媒を蒸発させて固体層を形
成する。結合剤と組合せて使用するとき、少なくとも結
合剤は被覆溶液に可溶性であるべきであり、電荷発生化
合物はその中に溶解又は分散させる。結合剤は電荷伝達
層で使用したものと同じであるとよい、これは通常最良
の接着接触を提供する。或る場合には、前記各層の一つ
又は両方において、可塑剤例えばハロゲン化パラフイン
、ポリビフェニルクロライド、ジメチルナフタレン又は
ジブチルフタレートを用いると有利であることができる
。

【００７８】電荷発生層の厚さは１０μｍより大でない
のが好ましく、更に５μｍ以下が好ましい。

【００７９】本発明の記録材料において、接着剤層又は
バリヤー層を電荷発生層と支持体又は電荷伝達層と支持
体の間に存在させるとよい。そのために有用なものに、
例えば支持体側からの正又は負電荷注入を防止するブロ
ッキング層として作用するポリアミド層、ニトロセルロ
ース層、加水分解したシラン層、又は酸化アルミニウム
層がある。前記バリヤー層の厚さは１μ以下が好ましい
。

【００８０】導電性支持体は好適な導電性材料から作る
ことができる。代表的な導電体にはアルミニウム、鋼、
黄銅、及び導電性増強物質、例えは真空蒸着金属、分散
カーボンブラック、グラファイト及び導電性単量体塩も
しくは導電性重合体、例えばＵＳ−Ｐ３８３２１７１に
記載されたＣａｌｇｏｎ　　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　　
Ｐｏｌｙｍｅｒ２６１（米国のＣａｌｇｏｎ　　Ｃｏｒ
ｐ．の商標）の如き四級化窒素原子を含有する重合体を
混入又はこれらで被覆した紙又は樹脂材料を含む。

【００８１】支持体は箔、ウエブの形又はドラムの一部
であることができる。

【００８２】本発明による電子写真記録法は下記の工程
を含む：

【００８３】（１）　前述した一般式（Ａ）又は（Ｂ）
による１，２−ジヒドロキノリン化合物の少なくとも１
種を含有する光導電性層を、例えばコロナ装置で全面的
に負に静電的に帯電させる、

【００８４】（２）　前記層を像に従って露光し、これ
によってトナー現像しうる潜在静電像を得る。

【００８５】前述した如き一般式（Ａ）又は（Ｂ）によ
る１，２−ジヒドロキノリン化合物の１種以上を含有す
る電荷伝達層と隣接関係で感光性電荷発生層を導電性支
持体上に含む２層系電子写真記録材料を用いるとき、電
荷発生層の露光は電荷伝達層を介して行うのが好ましい
、しかし電荷発生層が最上層であるときには直接である
ことができる、又は導電性支持体が露出光に対して充分
に透過性であるとき導電性支持体を通して同様に行うこ
とができる。

【００８６】潜在性静電像の現像は、静電荷パターンに
クーロン力で引きつけられるトナー粒子と称される微粒
子化された静電的に吸引しうる材料で普通に生ぜしめる
のが好まし。トナー現像は当業者に知られている乾式又
は液体トナー現像である。

【００８７】ポジ−ポジ現像においては、トナー粒子は
、原像に対してポジ−ポジ関係にある電荷担持面のこれ
らの部域に付着する。反転現像においては、トナー粒子
は、原像に対してネガ−ポジ像値関係にある記録面部域
に移行し、付着する。後者の場合においては、露光によ
って放電された部域が、適切にバイアスされた現像電極
による誘導により、トナー粒子の電荷符号に対して反対
の電荷符号の電荷を得、かくしてトナーは像に従った露
光で放電された露光部域で付着するようになる（ロンド
ン及びニューヨークのｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ１９７５年発行、Ｒ．Ｍ．Ｓｃｈａｆｆｅｒｔ著、
Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ拡大改訂版５０
〜５１頁、及びロンドンのＡｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅ
ｓｓ１９７９年発行、Ｔ．Ｐ．Ｍａｃｌｅａｎ著、Ｅｌ
ｅｃｔｒｏｎｉｃ　　Ｉｍａｇｉｎｇ２３１頁参照）。

