JPH03171055A - 光導電性記録材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真に好適な感光性記録材料6こ関する。
電子写真6こおいては、トナーと称される微粒子化着色
材料で現像しつる静電荷潜像を形或するため光導電性材
料が使用される。
材料で現像しつる静電荷潜像を形或するため光導電性材
料が使用される。
現像された像は次いで光導電性記録材料、例えば光導電
性酸化亜鉛一結合剤層に永久的lこ定着できる、或いは
光導電体層、例えばセレン又はセレン合金層から受容体
材料、例えば平らな紙に転写し、その上6こ定着できる
。受容体材料へのトナー転写を用いる電子写真複写及び
印刷法においては、光導電性記録材料は再使用できる。
性酸化亜鉛一結合剤層に永久的lこ定着できる、或いは
光導電体層、例えばセレン又はセレン合金層から受容体
材料、例えば平らな紙に転写し、その上6こ定着できる
。受容体材料へのトナー転写を用いる電子写真複写及び
印刷法においては、光導電性記録材料は再使用できる。
急速多数印刷又は複写を可能にするためには、次の像形
或のため充分に嵩い静電荷を再び受入れるため、露光し
たときその電荷を急速6こ失い、モして又露光後その絶
縁状態を再び急速に得る光導電体層を使用しなければな
らない。
或のため充分に嵩い静電荷を再び受入れるため、露光し
たときその電荷を急速6こ失い、モして又露光後その絶
縁状態を再び急速に得る光導電体層を使用しなければな
らない。
連続する帯電/像形或工程前fこその相対的6こ絶縁の
状態lこ完全に戻るための材料の破壊は「疲労」として
当業者lこ普通に知られている。
状態lこ完全に戻るための材料の破壊は「疲労」として
当業者lこ普通に知られている。
光導電性層の疲労は達成しうる複写速度を制限すること
から、疲労現像は産業上有用な光導電性材料の選択にお
けるガイドとして使用されている。
から、疲労現像は産業上有用な光導電性材料の選択にお
けるガイドとして使用されている。
電子写真複写のための個々の光導電性材料の好適性を決
定する更Cこ重要な性質は、その光志度である,これは
原画から反射されるかなり低強度の光で操作する複写装
置で使用するため充分6こ高くなければならない。産業
上の有用性は又光導電性層が,光源例えばレーザー又は
ランプのスペクトル強度分布にマツチするスペクトル感
度を有することも要求している。これは、白色光源の場
合において、全ての色をバランスよく再現することを可
能にする。
定する更Cこ重要な性質は、その光志度である,これは
原画から反射されるかなり低強度の光で操作する複写装
置で使用するため充分6こ高くなければならない。産業
上の有用性は又光導電性層が,光源例えばレーザー又は
ランプのスペクトル強度分布にマツチするスペクトル感
度を有することも要求している。これは、白色光源の場
合において、全ての色をバランスよく再現することを可
能にする。
既知の光導電性記録材料は、導電性基体上Iこ被覆され
た一つ以上の「活性」層で異なる構成で存在し、場合一
こよって最外保護層を含む。「活性」層とは静電荷像の
形成6こ役割を果す層を意味する。かかる層は電荷キャ
リャー発生、電荷キャリャー輸送又はその両方に役立つ
層であることができる。かかる層は均質構造又は不均質
構造を有しつる。
た一つ以上の「活性」層で異なる構成で存在し、場合一
こよって最外保護層を含む。「活性」層とは静電荷像の
形成6こ役割を果す層を意味する。かかる層は電荷キャ
リャー発生、電荷キャリャー輸送又はその両方に役立つ
層であることができる。かかる層は均質構造又は不均質
構造を有しつる。
均質構造を有する前記光導電性記録材料における活性層
の例6こは、真空蒸着した光導電性セレン、ドープした
ケイ素、セレン合金及び例えば溶解した染料6こよって
増感された特殊なヒドラゾン、アミン及び複素芳香族化
合物の如き電荷キャリャー輸送化合物で分子的(こドー
プした重合体結合剤又はポリ(ビニル力ルバゾール)の
均質光導電性重合体被覆から作った層がある、かくして
前記層中lこ電荷キャリャー発生及び電荷キャリャー輸
送が生起する。
の例6こは、真空蒸着した光導電性セレン、ドープした
ケイ素、セレン合金及び例えば溶解した染料6こよって
増感された特殊なヒドラゾン、アミン及び複素芳香族化
合物の如き電荷キャリャー輸送化合物で分子的(こドー
プした重合体結合剤又はポリ(ビニル力ルバゾール)の
均質光導電性重合体被覆から作った層がある、かくして
前記層中lこ電荷キャリャー発生及び電荷キャリャー輸
送が生起する。
不均質構造を有する前記光導電性紀録材料の活性盾の例
には、所望6こよって分子状6こ分散した電荷輸送化合
物の存在下に、重合体結合剤又は重合体結合剤混合物中
に分散した1種以上の感光性有機又は無機電荷発生顔料
粒子の層がある、かくして記録層は電荷キャリャ一発生
性のみか、又は電荷キャリャ一発生性と電荷輸送性の両
方を示すことができる。
には、所望6こよって分子状6こ分散した電荷輸送化合
物の存在下に、重合体結合剤又は重合体結合剤混合物中
に分散した1種以上の感光性有機又は無機電荷発生顔料
粒子の層がある、かくして記録層は電荷キャリャ一発生
性のみか、又は電荷キャリャ一発生性と電荷輸送性の両
方を示すことができる。
特に低疲労を光導電性記録材料fこ与えうる実施態様6
こよれば、電荷発生層と電荷輸送層は隣接関係で組合わ
される。隣接電荷発生層中で発生した電荷の電荷の輸送
にのみ作用する層Iこは例えばプラズマ付着させた無機
層、例えばポリ(N−ビニルカルバゾール)を基本にし
た光導電性重合体層又は重合体結合剤又は結合剤混合物
中に分子状6こ分散させたヒドラゾン、アミン及び複素
芳香族化合物の群の低分子量有機化合物から作られた層
がある。
こよれば、電荷発生層と電荷輸送層は隣接関係で組合わ
される。隣接電荷発生層中で発生した電荷の電荷の輸送
にのみ作用する層Iこは例えばプラズマ付着させた無機
層、例えばポリ(N−ビニルカルバゾール)を基本にし
た光導電性重合体層又は重合体結合剤又は結合剤混合物
中に分子状6こ分散させたヒドラゾン、アミン及び複素
芳香族化合物の群の低分子量有機化合物から作られた層
がある。
有用な有機電荷キャリャ一発生顔料は下記の(a)ペリ
ルイミド,例えばドイツ特許( DBP )第2237
539号に記載されているC. !. 71130(c
.rはカラーインデックスである);(b)多核牛ノン
、例えばドイツ特許( DBP )第2237678号
6こ記載されているC. I. 59300の如きアン
タントロン; (C)キナクリドン、例えばドイツ特許( DBP )
第2237679号lこ記載されているc I.465
00;(d)ペリノンを含むナフタレン−1.4,5.
8−テトラカルボン酸誘導顔料、例えばドイツ特許(
DBP )第2239923号に記載されているオレン
ジGR,C.I.7 1 1 0 5 :(.)フタ口
シアニン及びナフタロシアニン、例えば米国特許第33
57989号に記載されているX結晶形のH,−フタ口
シアニン( X − H! Pc )、金属フタ口シア
ニン、例えばドイツ特許(DBP )第2239924
号fこ記載されているCuPc , C.I.7 4
1 6 0、米国特許第4713312号6こ記載され
ているインジウムフタロシアニEP − A )第24
3205号lこ記載されている中心金属ケイ素に結合し
たシロキシ基を有するナフタロシアニン; (f)インジゴ及びチオインジゴ染料、例えばドイツ特
許(pBP)第2237680号6こ記載されているピ
グメント・レッド8 8 , c.r.73312;(
g)ペンゾチオキサンテン誘導体、例えば公告ドイツ特
許出願( DAS )第2355075号に記載されて
いるもの; (h) o−ジアミンとの縮合生成物を含むペリレンー
3,4,9.10−テトラカルボン酸誘導顔料、公告ド
イツ特許出願( DAS )第2314051号fこ記
載されている如きもの; (1)ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ顔料を
含むポリアゾ顔料、例えば公告ドイツ特許出願( DA
S )第2635887号6こ記載されているクロルジ
アン・プルーC.C’.21180、及び公開ドイツ特
許出1i ( DOS )第2919791号、( D
OS )第3026653号及び(DOS)第3032
1 1 7号に記載されているビスアゾ顔料; (j)スクアリリウム染料、例えば公告ドイツ特許出願
( DAS )第2401220号Iこ記載されている
如きもの: (k)ポリメチン染料; (1)キナゾリン基を含有丁る染料、例えば下記一般式 (式中R及びR,は同じか又は異なり、水素、C,〜C
4アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基又は
ヒドロキシル基又は一緒になって縮合芳香族環系を表わ
す)6こよる英国特許第1416602号Iこ記載され
ている如きもの: (m)トリアリールメタン染料:及び (n) 1 . 5−ジアミノーアンスラキノン基を含
む染料。
ルイミド,例えばドイツ特許( DBP )第2237
539号に記載されているC. !. 71130(c
.rはカラーインデックスである);(b)多核牛ノン
、例えばドイツ特許( DBP )第2237678号
6こ記載されているC. I. 59300の如きアン
タントロン; (C)キナクリドン、例えばドイツ特許( DBP )
第2237679号lこ記載されているc I.465
00;(d)ペリノンを含むナフタレン−1.4,5.