【００８８】特別の実施態様によれば、例えばコロナに
よる静電帯電及び像に従った露光は同時に行う。

【００８９】トナー現像後の残像電位は次の複写サイク
ルを開始する前に全面露光及び／又は交流コロナ処理に
よって消散することができる。

【００９０】電荷発生層のスペクトル感度に依存する本
発明による記録材料は電子正孔対が電荷発生層中に放射
線によって形成できるとき、全ての種類の光子放射線、
例えば可視スペクトルの光、赤外光、近紫外光及びＸ線
と組合せて使用できる。例えばそれらは、電荷発生物質
又はそれらの混合物のスペクトル感度の適切な選択によ
り、白熱ランプ、蛍光ランプ、レーザー光源又は発光ダ
イオードと組合せて使用できる。

【００９１】得られたトナー像は記録材料上に定着でき
る。又は受容体材料上に転写し、定着後その上に最終可
視像を形成できる。

【００９２】特に低疲労効果を示す本発明による記録材
料は、全面帯電、像に従った露光、トナー現像及び受容
体材料へのトナー転写の逐次工程を含む急速連続複写サ
イクルで操作する記録装置で使用できる。

【００９３】下記実施例は本発明を更に示す。全ての部
、比及び百分率は他に特記せぬ限り重量による。

【００９４】下記実施例の記録材料について測定した電
子写真特性の評価は、再使用しうる光受容体を用いる電
子写真法における記録材料の性能に関する。性能特性の
測定は下記の如く行った。

【００９５】露光の関数として放電を評価するため、二
つの方法を使用した：放電をゼロ露光を含む８回の異な
る露光について得る日常の感度測定及び放電を一つのド
ラム回転で３６０の異なる露光に対して得るより精密な
測定である。

【００９６】日常感度測定においては、光導電性記録シ
ート材料を、５ｃｍ／秒の周速で回転し、接地したアル
ミニウムドラム上にその導電性裏張りを装着した。記録
材料を、コロナワイヤー１ｃｍについて約１μＡのコロ
ナ電流で操作する−４．３ｋＶの電圧で負のコロナで逐
次帯電した。続いて記録材料を、コロナ源に対して４５
°の角度でドラムの周囲に置いたモノクロメーターから
得られる単色光の光線量で露光した（像に従った露光に
擬した）。露光は４００ミリ秒続けた。次いで露光した
記録材料を、コロナ源に対して１８０°の角度で置いた
電気計探針を通した。コロナ源に対して２７０°の角度
で置いて５４０００ｍＪ／ｍ２　を生ずるハロゲンラン
プで全面後露光を行った後、新しい複写サイクルを開始
した。各測定は、光導電体を最初の５サイクルに対して
全光源強度に露光し、次に順次それぞれ５サイクルずつ
で光学密度０．５，１．０，１．５，２．０及び３．０
のグレーフイルターによって減じた光出力の光源に対し
て露光し、そして最後に最後の５サイクルについてゼロ
光強度に露光する４０複写サイクルに関する。

【００９７】実施例１〜５５及び比較例に示した電気−
光学結果は、ゼロ光強度（ＣＬ）での帯電レベル及びグ
レーフイルターが１．５の光学密度を有する７８０ｎｍ
露光の場を除いて、残存電位（ＲＰ）対する１．０の光
学密度を有するグレーフイルターによって減じた光源強
度に相当する光強度での放電に関する。 放電％は下記式による：

【００９８】

【数１】

【００９９】一定のコロナ電圧、コロナ電流、記録面へ
のコロナワイヤーの分離間隔及びドラム周速度に対して
、帯電レベルＣＬは電荷伝達層の厚さ及びその比固有抵
抗によってのみ決る。実際にボルトで表わしたＤＬは好
ましくは≧３０ｄであるべきである、ｄは電荷伝達層の
μｍでの厚さである。

【０１００】精密感度測定においては、光導電性記録シ
ート材料を前述した如きアルミニウムドラム上に装着す
る。ドラムは２ｃｍ／秒の周速で回転させ、記録材料を
コロナワイヤー１ｃｍについて０．５μＡのコロナ電流
で操作する−４．３ｋＶの電圧で負コロナで逐次帯電さ
せ、コロナ源に対して４０°の角度でドラムの周囲に置
いたモノクロメーターから得られる単色光で５００ミリ
秒露光し（像に従った露光に擬した）、コロナ源に対し
て９０°の角度で置いた電気計探針で電圧を測定し、最
後に新しい複写サイクルを開始する前にコロナ源に対し
て３００°の角度で置いた２０００ｍＪ／ｍ２　を発生
するハロゲンランプで後露光した。各測定は、２１０°
の区域にわたって０の光学密度から２．１の光学密度ま
で連続的に変化する光学密度を有する密度盤をドラムの
回転と同期的にモノクロメーターの前で回転させ、各回
転角度で表面転位を測定した。これは３６０の予定した
露光に対する放電及び完全感度測定曲線を与える、一方
日常測定はその曲線上の８個の点を与えるのみである。

【０１０１】電荷伝達層のガラス転移温度の測定及び使
用したポリカーボネート結合剤樹脂中の電荷伝達物質の
溶解度を測定するため差動走査熱量法を使用した。結合
剤樹脂中での電荷伝達物質の不完全溶解の場合において
は、走査において溶解極大を観察した、これは電荷伝達
物質の融点に相当する。この極大の１ｇについての溶融
潜熱は電荷伝達物質の不溶性の測定である。

【０１０２】半波酸化電位測定は、回転（５００ｒｐｍ
）盤白金電極及び分光分析品質のアセトニトリル中０．
１モルの電解質（テトラブチルアンモニウムパークロレ
ート）濃度及び１０−４モルの生成物濃度を用い、室温
（２０℃）で標準飽和カロメル電極を有するポーラログ
フを用いて行った。

【０１０３】実施例中で示した部及び百分率は全て重量
である。

【０１０４】実施例　　１〜６及び比較例　　１光導電
体シートは、先ずアルミニウムの真空蒸着導電性層で前
被覆した厚さ１００μｍのポリエステルフイルムを水性
メタノール中のγ−アミノプロピルトリエトキシシラン
の１％溶液でドクターブレード被覆して作った。 ３０分間１００℃で蒸媒蒸発及び硬化をした後、かくし
て得られた接着／ブロッキング層を電荷発生顔料の分散
液で厚さ０．６μにドクターブレード被覆した。

【０１０５】前記分散液は５ｇの４，１０−ジブロモア
ンタントロン、０．７５ｇの芳香族ポリカーボネートＭ
ＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２０００（登録商標）及び２９
．５８ｇのジクロロメタンを４０時間ボールミル中で混
入して作った。続いて分散液に４０．７５ｇのジクロロ
メタン中の４．２５ｇのＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２０
００（登録商標）の溶液を加えて被覆のための組成物及
び粘土を作った。

【０１０６】５０℃で１５分間乾燥後、この層を、ジク
ロロメタン中のＭＡＫＲＯＬＯＮ５７００（登録商標）
及び電荷伝達材料の濾過した溶液（固形分含有率１２重
量％）で被覆した。次にこの層を５０℃で１６時間乾燥
した。

【０１０７】かくして得られた光導電性記録材料の特性
を、前述した如き５４０ｎｍ光の１２ｍＪ／ｍ２　の光
線量で測定した。

【０１０８】電荷伝達化合物は、実施例１〜４，６〜１
３，１５及び１６と比較例においては、電荷伝達層の固
形分に対して５０％の濃度で使用した；実施例５及び１
４においては４０％のみ使用した。対応する光導電体の
電気−光学特性及び電荷伝達層を用いて得られたガラス
転移温度（Ｔｇ）及び差動走査量法の結果を表１に示す
。

【０１０９】比較例１において、化合物Ｘを用いた、こ
の化合物は公告されたヨーロッパ特許出願０３４７９６
０の表１の式Ｅ（融点６５℃）に相当する。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】比較化合物Ｘを含有する電荷伝達層の低Ｔ
ｇ値は悪い機械的強度及び悪い摩耗抵抗を示す。

【０１１２】実施例　　１７〜２０ 実施例１７〜２０は接着／ブロッキング層を省略し、電
荷発生層が５０％の４，１０−ジブロモアンタントロン
及び５０％のＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２０００（登録
商標）の代りに、５０％のχ型精製金属不含フタロシア
ニン、４５％のＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２０００（登
録商標）及び５％のポリエステル接着促進添加剤ＤＹＮ
ＡＰＯＬ　　Ｌ２０６（登録商標）の組成を有している
こと、電荷発生層分散液をパールミル中で混合して作っ
たこと以外は実施例１〜１６と同様にして作った。

【０１１３】かくして得られた光導電性記録材料の特性
を前述した如く測定した、但し、露光に当たって、６５
０ｎｍ光（Ｉ６５０　ｔ）の２６．４ｍＪ／ｍ２　の光
線量を使用した。

【０１１４】使用した電荷伝達化合物、電荷伝達層中で
のそれらの濃度、電荷伝達層（ＣＴＬ）のμｍでの厚さ
及び相当する光導電性記録材料の電気−光学特性を表２
に示す。