8−テトラカルボン酸誘導顔料、例えばドイツ特許(
DBP )第2239923号に記載されているオレン
ジGR,C.I.7 1 1 0 5 :(.)フタ口
シアニン及びナフタロシアニン、例えば米国特許第33
57989号に記載されているX結晶形のH,−フタ口
シアニン( X − H! Pc )、金属フタ口シア
ニン、例えばドイツ特許(DBP )第2239924
号fこ記載されているCuPc , C.I.7 4
1 6 0、米国特許第4713312号6こ記載され
ているインジウムフタロシアニEP − A )第24
3205号lこ記載されている中心金属ケイ素に結合し
たシロキシ基を有するナフタロシアニン; (f)インジゴ及びチオインジゴ染料、例えばドイツ特
許(pBP)第2237680号6こ記載されているピ
グメント・レッド8 8 , c.r.73312;(
g)ペンゾチオキサンテン誘導体、例えば公告ドイツ特
許出願( DAS )第2355075号に記載されて
いるもの; (h) o−ジアミンとの縮合生成物を含むペリレンー
3,4,9.10−テトラカルボン酸誘導顔料、公告ド
イツ特許出願( DAS )第2314051号fこ記
載されている如きもの; (1)ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ顔料を
含むポリアゾ顔料、例えば公告ドイツ特許出願( DA
S )第2635887号6こ記載されているクロルジ
アン・プルーC.C’.21180、及び公開ドイツ特
許出1i ( DOS )第2919791号、( D
OS )第3026653号及び(DOS)第3032
1 1 7号に記載されているビスアゾ顔料; (j)スクアリリウム染料、例えば公告ドイツ特許出願
( DAS )第2401220号Iこ記載されている
如きもの: (k)ポリメチン染料; (1)キナゾリン基を含有丁る染料、例えば下記一般式 (式中R及びR,は同じか又は異なり、水素、C,〜C
4アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基又は
ヒドロキシル基又は一緒になって縮合芳香族環系を表わ
す)6こよる英国特許第1416602号Iこ記載され
ている如きもの: (m)トリアリールメタン染料:及び (n) 1 . 5−ジアミノーアンスラキノン基を含
む染料。
有機電荷キャリャー輸送物質は重合体又は非重合体材料
であることができる。
であることができる。
好ましい重合体正孔電荷キャリャー輸送物質の例lこは
ポ1 ( N−ビニルカルバゾール)、N−ビニルカル
バゾール共重合体、ポリビニルアンスラセン及び未公告
ヨーロッパ特許出願第8 9 2 0 0 7 0 7
. 1号6こ記載されている如き二つ以上の1.2−ジ
ヒドロキノリン分子とアルデヒドの縮合生成物がある。
ポ1 ( N−ビニルカルバゾール)、N−ビニルカル
バゾール共重合体、ポリビニルアンスラセン及び未公告
ヨーロッパ特許出願第8 9 2 0 0 7 0 7
. 1号6こ記載されている如き二つ以上の1.2−ジ
ヒドロキノリン分子とアルデヒドの縮合生成物がある。
正電荷輸送のための好ましい非重合体材料には下記のも
のがある: (a)ヒドラゾン、例えば米国特許第4150987号
6こ記載されている如きp−ジエチルアミノベンズアル
デヒドジフエニルヒドラゾン:及び米国特許第4423
129号、第4278747号及び第4365014号
lこ記載されている他のヒドラゾン; (b)芳香族アミン、例えば米国特許第4265990
号に記載されている如きN , N’−ジフエニル、N
, N’−ビスーm一トリルーベンチジン、米田賎鯰
館q1只n7Qn会Er1齢文幻アいス如キトリス(p
一トリル)アミン、及び未公告ヨーロッパ特許出願第8
8201332.9号に記載されている如き1 , 3
. 5 − トIJス(アミノフエニル)ベンゼン; (C)複素芳香族化合物、例えば米国特許第39125
09号Cこ紀載されている如きN−(p−アミノフエニ
ル)カルバゾール、及び米国特許第3832171号及
び第3830647号番こ記載されている如きジヒドロ
キノリン化合物;(d)例えば米国特許第426599
0号に記載されている如きトリフエニルメタン誘導体;
(e)例えば米国特許第3837851号に記載されて
いる如きピラゾリン誘導体; (f)例えば特開昭( JL − op ) 5 8
− 1 9 8 0 4 3号lこ記載されている如き
スチルベン誘導体。
のがある: (a)ヒドラゾン、例えば米国特許第4150987号
6こ記載されている如きp−ジエチルアミノベンズアル
デヒドジフエニルヒドラゾン:及び米国特許第4423
129号、第4278747号及び第4365014号
lこ記載されている他のヒドラゾン; (b)芳香族アミン、例えば米国特許第4265990
号に記載されている如きN , N’−ジフエニル、N
, N’−ビスーm一トリルーベンチジン、米田賎鯰
館q1只n7Qn会Er1齢文幻アいス如キトリス(p
一トリル)アミン、及び未公告ヨーロッパ特許出願第8
8201332.9号に記載されている如き1 , 3
. 5 − トIJス(アミノフエニル)ベンゼン; (C)複素芳香族化合物、例えば米国特許第39125
09号Cこ紀載されている如きN−(p−アミノフエニ
ル)カルバゾール、及び米国特許第3832171号及
び第3830647号番こ記載されている如きジヒドロ
キノリン化合物;(d)例えば米国特許第426599
0号に記載されている如きトリフエニルメタン誘導体;
(e)例えば米国特許第3837851号に記載されて
いる如きピラゾリン誘導体; (f)例えば特開昭( JL − op ) 5 8
− 1 9 8 0 4 3号lこ記載されている如き
スチルベン誘導体。
負電荷輸送のための好ましい非重合体材料には下記のも
のがある: (a)ニトロ化フルオレノン例えば2,4.7−1−リ
ニトロフルオレノン及び2,4,5.7−(b)二トロ
化ジシアノーメチレンーフルオレン例えば2.4.7−
トリニト口−1.1−ジシアノメチレンーフルオレン; (C)ヨーロッパ特許(Ep)第157492号に記載
されている如き4H−チオピラン−1.1ージオキサイ
ド; (d)米国特許第4546059号Iこ記載されている
如き硫黄導入ジシアノフルオレンカルボキシレート誘導
体。
のがある: (a)ニトロ化フルオレノン例えば2,4.7−1−リ
ニトロフルオレノン及び2,4,5.7−(b)二トロ
化ジシアノーメチレンーフルオレン例えば2.4.7−
トリニト口−1.1−ジシアノメチレンーフルオレン; (C)ヨーロッパ特許(Ep)第157492号に記載
されている如き4H−チオピラン−1.1ージオキサイ
ド; (d)米国特許第4546059号Iこ記載されている
如き硫黄導入ジシアノフルオレンカルボキシレート誘導
体。
好ましい負電荷、即ち電子輸送化合物は、米国特許第4
562132号(こ記載されている如き、下記式を有す
る: 式中Xはシアノ基又はアルコキシカルボニル基であり、
A及びBは電子吸引基であり、mは0〜2の数であり、
nはO又は1の数であり、Wはアシル基、アルコキシカ
ルボニル基、ア.ルキルアミノカルボニル基及びそれら
の誘導体からなる群から選択した電子吸引基である。
562132号(こ記載されている如き、下記式を有す
る: 式中Xはシアノ基又はアルコキシカルボニル基であり、
A及びBは電子吸引基であり、mは0〜2の数であり、
nはO又は1の数であり、Wはアシル基、アルコキシカ
ルボニル基、ア.ルキルアミノカルボニル基及びそれら
の誘導体からなる群から選択した電子吸引基である。
電子写真複写又は印刷法において、紀録材料は、例えば
磁気ブラシ現像、トナーの紙又は他の基体への転写及び
非転写トナーをスクレーパー又はブラシで除去する機械
的清浄化Cこおいて生ずる機械的摩耗を受ける。
磁気ブラシ現像、トナーの紙又は他の基体への転写及び
非転写トナーをスクレーパー又はブラシで除去する機械
的清浄化Cこおいて生ずる機械的摩耗を受ける。
光導電性記録材料の耐摩耗性及び表面挙動は最外層の組
或によって決る。これは前述した意味lこおいて活性層
であることができ、又は保護眉であることができる。結
合剤不含重合体電荷キャリャー輸送層は脆く、従って保
護層を必要とするこれも結合剤不含無機及び有機光導体
層の場合と同様6こ、悪い耐摩耗性を示す。
或によって決る。これは前述した意味lこおいて活性層
であることができ、又は保護眉であることができる。結
合剤不含重合体電荷キャリャー輸送層は脆く、従って保
護層を必要とするこれも結合剤不含無機及び有機光導体
層の場合と同様6こ、悪い耐摩耗性を示す。
光導電性記録層材料Cこ使用するため、種々の電子的l
こ不活性な結合剤樹脂が提案されている。
こ不活性な結合剤樹脂が提案されている。
米国特許第2999750号Iこは、下記一般式
(式中R′の各々は同じか又は異なり、水素原子、一価
分枝もしくは非分枝の炭素原子数5以下の脂肪族炭化水
素基、一価脂環式基又は芳香族炭R! わし、R,及びR,の各々は水素原子、炭素原子数が1
0以下の分子又は非分枝一価炭化水素基、一価脂環式基
、一価アラルキル基、フエニル基又はフリル基を表わし
、Zは組合っている炭素原子と脂環式環を形或するのl
こ必要な原子を表わし、nは20より大、好ましくは5
0より大なる整数である)を有する4.4′−ジーモノ
ヒドロキシーアリールーアルカンに基づいた高分子量ポ
リカーボネートの使用が記載されている。
分枝もしくは非分枝の炭素原子数5以下の脂肪族炭化水
素基、一価脂環式基又は芳香族炭R! わし、R,及びR,の各々は水素原子、炭素原子数が1
0以下の分子又は非分枝一価炭化水素基、一価脂環式基
、一価アラルキル基、フエニル基又はフリル基を表わし
、Zは組合っている炭素原子と脂環式環を形或するのl
こ必要な原子を表わし、nは20より大、好ましくは5
0より大なる整数である)を有する4.4′−ジーモノ
ヒドロキシーアリールーアルカンに基づいた高分子量ポ
リカーボネートの使用が記載されている。
米国特許第4637971号には下記式(A)又は(B
)の組成を有するポリカーボネートの利用が記載されて