【０１１５】

【表５】

【０１１６】実施例　　２１〜３７ 実施例２１〜３７の光導電性記録材料は、接着／ブロッ
キング層を、１％溶液の代りに水性メタノール中のγ−
アミノプロピルトリエトキシシランの３％溶液でアルミ
ニウム被覆ポリエステルフイルムを被覆して作り、５０
％の濃度でのχ型金属不含フタロシアニンの代りに電荷
発生層中で４０％の濃度でω型金属不含トリアザテトラ
ベンゾポルフインを用い、そして電荷発生材料分散液を
被覆前に４０時間の代りに１６時間混合したこと以外は
実施例１〜１６と同様にして作った。

【０１１７】かくして得られた光導電性記録材料の特性
を前述した如く測定した、但し、露光に当たって、７８
０ｎｍ光（Ｉ７８０　ｔ）の２０．７ｍＪ／ｍ２　の光
線量を使用した。

【０１１８】使用した電荷伝達化合物、電荷伝達層中の
それらの濃度、電荷伝達層（ＣＴＬ）のμｍでの厚さ及
び相当する記録材料の電気−光学特性を表３に示す。

【０１１９】

【表６】

【０１２０】実施例　　３８〜５４ 実施例３８〜５４の光導電性記録材料は、４，１０−ジ
ブロモアンタントロンの代りに電荷発生材料としてχ型
金属不含フタロシアニンを使用し、電荷発生材料分散液
を４０時間の代りに１６時間混合したこと以外は実施例
１〜１６と同様にして作った。

【０１２１】かくして得られた光導電性記録材料の特性
を前述した如く測定した、但し、露光工程において７８
０ｎｍ光（Ｉ７８０　ｔ）の２０．７ｍＪ／ｍ２　の光
線量を使用した。

【０１２２】使用した電荷伝達化合物、電荷伝達層中で
のそれらの濃度、電荷伝達層（ＣＴＬ）のμｍでの厚さ
及び相当する光導電性記録材料の電気−光学特性を表４
に示す。

【０１２３】

【表７】

【０１２４】実施例　　５５〜５７ 実施例５５〜５７の感光性記録材料の製造に当たって、
アルミニウムの真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ１０
０μｍのポリエステルフイルムを、電荷伝達材料を含有
する電荷発生顔料の分散液でドクターブレード被覆した
。前記分散液は、２．５ｇの４，１０−ジブロモアンタ
ントロン（ＤＢＡ）、５．８５ｇの芳香族ポリカーボネ
ートＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２５００（登録商標）、
０．６５ｇのポリエステル接着促進添加剤ＤＹＮＡＰＯ
Ｌ　　Ｌ２０６（登録商標）及び３５．４５ｇのジクロ
ロメタンをパールミル中で１５分間混合して作った。続
いて１ｇの電荷伝達材料を懸濁液に加え、懸濁液を更に
５分間混合して被覆のための組成物と粘度を作った。

【０１２５】形成された層を５０℃で１６時間乾燥した
。かくして得られた光導電性記録材料の感度測定特性を
前述した如く測定した、単色５４０ｎｍ光露光に対する
感度を３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５４０　ｔ）での放
電％として表わし、放電−露光依存のステイープネスを
、３．１６倍の露光における差に相当する１２ｍＪ／ｍ
２　と３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５４０　ｔ）間で観
察されたΔ％放電として表わす。結果を表５に示す。又
使用した電荷伝達化合物、その濃度及び光導電性層（Ｐ
ＨＬ）の厚さ（Ｔ）も共に示す。