いる: 式中R,及びR,はそれぞれ独立6こ5水素、置換もし
くは非置換\脂肪族、又は置換もしくは非置換炭化水素
環を表わす、但しR1及び角の少なくとも一つは少なく
とも3個の炭素原子を有する、Zは置換もしくは非置換
炭素環又は置換もしくは非置換複素環式環を構或するの
に必要な原子の群を表わし、式(A)及び(B)6こお
けるR,一Rl+1はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、
置換もしくは非置換脂肪族、又は置換もしくは非置換炭
化水素環を表わし、nは10〜1000の数である。
)の組成を有するポリカーボネートの利用が記載されて
いる: 式中R,及びR,はそれぞれ独立6こ5水素、置換もし
くは非置換\脂肪族、又は置換もしくは非置換炭化水素
環を表わす、但しR1及び角の少なくとも一つは少なく
とも3個の炭素原子を有する、Zは置換もしくは非置換
炭素環又は置換もしくは非置換複素環式環を構或するの
に必要な原子の群を表わし、式(A)及び(B)6こお
けるR,一Rl+1はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、
置換もしくは非置換脂肪族、又は置換もしくは非置換炭
化水素環を表わし、nは10〜1000の数である。
ヨーロッパ特許出願第237953号lこは、導電性基
体上に感光性層を含有する電子写真のための感光性部材
が記載されており、感光性層は結合剤樹脂として、下記
一般式(1)及び(2)で表わされる反復構造単位を有
する変性ポリカーボネート樹脂を含有する: 式中R,及びhは水素原子、炭素原子数1〜3を有する
アルキル基及びハロゲン原子から選択し、R,及び曳の
少なくとも一つはアルキル基であり、へ及び曳はそれぞ
れ独立Cこ炭素原子数1〜3を有するアルキル基又は水
素原子を表わす式中札及びへは式(1)で定義したのと
同じである。構造単位(1)対(2)の比は少なくとも
20:80である。この感光性部材は記載によれば、感
度及び帯電性の劣化なしに機械的摩耗6こ対して高度に
耐性である。
体上に感光性層を含有する電子写真のための感光性部材
が記載されており、感光性層は結合剤樹脂として、下記
一般式(1)及び(2)で表わされる反復構造単位を有
する変性ポリカーボネート樹脂を含有する: 式中R,及びhは水素原子、炭素原子数1〜3を有する
アルキル基及びハロゲン原子から選択し、R,及び曳の
少なくとも一つはアルキル基であり、へ及び曳はそれぞ
れ独立Cこ炭素原子数1〜3を有するアルキル基又は水
素原子を表わす式中札及びへは式(1)で定義したのと
同じである。構造単位(1)対(2)の比は少なくとも
20:80である。この感光性部材は記載によれば、感
度及び帯電性の劣化なしに機械的摩耗6こ対して高度に
耐性である。
しかしながら特に低分子量電荷キャリャー輸送分子の存
在によって可塑化されたとき、ポリカーボネートは不適
切な機械的強靭性を示し、従って液体トナー現像に使用
される溶媒と接触したときのひび割れに対する良く知ら
れた感受性lこ加えて劣った耐摩耗性を示す。
在によって可塑化されたとき、ポリカーボネートは不適
切な機械的強靭性を示し、従って液体トナー現像に使用
される溶媒と接触したときのひび割れに対する良く知ら
れた感受性lこ加えて劣った耐摩耗性を示す。
特開昭62−267747号iこは、光導電層中の結合
剤として数平均分子量1 0000〜100000を有
し、下記構造単位: (式中nは1〜4の整数であり、R,及びhはそれぞれ
独立に水素、アルキル基又は芳香族基であり、X+ ,
X! ,Xs及びx4はそれぞれ独立に水素、ハロゲン
又はアルキル基を表わす)を有するポリカーボネートの
使用が記載されており、記載6こよれば満足できる耐摩
耗性及びすぐれた層接着を示し、保護層として使用した
とき、耐溶媒性及び非常6こ良好な機械的性質を示すと
ある。
剤として数平均分子量1 0000〜100000を有
し、下記構造単位: (式中nは1〜4の整数であり、R,及びhはそれぞれ
独立に水素、アルキル基又は芳香族基であり、X+ ,
X! ,Xs及びx4はそれぞれ独立に水素、ハロゲン
又はアルキル基を表わす)を有するポリカーボネートの
使用が記載されており、記載6こよれば満足できる耐摩
耗性及びすぐれた層接着を示し、保護層として使用した
とき、耐溶媒性及び非常6こ良好な機械的性質を示すと
ある。
この共重合体中のエステル基の最大濃度は50モル%で
あり、これはX,= X!= X3= X,= HでR
,t= 烏x== CH,である場合58.5重量%に
等しいことが重要である。一般にかかる共重合体の耐摩
耗性はエステル基濃度の増大と共6こ増大することが期
待される、しかしながら電荷移動複合体形成の可能性も
、電荷輸送材料及びポリエステルカーボネートの事実上
無色のジクロ口メタン溶液の混合から生ずる黄色着色で
明らかな如く、結合剤の芳香族エステル基と孔導電性電
荷輸送材料の間の供与体一受容体相互作用fこより増大
する。かかる電荷移動複合体は可視光に対する電荷輸送
層の吸収を増大し、従って正及び負6こ帯電した電荷キ
ャリャーの生戚を増大し、これらの層中での捕捉をもた
らす。しかしながらこれは、電荷輸送層中のかかる電荷
移動複合体欠陥での孔の期待される捕捉と比較して周辺
効果であろう。前記特開昭62−267747号6こお
ける芳香族エステル基の50モル%の限界は,従って孔
輸送性電荷輸送分子と芳香族エステル基の間の電荷移動
複合体形成から生ずる電子一光学的性質( elect
ro−optical property )番こおけ
る予期される劣化とかかるポリエステルカーボネートの
増強された耐摩耗性の間のバランスを表わしている。驚
いたことに本発明者等は、芳香族エステル基濃度と耐摩
耗性における予期した周辺改良を観察したが、電子一光
学的性質6こおける予期された劣化は観察されなかった
ことを見出した。更には耐摩耗性のそれ以上の増強が、
100000以上の重量平均分子量を有するポリエステ
ルカーボネート結合剤に対して観察された。
あり、これはX,= X!= X3= X,= HでR
,t= 烏x== CH,である場合58.5重量%に
等しいことが重要である。一般にかかる共重合体の耐摩
耗性はエステル基濃度の増大と共6こ増大することが期
待される、しかしながら電荷移動複合体形成の可能性も
、電荷輸送材料及びポリエステルカーボネートの事実上
無色のジクロ口メタン溶液の混合から生ずる黄色着色で
明らかな如く、結合剤の芳香族エステル基と孔導電性電
荷輸送材料の間の供与体一受容体相互作用fこより増大
する。かかる電荷移動複合体は可視光に対する電荷輸送
層の吸収を増大し、従って正及び負6こ帯電した電荷キ
ャリャーの生戚を増大し、これらの層中での捕捉をもた
らす。しかしながらこれは、電荷輸送層中のかかる電荷
移動複合体欠陥での孔の期待される捕捉と比較して周辺
効果であろう。前記特開昭62−267747号6こお
ける芳香族エステル基の50モル%の限界は,従って孔
輸送性電荷輸送分子と芳香族エステル基の間の電荷移動
複合体形成から生ずる電子一光学的性質( elect
ro−optical property )番こおけ
る予期される劣化とかかるポリエステルカーボネートの
増強された耐摩耗性の間のバランスを表わしている。驚
いたことに本発明者等は、芳香族エステル基濃度と耐摩
耗性における予期した周辺改良を観察したが、電子一光
学的性質6こおける予期された劣化は観察されなかった
ことを見出した。更には耐摩耗性のそれ以上の増強が、
100000以上の重量平均分子量を有するポリエステ
ルカーボネート結合剤に対して観察された。
特開昭62−267747号によれば、10000以上
,特に25000〜100000の重量平均分子量を有
するこの特許出願明細書中6こ与えられた組戚範囲内の
芳香族ポリエステルカーボネートはアルミニウム6こ対
するすぐれた接着を示す。この特許出願明細書の実施例
26こよれば、x+ = Q = Xs = X4 =
Hで、R,=R,=CH,である芳香族エステル基5
0モル%を含有する芳香族ポリエステルカーボネート中
のビス[4−N−フエニル−4−N−(2−メチルフエ
ニル)−3一メトキシ〕ベンチジンの50重量%からな
る電荷輸送層はアルミニウム基体に対する非常に良好な
接着を示す。しかしながら驚いたことに、かかる低分子
量芳香族ボリエステルカーボネートを電荷発生材料を有
する電荷発生層中の結合剤として使用したとき、導電性
金属基体、例えばアルミニウム化ポリエステル基体に対
する接着は非常に悪い。100000以上の高い重量平
均分子量を有する芳香族ポリエステルカーボネートのみ
が、電荷発生材料を有する電荷発生層番こおける良好な
接着を示す。
,特に25000〜100000の重量平均分子量を有
するこの特許出願明細書中6こ与えられた組戚範囲内の
芳香族ポリエステルカーボネートはアルミニウム6こ対
するすぐれた接着を示す。この特許出願明細書の実施例
26こよれば、x+ = Q = Xs = X4 =
Hで、R,=R,=CH,である芳香族エステル基5
0モル%を含有する芳香族ポリエステルカーボネート中
のビス[4−N−フエニル−4−N−(2−メチルフエ
ニル)−3一メトキシ〕ベンチジンの50重量%からな
る電荷輸送層はアルミニウム基体に対する非常に良好な
接着を示す。しかしながら驚いたことに、かかる低分子
量芳香族ボリエステルカーボネートを電荷発生材料を有
する電荷発生層中の結合剤として使用したとき、導電性
金属基体、例えばアルミニウム化ポリエステル基体に対
する接着は非常に悪い。100000以上の高い重量平
均分子量を有する芳香族ポリエステルカーボネートのみ
が、電荷発生材料を有する電荷発生層番こおける良好な
接着を示す。
本発明の目的は良好な耐摩耗性及び高光感度を有する光
導電性記録材料を提供すること6こある。
導電性記録材料を提供すること6こある。
本発明の別の目的は、電荷発生層が隣接導電性電極素子
に対する改良された接着を有する光導電性記録材料を提
供することにある。
に対する改良された接着を有する光導電性記録材料を提
供することにある。
本発明の更に別の目的は、電荷輸送層の結合剤が電荷キ
ャリャー輸送物質と高度に相溶性である光導電性記録材
料を提供することにある。
ャリャー輸送物質と高度に相溶性である光導電性記録材
料を提供することにある。
本発明の他の目的及び利点は以下の説明及び実施例から
明らか6こなるであろう。
明らか6こなるであろう。
本発明6こよれば一つ以上の層で被覆された導電性電極
素子を有し、前記層の一つ以上が1種以上のポリエステ
ルカーボネート共重合体を混入している,光導電性記録
材料を提供し、芳香族カーボネート単位が前記共重合体
の10〜48モル%の範囲で存在し、下記一般式(■)
:(式中Xはs , so, R’ − C − 一C一又はR’ − C − R”を表R6 ワシ、R’ + R” + R” , R’ , R’
l R”<7)各々ハ同シか又は異なり、水素、ハロゲ
ン、アルキル基又はアリール基を表わし、RS及びR6
の各々は同じか又は異なり、水素、アルキル基、アリー
ル基又は一緒になって脂環式環、例えばシクロヘキサン
環を閉環するのCこ必要な原子を表わす)に相当し、芳
香族エステル単位が前記共重合体の52〜90モル%の
範囲で存在し、一般式(n)及び([+1): (式中X , R’ , R” , R”及びR4は前
述したのと同意義を有する)によって表わされる組成の
一つ以上を有し、前記ポリエステルカーボネートは12
0000〜1 000000の範囲の重量平均分子量を
有することを特徴とする。
素子を有し、前記層の一つ以上が1種以上のポリエステ
ルカーボネート共重合体を混入している,光導電性記録
材料を提供し、芳香族カーボネート単位が前記共重合体
の10〜48モル%の範囲で存在し、下記一般式(■)
:(式中Xはs , so, R’ − C − 一C一又はR’ − C − R”を表R6 ワシ、R’ + R” + R” , R’ , R’
l R”<7)各々ハ同シか又は異なり、水素、ハロゲ
ン、アルキル基又はアリール基を表わし、RS及びR6
の各々は同じか又は異なり、水素、アルキル基、アリー
ル基又は一緒になって脂環式環、例えばシクロヘキサン
環を閉環するのCこ必要な原子を表わす)に相当し、芳
香族エステル単位が前記共重合体の52〜90モル%の
範囲で存在し、一般式(n)及び([+1): (式中X , R’ , R” , R”及びR4は前
述したのと同意義を有する)によって表わされる組成の
一つ以上を有し、前記ポリエステルカーボネートは12
0000〜1 000000の範囲の重量平均分子量を
有することを特徴とする。
前記光導電性記録材料Iこおいて、導電性電極素子と直
接接触している層は前述した定義の意味において「活性
」層である。機能的に分離した形態において、前記層は
電荷輸送層又は電荷発生層であることができ、非機能的
に分離した形態において、電荷発生物質及び電荷輸送物
質の両者を含有する単一活性層である。
接接触している層は前述した定義の意味において「活性
」層である。機能的に分離した形態において、前記層は
電荷輸送層又は電荷発生層であることができ、非機能的
に分離した形態において、電荷発生物質及び電荷輸送物
質の両者を含有する単一活性層である。
支持された層又は自己支持性基体である導電性電極素子
に隣接した「活性」層中に少なくとも1種の前記ポリエ
ステルカーボネート共重合体を含有する本発明による光
導電性記録材料は、前記電極素子6こ対する「活性」層
の良好な接着を示す。
に隣接した「活性」層中に少なくとも1種の前記ポリエ
ステルカーボネート共重合体を含有する本発明による光
導電性記録材料は、前記電極素子6こ対する「活性」層
の良好な接着を示す。
一実施態様lこよれば、本発明による光導電性記録材料
は唯一の結合剤として1種以上の前記ポリエステルカー
ボネート共重合体及び少なくとも30重量%の電荷輸送
物質を含有する電荷輸送層を有する。
は唯一の結合剤として1種以上の前記ポリエステルカー
ボネート共重合体及び少なくとも30重量%の電荷輸送
物質を含有する電荷輸送層を有する。
別の実施態様によれば、本発明lこよる光導電性記録材
料は、唯一の結合剤として1種以上の前肥ポリエステル
カーボネート共重合体及び少なくとも30重量%の電荷
発生物質を含有する電荷発生層を有する。
料は、唯一の結合剤として1種以上の前肥ポリエステル
カーボネート共重合体及び少なくとも30重量%の電荷
発生物質を含有する電荷発生層を有する。
特別の実施態様6こよれば、本発明による記録材料は、
良好な耐摩耗性を有する保護層として作用する最外「非
活性」層を含有し、この層は少なくとも1種の前記ポリ
エステルカーボネート共重合体からなり、又は少なくと
も1種の他の重合体と組合せて前記共重合体の少なくと
も1種を含有する。
良好な耐摩耗性を有する保護層として作用する最外「非
活性」層を含有し、この層は少なくとも1種の前記ポリ
エステルカーボネート共重合体からなり、又は少なくと
も1種の他の重合体と組合せて前記共重合体の少なくと
も1種を含有する。
本発明lこより使用する共重合体は、米国特許第303
033 1号,第3169121号,第3553167
号、第4137278号,第4156069号、第42
19635号、第4330663号、第4360656
号又は第4438255号;ドイツ公開特許第3016
020号、第3223980号;又はヨーロッパ特許第
8492号、第36080号,第36629号、vg7
9 0 7 5号;又はフランス特許第117751
7号に記載された方法と同様6こして作ることができる
。
033 1号,第3169121号,第3553167
号、第4137278号,第4156069号、第42
19635号、第4330663号、第4360656
号又は第4438255号;ドイツ公開特許第3016
020号、第3223980号;又はヨーロッパ特許第
8492号、第36080号,第36629号、vg7
9 0 7 5号;又はフランス特許第117751
7号に記載された方法と同様6こして作ることができる
。
本発明6こより用いられるポリエステルカーボネート共
重合体は結合剤として作用する少なくとも1種の他の重
合体と組合せて使用できる、例えばアクリレート及びメ
タクリレート樹脂、ジオール例えばグリコールとイソフ
タル酸及び/又はテレフタル酸とのコポリエステル、ポ
リアセタール、ポリウレタン、ポリエステルーウレタン
、芳香族ポリカーボネートと組合せて使用できる、好ま
しい組合せは全結合剤含有量中Iこ前記ポリエステルカ
ーボネート共重合体少なくとも50重量%を含有する。
重合体は結合剤として作用する少なくとも1種の他の重
合体と組合せて使用できる、例えばアクリレート及びメ
タクリレート樹脂、ジオール例えばグリコールとイソフ
タル酸及び/又はテレフタル酸とのコポリエステル、ポ
リアセタール、ポリウレタン、ポリエステルーウレタン
、芳香族ポリカーボネートと組合せて使用できる、好ま
しい組合せは全結合剤含有量中Iこ前記ポリエステルカ
ーボネート共重合体少なくとも50重量%を含有する。
前記ポリエステルカーボネート共重合体と組合せて使用
するのに特6こ好適なポリエステル樹脂は、ダイナポー
ルL206(テレフタル酸及びイソフタル酸とエチレン
グリコール及びネオペンチルグリコールの共重合体で、
テレフタル酸対イソフタル酸のモル比が3/2であるコ
ポリエステルに対するダイナマイト・ノベルの登録商標
)である。前記ポリエステル樹脂は紀録材料の支持体上
の導電性被覆を形成しつるアルミニウムに対する接着を
改良する。
するのに特6こ好適なポリエステル樹脂は、ダイナポー
ルL206(テレフタル酸及びイソフタル酸とエチレン
グリコール及びネオペンチルグリコールの共重合体で、
テレフタル酸対イソフタル酸のモル比が3/2であるコ
ポリエステルに対するダイナマイト・ノベルの登録商標
)である。前記ポリエステル樹脂は紀録材料の支持体上
の導電性被覆を形成しつるアルミニウムに対する接着を
改良する。
前記ポリエステルカーボネート共重合体と組合せて使用
するのに好適な芳香族ポリカーボネートは、ウイリー・
アンド・サンズ・インコーポレイテッド1988年発行
、エンサイクロピーディア・オブ・ボリマー・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング第2版、第■巻、第64
8頁〜第718頁6こデイ・フライターク等によって記
載されている方法の如き方法で作ることができ、下記一
般式 〔式中X , R’ , R” , R”及びR′は前
記一般式(1) gc記載したのと同意義を有する〕の
範囲内の反復単位の1種以上を有する。
するのに好適な芳香族ポリカーボネートは、ウイリー・
アンド・サンズ・インコーポレイテッド1988年発行
、エンサイクロピーディア・オブ・ボリマー・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング第2版、第■巻、第64
8頁〜第718頁6こデイ・フライターク等によって記
載されている方法の如き方法で作ることができ、下記一
般式 〔式中X , R’ , R” , R”及びR′は前
記一般式(1) gc記載したのと同意義を有する〕の
範囲内の反復単位の1種以上を有する。
10000〜200000の範囲の分子量を有する芳香
族ポリカーボネートが好ましい。かかる高分子量を有す
る好適なポリカーボネートはドイツ国のバイエル・アー
・ゲーの登録商標マクロロン( MAKROLON )
で市販されている。
族ポリカーボネートが好ましい。かかる高分子量を有す
る好適なポリカーボネートはドイツ国のバイエル・アー
・ゲーの登録商標マクロロン( MAKROLON )
で市販されている。
マクロロンCD 2 0 0 0は、R’=R”=R畠
=R’=Hで、XカR’−C!−R’テアl’)、R6
= R”= cH,テアル12000〜25000の分
子量を有するビスフェノールAポリカーボネートである
。
=R’=Hで、XカR’−C!−R’テアl’)、R6
= R”= cH,テアル12000〜25000の分
子量を有するビスフェノールAポリカーボネートである
。
マクロロン5700は、R’ = R” ! R” e
R’ ”” Hで、XがR″一〇 − R’であり、