【０１２６】

【表８】

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　上に光導電性層を有する導電性支持体
   を含む電子写真記録材料において、前記層が下記一般式
   （Ａ） 【化１】 （式中Ｒ１　及びＲ２　の各々は同じか又は異なり、Ｃ
   １　〜Ｃ６　アルキル基を表わし、Ｙは多環式芳香族核
   、又は一つ以上の非イオン置換基を担持する多環式芳香
   族核を表わし、Ｚは隣接芳香族核もしくは環系、又は一
   つ以上の非イオン特性の置換基で置換されているかかる
   核もしくは環系を閉環するのに必要な原子を表わす）に
   相当する１種以上の１，２−ジヒドロキノリン化合物を
   含有することを特徴とする電子写真記録材料。
2. 【請求項２】　　前記１，２−ジヒドロキノリン化合物
   が、下記一般式（Ｂ） 【化２】 （式中ＸはＣＨ２　−Ａｒ−ＣＨ２　基であり、Ａｒは
   ２価多環式芳香族基であり、Ｒ１　，Ｒ２　及びＺは請
   求項１で定義したのと同意義を有する）の範囲内のデュ
   プロ化合物であることを特徴とする請求項１の電子写真
   記録材料。
3. 【請求項３】　　前記電子写真記録材料が、前記導電性
   支持体上に、１種以上の一般式（Ａ）又は（Ｂ）に相当
   する１，２−ジヒドロキノリン化合物を含有する電荷伝
   達層と隣接関係で感光性電荷発生層を含有することを特
   徴とする請求項１又は２の電子写真記録材料。
4. 【請求項４】　　前記電子写真記録材料が導電性支持体
   上に、電気的に絶縁性の有機重合体結合剤材料中に少な
   くとも１種の光導電性ｎ型顔料物質及び少なくとも１種
   のｐ型光導電性電荷伝達物質を含有する負に帯電し得る
   光導電性記録層を含有し、（ｉ）前記ｐ型電荷伝達物質
   の少なくとも１種が一般式（Ａ）又は（Ｂ）に相当する
   １，２−ジヒドロキノリン化合物であり、（ｉｉ）混合
   物で付与したｐ型電荷伝達物質の半波酸化電位が標準飽
   和カロメル電極に対し、０．４００Ｖより大きく異なら
   ず、（ｉｉｉ　）前記層が４〜４０μｍの範囲の厚さを
   有し、かつ少なくとも１０１４オーム・ｍの体積抵抗率
   を有する電気絶縁性有機重合体結合剤材料中に分子的に
   分散している前記ｐ型電荷伝達物質の少なくとも１種０
   ．０１〜４０重量％及び前記ｎ型顔料物質８〜８０重量
   ％を含有し、そして（ｉｖ）静電的に帯電した状態での
   前記記録層が、それぞれ１０％及び９０％放電のために
   ４．５倍以下異なる導電率増大電磁放射線に対する露光
   を必要とすることを特徴とする請求項１又は２の電子写
   真記録材料。
5. 【請求項５】　　前記記録層が５〜３５μｍの範囲の厚
   さを有し、前記ｎ型顔料物質１０〜７０重量％及び前記
   １，２−ジヒドロキノリン化合物１〜３０重量％を含有
   することを特徴とする請求項１及び４の何れか１項の電
   子写真記録材料。
6. 【請求項６】　　ｎ型顔料を、下記の群（ａ）ペリルイ
   ミド、 （ｂ）多核キノン、 （ｃ）キナクリドン、 （ｄ）ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸
   誘導顔料、 （ｅ）フタロシアニン及びナフタロシアニン、（ｆ）イ
   ンジゴ及びチオインジゴ染料、（ｇ）ベンゾチオキサン
   テン誘導体、 （ｈ）ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸
   誘導顔料、 （ｉ）ポリアゾ顔料、 （ｊ）スクアリリウム染料、 （ｋ）ポリメチン染料、 （ｌ）キナゾリン基を含有する染料、 （ｍ）トリアリールメタン染料、及び （ｎ）１，５−ジアミノアンスラキノン基を含有する染
   料の少なくとも一つから選択することを特徴とする請求
   項１〜５の何れか１項の電子写真記録材料。
7. 【請求項７】　　前記１，２−ジヒドロキノリン化合物
   を樹脂結合剤と組合せて付与して、前記正電荷発生層に
   直接接着している電荷伝達層を形成し、二つの層の一つ
   がそれ自体導電性支持体に担持されていることを特徴と
   する請求項１，２，３及び６の何れか１項の電子写真記
   録材料。
8. 【請求項８】　　樹脂結合剤を、セルロースエステル、
   アクリレートもしくはメタクリレート樹脂、ポリビニル
   クロライド、ビニルクロライドの共重合体、ポリエステ
   ル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエス
   テルカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン
   、スチレンと無水マレイン酸の共重合体、ブタジエンと
   スチレンの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及
   び少なくとも４０重量％のＮ−ビニルカルバゾールの含
   有率を有するＮ−ビニルカルバゾールの共重合体からな
   る群から選択する請求項７の電子写真記録材料。
9. 【請求項９】　　電荷伝達層中の前記１，２ジヒドロキ
   ノリン化合物の含有率が、前記層の全重量に対して３０
   〜７０重量％の範囲であることを特徴とする請求項３及
   び６〜８の何れか１項の電子写真記録材料。
10. 【請求項１０】　　前記１，２−ジヒドロキノリン化合
    物は少なくとも８０℃の融点を有することを特徴とする
    請求項１〜９の何れか１項の電子写真記録材料。