R’ = R’ = C’H,であるsoooo〜12
0000の分子量を有するビスフェノールAポリカーボ
ネートである。
R’ ”” Hで、XがR″一〇 − R’であり、
R’ = R’ = C’H,であるsoooo〜12
0000の分子量を有するビスフェノールAポリカーボ
ネートである。
ビスフェノール2ポリカーボネートはR′=Rt=R”
−R’=Hテ、XカR’−C−R’テアi’)、R″は
R6ト一緒になってシクロヘキサン環を閉環するのに必
要な原子を表わす反復単位を含有する芳香族ポリカーボ
ネートである。
−R’=Hテ、XカR’−C−R’テアi’)、R″は
R6ト一緒になってシクロヘキサン環を閉環するのに必
要な原子を表わす反復単位を含有する芳香族ポリカーボ
ネートである。
前記ポリエステルカーボネート共重合体を含有しない本
発明の光導電性記録材料の活性層中で使用するのに好適
な電子的に不活性な結合剤樹脂は例えば前述したポリエ
ステル及びポリカーボネートであるが、セルロースエス
テル、アクリレート及びメタクリレート樹脂、例えばシ
アノアクリレート樹脂、ポリビニルクロライド、ビニル
クロライドの共重合体、例えばコホリヒニルクロライド
/アセテート及びコボリビニルクロライド/無水マレイ
ン酸,ポリエステル樹脂、例えばイソフタル酸及びテレ
フタル酸とグリコール及び芳香族ポリカーボネート樹脂
とのコポリエステルもある。
発明の光導電性記録材料の活性層中で使用するのに好適
な電子的に不活性な結合剤樹脂は例えば前述したポリエ
ステル及びポリカーボネートであるが、セルロースエス
テル、アクリレート及びメタクリレート樹脂、例えばシ
アノアクリレート樹脂、ポリビニルクロライド、ビニル
クロライドの共重合体、例えばコホリヒニルクロライド
/アセテート及びコボリビニルクロライド/無水マレイ
ン酸,ポリエステル樹脂、例えばイソフタル酸及びテレ
フタル酸とグリコール及び芳香族ポリカーボネート樹脂
とのコポリエステルもある。
活性層のため別の有用な結合剤樹脂にはシリコーン樹脂
、ボリスチレン及びスチレンと無水マレイン酸の共重合
体及びブタジエンとスチレンの共重合体がある。
、ボリスチレン及びスチレンと無水マレイン酸の共重合
体及びブタジエンとスチレンの共重合体がある。
本発明の光導電体6こおける電荷輸送層は、好ましくは
5〜50μm、更に好ましくは5〜30#+の厚さを有
する。これらの層が低分子量電荷輸送分子を含有すると
き、かかる化合物は30〜70重量%の濃度で存在する
のが好ましい。
5〜50μm、更に好ましくは5〜30#+の厚さを有
する。これらの層が低分子量電荷輸送分子を含有すると
き、かかる化合物は30〜70重量%の濃度で存在する
のが好ましい。
単一活性層を有する本発明6こよる光導電性記録材料は
好ましくは5〜50μmの厚さ、更Cこ好ましくは5〜
30μmの厚さでかかる層を含有する。かかる層が低分
子量電荷輸送分子を含有するとき6こは、それらは好ま
しくは3〜50重量%の濃度で存在させる。かかる層に
おける電荷発生顔料及び染料は0. 1〜40重量%の
濃度で存在するのが好ましい。
好ましくは5〜50μmの厚さ、更Cこ好ましくは5〜
30μmの厚さでかかる層を含有する。かかる層が低分
子量電荷輸送分子を含有するとき6こは、それらは好ま
しくは3〜50重量%の濃度で存在させる。かかる層に
おける電荷発生顔料及び染料は0. 1〜40重量%の
濃度で存在するのが好ましい。
1種以上のスペクトル増感剤の存在は電荷輸送に有利な
効果を有しうる。その関係6こおいて米国特許第383
2171号に記載されたメチン染料及びキサンテン染料
を参照され度い。好ましくはこれらめ染料は電荷輸送層
の可視光帯域(420〜7 5 0 nm )での透明
度を実質的に低下させない量で使用する。
効果を有しうる。その関係6こおいて米国特許第383
2171号に記載されたメチン染料及びキサンテン染料
を参照され度い。好ましくはこれらめ染料は電荷輸送層
の可視光帯域(420〜7 5 0 nm )での透明
度を実質的に低下させない量で使用する。
電荷輸送層は、電子供与体電荷輸送化合物が存在すると
き、分子内電荷移動複合体、即ち供与体一受容体複合体
を形或する電子受容体基で置換された化合物を含有でき
る。電子受容性基を有する有用な化合物にはニトロセル
ロース及び芳香族二トロ化合物例えばニトロ化フルオレ
ノン−9誘導体、ニトロ化9−ジシアノメチレンフルオ
レノン誘導体、ニトロ化ナフタレン及びニトロ化ナフタ
ル酸無水物又はイミド誘導体がある。電子受容体基を有
する前記化合物の好ましい濃度範囲は供与体/受容体の
モノレ比が10:1〜1000 : 1及びその逆であ
る。
き、分子内電荷移動複合体、即ち供与体一受容体複合体
を形或する電子受容体基で置換された化合物を含有でき
る。電子受容性基を有する有用な化合物にはニトロセル
ロース及び芳香族二トロ化合物例えばニトロ化フルオレ
ノン−9誘導体、ニトロ化9−ジシアノメチレンフルオ
レノン誘導体、ニトロ化ナフタレン及びニトロ化ナフタ
ル酸無水物又はイミド誘導体がある。電子受容体基を有
する前記化合物の好ましい濃度範囲は供与体/受容体の
モノレ比が10:1〜1000 : 1及びその逆であ
る。
紫外放射線6こよる劣化lこ対して安定剤として作用す
る化合物、いわゆるUV安定剤も前記電荷輸送層中に混
入できる。UV安定剤の例にはペンズトリアゾールがあ
る。
る化合物、いわゆるUV安定剤も前記電荷輸送層中に混
入できる。UV安定剤の例にはペンズトリアゾールがあ
る。
粘度を制御し、被覆組或物の脱泡を助け、それらの光学
的透明性を制御するため、シリコーン油を電荷輸送に加
えることができる。
的透明性を制御するため、シリコーン油を電荷輸送に加
えることができる。
本発明fこよる記録材料6こ使用するための電荷発生化
合物として、前述した(a)〜(n)の群の一つに属す
る任意の有機顔料を使用できる。光発生静電荷キャリャ
ーに有用な別の顔料の例は米国特許第4365014号
に記載されている。
合物として、前述した(a)〜(n)の群の一つに属す
る任意の有機顔料を使用できる。光発生静電荷キャリャ
ーに有用な別の顔料の例は米国特許第4365014号
に記載されている。
本発明lこよる記録材料6こおける光発生正電荷6こ好
適な無機物質6こは例えばアモルファスセレン及びセレ
ン合金例えばセレンーテルル、セレンーテルルー砒素及
びセレンー砒素及び無機光導電性結晶質化合物例えばス
ルホセレン化カドミウム、セレン化カドミウム、硫化カ
ドミウム(米国特許第4140529 及びそれらの混合物がある 号参照)。
適な無機物質6こは例えばアモルファスセレン及びセレ
ン合金例えばセレンーテルル、セレンーテルルー砒素及
びセレンー砒素及び無機光導電性結晶質化合物例えばス
ルホセレン化カドミウム、セレン化カドミウム、硫化カ
ドミウム(米国特許第4140529 及びそれらの混合物がある 号参照)。
電荷発生化合物として機能する前記光導電性物質は結合
剤を用い又は用いずに支持体に付与できる。例えばそれ
らは米国特許第3972717号及び第3973959
号6こ記載されている如く結合剤を用いず6こ真空蒸着
lこよって被覆できる。有機溶媒に可溶性であるとき、
光導電性物質は当業者に知られている湿式被覆を用いて
被覆でき、次いで溶媒を蒸発させて固体層を形成する。
剤を用い又は用いずに支持体に付与できる。例えばそれ
らは米国特許第3972717号及び第3973959
号6こ記載されている如く結合剤を用いず6こ真空蒸着
lこよって被覆できる。有機溶媒に可溶性であるとき、
光導電性物質は当業者に知られている湿式被覆を用いて
被覆でき、次いで溶媒を蒸発させて固体層を形成する。
結合剤と組合せて使用するとき、少なくとも結合剤は被
覆溶液6こ可溶性であるべきであり、電荷発生化合物は
その中に溶解又は分散させる。結合剤は通常最良の接着
接触を提供する電荷輸送層Cこ使用したものと同じであ
ることができる。或る場合には前記層の一つ又は両方に
可塑剤、例えばハロゲン化パラフィン、ポリビフエニル
クロライド、ジメチルナフタレン又はジブチルフタレー
トを使用すると有利でありうる。
覆溶液6こ可溶性であるべきであり、電荷発生化合物は
その中に溶解又は分散させる。結合剤は通常最良の接着
接触を提供する電荷輸送層Cこ使用したものと同じであ
ることができる。或る場合には前記層の一つ又は両方に
可塑剤、例えばハロゲン化パラフィン、ポリビフエニル
クロライド、ジメチルナフタレン又はジブチルフタレー
トを使用すると有利でありうる。
電荷発生層の厚さは好ましくは10μm以下、更6こ好
ましくは5μm以下である。
ましくは5μm以下である。
本発明の記録材料において、接着剤層又はバリャー層を
、電荷発生膚と基体の間又は電荷輸送層と基体の間に存
在させることができる。そのために有用なものに、例え
ばポリアミド層、ニトロセルロース層、加水分解シラン
層,又は支持体側からの正又は負電荷注入を阻止するプ
ロツキング層として作用する酸化アルミニウム層がある
。前記バリャー層の厚さは1μ以下であるのが好ましい
。
、電荷発生膚と基体の間又は電荷輸送層と基体の間に存
在させることができる。そのために有用なものに、例え
ばポリアミド層、ニトロセルロース層、加水分解シラン
層,又は支持体側からの正又は負電荷注入を阻止するプ
ロツキング層として作用する酸化アルミニウム層がある
。前記バリャー層の厚さは1μ以下であるのが好ましい
。
導電性支持体は任意好適な導電性材料から作ることがで
きる。代表的な導電体lこはアルミニウム、鋼、黄銅及
び導電性増強物質を混入又は被覆した紙及び樹脂材料例
えば真空蒸着金属、分散カーボンブラック、ブラファイ
ト及び導電性単量体塩又は導電性重合体例えば米国特許
第3832171号6こ紀載されたカルゴン・コンダク
テイブ・ポリマー261(米国のカルゴン・コーポレイ
ション・インコーボレイデツドの商標)6こおける如く
四級化窒素原子を含有する重合体を混入又は被覆した紙
又は樹脂材料を含む。
きる。代表的な導電体lこはアルミニウム、鋼、黄銅及
び導電性増強物質を混入又は被覆した紙及び樹脂材料例
えば真空蒸着金属、分散カーボンブラック、ブラファイ
ト及び導電性単量体塩又は導電性重合体例えば米国特許
第3832171号6こ紀載されたカルゴン・コンダク
テイブ・ポリマー261(米国のカルゴン・コーポレイ
ション・インコーボレイデツドの商標)6こおける如く
四級化窒素原子を含有する重合体を混入又は被覆した紙
又は樹脂材料を含む。
支持体は箔、ウエブの形又はドラムの一部であることが
できる。
できる。
本発明による電子写真記録法は:
(1)本発明による単層記録材料の単一感光性層又は二
層記録材料の場合6こおいては電荷輸送層又は電荷発生
層を、例えばコロナ装置で全面的に静電的に帯電し、そ
して (2)本発明6こよる単層記録材料の単一感光性層又は
二層肥録材料の前配電荷発生層を像に従って露光し、か
くして静電潜像を得る 工程を含む。
層記録材料の場合6こおいては電荷輸送層又は電荷発生
層を、例えばコロナ装置で全面的に静電的に帯電し、そ
して (2)本発明6こよる単層記録材料の単一感光性層又は
二層肥録材料の前配電荷発生層を像に従って露光し、か
くして静電潜像を得る 工程を含む。
前記二層紀録材料を用いる場合においては、電荷発生層
の露光は電荷輸送を通して行うのが好ましい、しかし電
荷発生層が最外層であるときには直接であることができ
る、或いは導電性支持体が露出光に対して充分に透明で
あるならば導電性支持体を通して同様に行うことができ
る。単層記録材料の場合においては、露光は直接的6こ
行うのが好ましい、又は導電性支持体を通して行うこと
ができる。
の露光は電荷輸送を通して行うのが好ましい、しかし電
荷発生層が最外層であるときには直接であることができ
る、或いは導電性支持体が露出光に対して充分に透明で
あるならば導電性支持体を通して同様に行うことができ
る。単層記録材料の場合においては、露光は直接的6こ
行うのが好ましい、又は導電性支持体を通して行うこと
ができる。
静電潜像の現像は、静電荷パターンlこクーロンカによ
って引きつけられるトナーと称される微粒子化した静電
的に吸引しつる材料を用いて行う。トナー現像は当業者
に知られている乾燥又は液体トナー現像である。
って引きつけられるトナーと称される微粒子化した静電
的に吸引しつる材料を用いて行う。トナー現像は当業者
に知られている乾燥又は液体トナー現像である。
ポジーポジ現像tこおいては、トナー粒子は、原画に対
しポジーポジ関係にある電荷担持面の部域に付着する。
しポジーポジ関係にある電荷担持面の部域に付着する。
反転現像の場合においては、トナー粒子は、原画に対し
てネガーポジ像値関係にある記録面部域上に移行し,付
着する。後者の場合、露光によって放電された部域は、
適切にバイアスされた現像電極によって誘起することに
より、トナー粒子の電荷符号に対して反対の電荷符号の
電荷を得、かくしてトナーは像に従った露光において放
電された露光部域6こ付着スるようになる(ロンドン及
びニューヨークのザ・フオーカル・プレス1975年発
行、アール・エム・シャ7アート著「エレクトロフオト
グラフイ」拡大改訂版、第50頁〜第51頁、及びロン
ドンのアカデミック・プレス1979年発行、テイ・ピ
ー・マツクリーン著「エレクトロ二ック・イメージング
」第231頁参照)。
てネガーポジ像値関係にある記録面部域上に移行し,付
着する。後者の場合、露光によって放電された部域は、
適切にバイアスされた現像電極によって誘起することに
より、トナー粒子の電荷符号に対して反対の電荷符号の
電荷を得、かくしてトナーは像に従った露光において放
電された露光部域6こ付着スるようになる(ロンドン及
びニューヨークのザ・フオーカル・プレス1975年発
行、アール・エム・シャ7アート著「エレクトロフオト
グラフイ」拡大改訂版、第50頁〜第51頁、及びロン
ドンのアカデミック・プレス1979年発行、テイ・ピ
ー・マツクリーン著「エレクトロ二ック・イメージング
」第231頁参照)。
特別の実施態様によれば、例えばコロナlこよる靜電帯
電及び像に従った露光は同時lこ行う。
電及び像に従った露光は同時lこ行う。
トナー現像後の残存電荷は次の複写サイクルを開始する
前に、全面露光及び/又は交流コロナ処理により消散す
ることができる。
前に、全面露光及び/又は交流コロナ処理により消散す
ることができる。
電荷発生層のスペクトル感度に依存する本発明による記
録材料は、電子正孔対が電荷発生層中に放射線で形成で
きるときX線、及び全ての種類のホトン放射線、例えば
可視スペクトル光、赤外光、近紫外光と組合せて使用で
きる。従って、それらは、電荷発生物質又はそれらの混
合物のスペクトル感度の適切選択6こよって、白熱ラン
プ、蛍光ランプ、レーザー光源又は発光ダイオードと組
合せて使用できる。
録材料は、電子正孔対が電荷発生層中に放射線で形成で
きるときX線、及び全ての種類のホトン放射線、例えば
可視スペクトル光、赤外光、近紫外光と組合せて使用で
きる。従って、それらは、電荷発生物質又はそれらの混
合物のスペクトル感度の適切選択6こよって、白熱ラン
プ、蛍光ランプ、レーザー光源又は発光ダイオードと組
合せて使用できる。
得られたトナー像は記録材料上6こ定着できる、又は受
容体材料に転写し、定着後その上に最終可視像を形成で
きる。
容体材料に転写し、定着後その上に最終可視像を形成で
きる。
特に低疲労効果を示す本発明による記録材料は、全面帯
電、像に従った露光、トナー現像及び受容体材料へのト
ナー転写の逐次工程を含む急速連続複写サイクルで操作
する記録装置で使用できる。
電、像に従った露光、トナー現像及び受容体材料へのト
ナー転写の逐次工程を含む急速連続複写サイクルで操作
する記録装置で使用できる。
下記実施例の記録材料の摩耗特性は、5009の負荷及
びCS − 1 0 F標準摩耗試験ホイールを有する
テレダイン・テイバー・モデル505・デュアル・アブ
レイショ・テスター(テレダイン・テイバーは登録商標
である)を用いる摩耗実験に基づいて評価した。これら
の実験中摩耗された材料は真空クリーナーで連続的に除
去した。500回転(電荷発生層が最外層である場合2
00回)後、除去された材料の量を、記録材料の耐摩耗
性の測度としてとった。
びCS − 1 0 F標準摩耗試験ホイールを有する
テレダイン・テイバー・モデル505・デュアル・アブ
レイショ・テスター(テレダイン・テイバーは登録商標
である)を用いる摩耗実験に基づいて評価した。これら
の実験中摩耗された材料は真空クリーナーで連続的に除
去した。500回転(電荷発生層が最外層である場合2
00回)後、除去された材料の量を、記録材料の耐摩耗
性の測度としてとった。
下記実施例の記録材料について測定した電子写真特性の
評価は、再使用しつる光受容体を用いる電子写真法fこ
おける記録材料の性能lこ関係する。性能特性の測定は
次の如く行った。
評価は、再使用しつる光受容体を用いる電子写真法fこ
おける記録材料の性能lこ関係する。性能特性の測定は
次の如く行った。
光導電性記録シート材料をその導電性裏側をアルミニウ
ムドラム上に装着し、ドラムは接地して10備/秒の周
速で回転させた。記録材料はコロナワイヤーlcW1に
ついて約lμAのコロナ電流で操作する−4.6kVの
電圧で負コロナで順次帯電させた。次6こ記録材料を、
コロナ源に対して45°の角度でドラムの周囲6こ置い
たモノクロメーターから得られる単色光で電光した(像
に従った露光に擬した)〔用いた光のnmでの波長(λ
)及びmJ/ydで表わした使用した光線量(xt)に
ついては表1〜8参照〕。震光は200m秒続けた。そ
の後、露光した記録材料を、コロナ源に対し180°の
角度で置いた電気計探針を通した。
ムドラム上に装着し、ドラムは接地して10備/秒の周
速で回転させた。記録材料はコロナワイヤーlcW1に
ついて約lμAのコロナ電流で操作する−4.6kVの
電圧で負コロナで順次帯電させた。次6こ記録材料を、
コロナ源に対して45°の角度でドラムの周囲6こ置い
たモノクロメーターから得られる単色光で電光した(像
に従った露光に擬した)〔用いた光のnmでの波長(λ
)及びmJ/ydで表わした使用した光線量(xt)に
ついては表1〜8参照〕。震光は200m秒続けた。そ
の後、露光した記録材料を、コロナ源に対し180°の
角度で置いた電気計探針を通した。
コロナ源に対し2700の角度で置いた27000mJ
/一を発生するハロゲンランプで全面後篇光を行った後
、新しい複写サイクルを開始した。
/一を発生するハロゲンランプで全面後篇光を行った後
、新しい複写サイクルを開始した。
各サイクルは、単色光露なしの10サイクルを単色光露
光を用いた5サイクルと交互にして行った100サイク
ルfこ関する。
光を用いた5サイクルと交互にして行った100サイク
ルfこ関する。
帯電レベル(CL)は90回サイクル〜100回サイク
ルにわたる平均帯電レベルとしてとり、残存電位(RP
)は85回サイクル〜90回サイクルにわたる残存電位
としてとった。放電%はCL として表わし、疲労(F)は、10回サイクル〜15回
サイクルにわたるRPと平均残存電位の間のボルトでの
残存電位の差としてとった。
ルにわたる平均帯電レベルとしてとり、残存電位(RP
)は85回サイクル〜90回サイクルにわたる残存電位
としてとった。放電%はCL として表わし、疲労(F)は、10回サイクル〜15回
サイクルにわたるRPと平均残存電位の間のボルトでの
残存電位の差としてとった。
一定のコロナ電圧,コロナ電流、記録面へのコロナワイ
ヤーの分離距離、及びドラム周速6こ対じ、帯電レベル
CLは電荷輸送層の厚さ及びその比固有抵抗によっての
み決る。実際上、ボルト{■1で表わしたCLは好まし
くは!30dであるベきである、dは電荷輸送層( C
TL )のμmでの厚さである。
ヤーの分離距離、及びドラム周速6こ対じ、帯電レベル
CLは電荷輸送層の厚さ及びその比固有抵抗によっての
み決る。実際上、ボルト{■1で表わしたCLは好まし
くは!30dであるベきである、dは電荷輸送層( C
TL )のμmでの厚さである。
実際の複写条件lこ擬した用いた露光条件下及び電荷発
生顔料としてX−フタロシアニンiこ基づいた電荷発生
層と共に電荷輸送層を用いて、放電%(DC%)は少な
くとも35%、好ましくは少なくとも50%であるべき
である。疲労Fは多数の複写サイクルlこわたって均一
な像品質を維持するため負又は正の何れでも好ましくは
30Vを越えるべきでない。
生顔料としてX−フタロシアニンiこ基づいた電荷発生
層と共に電荷輸送層を用いて、放電%(DC%)は少な
くとも35%、好ましくは少なくとも50%であるべき
である。疲労Fは多数の複写サイクルlこわたって均一
な像品質を維持するため負又は正の何れでも好ましくは
30Vを越えるべきでない。
下記実施例は更6こ本発明を示す。実施例中比及び百分
率の全てが他に特記せぬ限り重量による。
率の全てが他に特記せぬ限り重量による。
実施例 1及び2及び比較例 l〜7
複合層電子写真記録材料の製造6こおいて、アルミニウ
ムの真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ100μmのポ
リエステルフイルムを、ドクターブレードコーターで電
荷発生顔料の分散液で厚さ0.6μm6こ被覆した。
ムの真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ100μmのポ
リエステルフイルムを、ドクターブレードコーターで電
荷発生顔料の分散液で厚さ0.6μm6こ被覆した。
前記分散液は、金属不含X−フタロシアニン1g、ポリ
エステル接着促進添加剤のダイナポールL206(登録
商標)0.19、芳香族ポリカーボネートのマクロロン
cD2 0 0 0 (登録商標)〔重合体810.9
9及びジクロロメタン239をパールミル中で20分混
合して作った。前記分散液を8gのジクロロメタンで稀
釈して必要被覆粘度とした。
エステル接着促進添加剤のダイナポールL206(登録
商標)0.19、芳香族ポリカーボネートのマクロロン
cD2 0 0 0 (登録商標)〔重合体810.9
9及びジクロロメタン239をパールミル中で20分混
合して作った。前記分散液を8gのジクロロメタンで稀
釈して必要被覆粘度とした。
適用した眉を80℃で15分間乾燥し、次いでドクター
ブレードコーターを用い、トリス(p − } ’)ル
)アミン1.5g、実施例及び比較例のための重合体(
表l参照)2.259及びジクロロメタン23.039
からなる電荷輸送材料及び結合剤の枦過溶液で表16こ
示す厚さlこ上塗被覆した。この層は次いで50℃で1
6時間乾燥した。
ブレードコーターを用い、トリス(p − } ’)ル
)アミン1.5g、実施例及び比較例のための重合体(
表l参照)2.259及びジクロロメタン23.039
からなる電荷輸送材料及び結合剤の枦過溶液で表16こ
示す厚さlこ上塗被覆した。この層は次いで50℃で1
6時間乾燥した。
かくして得られた光導電性記録材料の特性を前述した如
く測定し、摩耗特性及び光導電性挙動を、電荷輸送層中
fこ結合剤としてポリカーボネート又は低分子量芳香族
ポリエステルーカーボネートを用いた七つの比較例のそ
れらと共6こ表1に示す。
く測定し、摩耗特性及び光導電性挙動を、電荷輸送層中
fこ結合剤としてポリカーボネート又は低分子量芳香族
ポリエステルーカーボネートを用いた七つの比較例のそ
れらと共6こ表1に示す。
表1
11
80
50
20
22
80
50
20
214734”” 33168賄
206879″″ 34211”’
28895恢X
3 50 50 5024
60 100 4035 8
0 50 20 29458””
14629絡46 80 50
20 28665”” 14522”’
57 80 50 20 2
8324賄 14005商68’ −
1.0079+ −
100Xマクロロンco 2 0 0 0 (登録商
標)+マクロロン5700(登録商標) O BPA=ビスフエノーノレA N% ビスフェノールAポリカーボネート試料で補正し
、UV検出を用いゲル透過クロマトグラフイで測定13
444粘 表 1 (続き) 2.22 4.4 11.4 −500
−196 60.8 +282 2.29 3.5 11.4 −525
−207 60.6 +201.30
5.2 17.4 −565 −186
67.1 +245.5 16.4 −596
−210 64.8 +241.305
5.6 17.4 −549 −185
66.3 +181.302 4.9 1
6.4 −576 −214 62.8 +3
11.300 5.9 16.4 −55
8 −200 64.2 +2911.8
16.4 −564 −192 66.0 +
315.5 12.4 −476 −169
64.5 +25ηrelは25℃でCH!C/,
1 1 !こついて重合体5gについて測定した相対
粘度である、これは重合体の分子量の測度であり、分子
量の増大と共に増大する。
60 100 4035 8
0 50 20 29458””
14629絡46 80 50
20 28665”” 14522”’
57 80 50 20 2
8324賄 14005商68’ −
1.0079+ −
100Xマクロロンco 2 0 0 0 (登録商
標)+マクロロン5700(登録商標) O BPA=ビスフエノーノレA N% ビスフェノールAポリカーボネート試料で補正し
、UV検出を用いゲル透過クロマトグラフイで測定13
444粘 表 1 (続き) 2.22 4.4 11.4 −500
−196 60.8 +282 2.29 3.5 11.4 −525
−207 60.6 +201.30
5.2 17.4 −565 −186
67.1 +245.5 16.4 −596
−210 64.8 +241.305
5.6 17.4 −549 −185
66.3 +181.302 4.9 1
6.4 −576 −214 62.8 +3
11.300 5.9 16.4 −55
8 −200 64.2 +2911.8
16.4 −564 −192 66.0 +
315.5 12.4 −476 −169
64.5 +25ηrelは25℃でCH!C/,
1 1 !こついて重合体5gについて測定した相対
粘度である、これは重合体の分子量の測度であり、分子
量の増大と共に増大する。
dc’l’Lは電荷輸送層の厚さを表わす。
実施例 3及び4及び比較例 8〜11実施例3及び4
及び比較例8〜11の光導電性記録材料は実施例1及び
26こ記載した如くして作った、゛電荷輸送層fこ使用
した重合体及びこの屑の厚さを表2Cこ示す。
及び比較例8〜11の光導電性記録材料は実施例1及び
26こ記載した如くして作った、゛電荷輸送層fこ使用
した重合体及びこの屑の厚さを表2Cこ示す。
かくして得られた光導電性記録材料の特性を前述した如
く測定し、電荷輸送層中の結合剤としてポリカーボネー
ト又は低分子量芳香族ポリエステルカーボネートを用い
た四つの比較例についてのそれらと共に表2#こ示す。
く測定し、電荷輸送層中の結合剤としてポリカーボネー
ト又は低分子量芳香族ポリエステルカーボネートを用い
た四つの比較例についてのそれらと共に表2#こ示す。
表 2
3 1 11.4 −484
4 2 ll.4 −836
比
較
例
ふ
8 3 15.4 −6559 5
18.4 −645 10 8 17。4 −809 11 Q u−4 −761 −155 68.0 +26 −24
4.0−298 64.4 +30 −76
3.5−242 −209 −232 −239 63,0 67.6 7l.3 68.6 +21 +30 +17 +23 −37 −32 −29 −23 実施例 5及び比較例12〜18 実施例5及び比較例12〜18の光導電性記録材料を実
施例l及び2Iこ記載した如く作った但し、電荷輸送層
は、重合体中40iit%のトリス(p一トリル)アミ
ンの代りに、重合体中50重量%の1.2−ビス(工,
2−ジヒドロ2.2.4−トリメチルキノリンーエーイ
ル)エタンから構威した。電荷輸送層に使用した重合体
は前記層の厚さと共に表3に示す。
18.4 −645 10 8 17。4 −809 11 Q u−4 −761 −155 68.0 +26 −24
4.0−298 64.4 +30 −76
3.5−242 −209 −232 −239 63,0 67.6 7l.3 68.6 +21 +30 +17 +23 −37 −32 −29 −23 実施例 5及び比較例12〜18 実施例5及び比較例12〜18の光導電性記録材料を実
施例l及び2Iこ記載した如く作った但し、電荷輸送層
は、重合体中40iit%のトリス(p一トリル)アミ
ンの代りに、重合体中50重量%の1.2−ビス(工,
2−ジヒドロ2.2.4−トリメチルキノリンーエーイ
ル)エタンから構威した。電荷輸送層に使用した重合体
は前記層の厚さと共に表3に示す。
かくして得られた光導電性記録材料の特性を電荷輸送層
中の結合剤としてポリカーボネート又は低分子量芳香族
ポリエステルカーボネートを用いた七つの比較例につい
てのそれらと共に表3に示す。
中の結合剤としてポリカーボネート又は低分子量芳香族
ポリエステルカーボネートを用いた七つの比較例につい
てのそれらと共に表3に示す。
表 3
12 3 15.4 −687 −294
57.2 +12 6.213 4 16.
4 −718 −318 55.7 +8 9.81
4 5 16.4 −668 −288 5
6.9 +11 6.515 6 16.
4 −725 −338 53.4 + 4
5.616 7 15.4 −710
−344 51.5 − 5 5.5
17 8 14.4 −770 −300
61.0 +15 12.318 9 15
.4 −506 −214 57.7 +
8 5.4実施例 6及び比較例 19〜24 実施例6及び比較例l9〜24の光導電性記録材料を実
施例1及び2に記載した如く作った、但し電荷発生層中
の重合体8を表4に示した重合体で置換し、電荷輸送層
中の重合体及び電荷輸送材料は、それぞれの重合体及び
トリス(p−トリス)アミンの代りに、重合体8及び1
.2−ビス(1.2−ジヒドロー2.2.4−トリメチ
ルキノリン−1−イル)エタンとした。
57.2 +12 6.213 4 16.
4 −718 −318 55.7 +8 9.81
4 5 16.4 −668 −288 5
6.9 +11 6.515 6 16.
4 −725 −338 53.4 + 4
5.616 7 15.4 −710
−344 51.5 − 5 5.5
17 8 14.4 −770 −300
61.0 +15 12.318 9 15
.4 −506 −214 57.7 +
8 5.4実施例 6及び比較例 19〜24 実施例6及び比較例l9〜24の光導電性記録材料を実
施例1及び2に記載した如く作った、但し電荷発生層中
の重合体8を表4に示した重合体で置換し、電荷輸送層
中の重合体及び電荷輸送材料は、それぞれの重合体及び
トリス(p−トリス)アミンの代りに、重合体8及び1
.2−ビス(1.2−ジヒドロー2.2.4−トリメチ
ルキノリン−1−イル)エタンとした。
かくして得られた光導電性記録材料の特性を前述した如
く測定し、電荷発生層中の結合剤としてポリカーボネー
ト又は低分子量芳香族低分子量ポリエステルカーボネー
トを用いた六つの比較例のそれらと共に表4に示す。
く測定し、電荷発生層中の結合剤としてポリカーボネー
ト又は低分子量芳香族低分子量ポリエステルカーボネー
トを用いた六つの比較例のそれらと共に表4に示す。
表 4
17.4
17.4
16.4
16.4
15.4
14.4
−771
−770
−752
−758
−702
−770
−352
−318
−308
−307
−280
−300
57.8
58.7
59.1
59.5
60.1
61.0
+15
+19
+ 9
+14
+21
+15
実施例 7及び比較例 25
実施例7及び比較例25は実施例l及び2Iこ記載した
如く作った、但し、グイナボールし206(登録商標)
及びマクロロンCD 2 0 0 0 (登録商標)を
、表56こ特記した如く、電荷発生層中で使用する重合
体で置換し、電荷発生層を、重合体中40重量%のトリ
ス(p一トリル)アミンの代り6こ重合体中50重量%
の1.2−ビス(1.2−ジヒドロ−2.2.4−トリ
メチルキノリン−1−イル)エタンで構或した。
如く作った、但し、グイナボールし206(登録商標)
及びマクロロンCD 2 0 0 0 (登録商標)を
、表56こ特記した如く、電荷発生層中で使用する重合
体で置換し、電荷発生層を、重合体中40重量%のトリ
ス(p一トリル)アミンの代り6こ重合体中50重量%
の1.2−ビス(1.2−ジヒドロ−2.2.4−トリ
メチルキノリン−1−イル)エタンで構或した。
かくして得られた光導電性記録材料の特性を、アルミニ
ウム化ポリエステル基体6こ対する電荷発生層の接着以
外は前述した如く測定した。この接着は、基体の方向に
光導電体箔を曲げ、アルミニウム化ポリエステル基体6
こ対する電荷発生層の接着を観察して測定した。重合体
4を用いた比較例25の場合、電荷発生層はアルミニウ
ム化ポリエステル基体からそれ自体直ちに剥離した。こ
れは,重合体4と同じ組戚を有するが、100000以
上の重量平均分子量を有するポリエステルカーボネート
重合体1を用いた実施例7の場合fこは見られなかった
。電荷輸送層の厚さと共6ここれらの特性を表56こホ
す。
ウム化ポリエステル基体6こ対する電荷発生層の接着以
外は前述した如く測定した。この接着は、基体の方向に
光導電体箔を曲げ、アルミニウム化ポリエステル基体6
こ対する電荷発生層の接着を観察して測定した。重合体
4を用いた比較例25の場合、電荷発生層はアルミニウ
ム化ポリエステル基体からそれ自体直ちに剥離した。こ
れは,重合体4と同じ組戚を有するが、100000以
上の重量平均分子量を有するポリエステルカーボネート
重合体1を用いた実施例7の場合fこは見られなかった
。電荷輸送層の厚さと共6ここれらの特性を表56こホ
す。
表 5
15 4 15.4 悪し −898 −446
50.3 +8実施例 8及び比較例 26〜28 実施例8及び比較例26〜28の光導電性材料は、アル
ミニウムの真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ100μ
mのポリエステルフイルムを,先ずドクターブレードで
、水性エタ/−ル中のT−アミノプロビルトリエトキシ
シランの1%溶液で被覆して作った。100℃で30分
間溶媒蒸発及び硬化した後、かくして得られた接着/ブ
ロツキング層を、1,2−ビス(1.2−ジヒドロー2
.2.4−トリメチルーキノリン−1−イル)エタン3
g、重合体9の3g、及びジクロ口メタン449からな
る電荷輸送材料及び結合剤の枦過溶液で厚さ約13μm
にドクターブレード被覆した。
50.3 +8実施例 8及び比較例 26〜28 実施例8及び比較例26〜28の光導電性材料は、アル
ミニウムの真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ100μ
mのポリエステルフイルムを,先ずドクターブレードで
、水性エタ/−ル中のT−アミノプロビルトリエトキシ
シランの1%溶液で被覆して作った。100℃で30分
間溶媒蒸発及び硬化した後、かくして得られた接着/ブ
ロツキング層を、1,2−ビス(1.2−ジヒドロー2
.2.4−トリメチルーキノリン−1−イル)エタン3
g、重合体9の3g、及びジクロ口メタン449からな
る電荷輸送材料及び結合剤の枦過溶液で厚さ約13μm
にドクターブレード被覆した。
50℃で15分乾燥後、この盾を表6に示す厚さに電荷
発生顔料の分散液で被覆した。前記分散液は、金属不含
X−フタ口シアニン1.339、1.2−ビス(1.2
−ジヒドロー2.2.4−トリメチルーキノリン−1−
イル)エタン2.669、表6Cこ示した実施例及び比
較例のための重合体2.669及びジクロロメタン40
.99をパールミル中で15分間混合して作った。
発生顔料の分散液で被覆した。前記分散液は、金属不含
X−フタ口シアニン1.339、1.2−ビス(1.2
−ジヒドロー2.2.4−トリメチルーキノリン−1−
イル)エタン2.669、表6Cこ示した実施例及び比
較例のための重合体2.669及びジクロロメタン40
.99をパールミル中で15分間混合して作った。
次6こ分散液を7.9gのジクロロメタンで稀釈して必
要被覆粘度6こした。次6こ層を50℃で16時間乾燥
した。
要被覆粘度6こした。次6こ層を50℃で16時間乾燥
した。
かくして得られた紀録材料の特性を前述した如く測定し
、摩耗特性(薄い最外層のため200テイバーアブレー
ダー回転後の摩耗)及び挙動を表6に示す。
、摩耗特性(薄い最外層のため200テイバーアブレー
ダー回転後の摩耗)及び挙動を表6に示す。
表
6
26 5 8 7.4 +822
+193 76.5 +13 +5927
8 7 9.3 +834 +214
74.3 −38 +5228 9
8 5.3 +804 +200 75
.1 +3 +41実施例 9及び10及び比較
例 29及び3o実施例9及び比較例29の光導電性記
録材料を、アルミニウムの真空蒸着導電性層で前被覆し
た厚さ100μmのポリエステルフィルムを水性メタノ
ール中のT−アミノプ口ピルトリエトキシシランの1%
溶液で先ずドクターブレード被覆して作った。100℃
で30分間溶媒蒸発及び硬化した後、かくして得られた
接着/ブロツキング層を電荷発生顔料の分散液で厚さ0
. 6μmlこドクターブレード被覆した。前記分散液
は4.10−ジブロモアンタントロン1 9、表7に示
す結合剤1g及びジクロ口メタン18gをパールミル中
で20分混合して作った。次に分数液を5 9’のジク
ロ口メタンで稀釈して必要被覆粘度にした。次に層を8
0℃でl5分間乾燥した、その後、1.2−ビス(1,
2−ジヒドロ−2.2.4−トリメチルーキノリン−1
イル)エタン39,前記表1の重合体9の4.59、及
びジクロ口メタン67.59からなる電荷輸送材料及び
結合剤の枦過溶液で表76こ示す厚さにドクターブレー
ドコーターを用いて上塗被覆した。次にこの層を50℃
で16時間乾燥した。
+193 76.5 +13 +5927
8 7 9.3 +834 +214
74.3 −38 +5228 9
8 5.3 +804 +200 75
.1 +3 +41実施例 9及び10及び比較
例 29及び3o実施例9及び比較例29の光導電性記
録材料を、アルミニウムの真空蒸着導電性層で前被覆し
た厚さ100μmのポリエステルフィルムを水性メタノ
ール中のT−アミノプ口ピルトリエトキシシランの1%
溶液で先ずドクターブレード被覆して作った。100℃
で30分間溶媒蒸発及び硬化した後、かくして得られた
接着/ブロツキング層を電荷発生顔料の分散液で厚さ0
. 6μmlこドクターブレード被覆した。前記分散液
は4.10−ジブロモアンタントロン1 9、表7に示
す結合剤1g及びジクロ口メタン18gをパールミル中
で20分混合して作った。次に分数液を5 9’のジク
ロ口メタンで稀釈して必要被覆粘度にした。次に層を8
0℃でl5分間乾燥した、その後、1.2−ビス(1,
2−ジヒドロ−2.2.4−トリメチルーキノリン−1
イル)エタン39,前記表1の重合体9の4.59、及
びジクロ口メタン67.59からなる電荷輸送材料及び
結合剤の枦過溶液で表76こ示す厚さにドクターブレー
ドコーターを用いて上塗被覆した。次にこの層を50℃
で16時間乾燥した。
実施例10及び比較例30の光導電性記録材料は、実施
例9及び比較例29のための電荷発生顔料の分散液を、
相当する電荷発生層を被覆する前に24時間放置させた
こと以外は実施例9及び比較例296こ対してそれぞれ
記載した如くして作った。
例9及び比較例29のための電荷発生顔料の分散液を、
相当する電荷発生層を被覆する前に24時間放置させた
こと以外は実施例9及び比較例296こ対してそれぞれ
記載した如くして作った。
かくして得られた光導電性記録材料の電子光学的特性を
前述した如く測定し、表76こ示す。
前述した如く測定し、表76こ示す。
電荷発生層に使用した重合体は表7の第2欄に数で示す
、廠4重合体の組或は表1に示してある。
、廠4重合体の組或は表1に示してある。
電荷発生層分散液の時間(h)で表した放置時間は第3
欄Cこ示す。
欄Cこ示す。
表 7
9 10” 0 11.4 −7
36 −188 74.510 lO※ 24
12.4 −779 −164 78
.929 4 0 10.4
−737 −152 79.430
4 24 12.4 −799
−212 73.5Xで示した重合体10は、ポ
リエステルブロック中に50%のテレフタレート単位を
有するBPA−ポリカーボネートブロック10重量%、
BPA一芳香族ポリエステルブロック90重量%を含有
し、表1の下部に示した如く測定して1.290の相対
粘度値を有していた。
36 −188 74.510 lO※ 24
12.4 −779 −164 78
.929 4 0 10.4
−737 −152 79.430
4 24 12.4 −799
−212 73.5Xで示した重合体10は、ポ
リエステルブロック中に50%のテレフタレート単位を
有するBPA−ポリカーボネートブロック10重量%、
BPA一芳香族ポリエステルブロック90重量%を含有
し、表1の下部に示した如く測定して1.290の相対
粘度値を有していた。
異なる「放置時間」での前記結果は・BPA −ポリカ
ーボネート〔重合体廠4〕中の分散液と比較して、前記
重合体畜10中の4.10−ジブロモアンタントロン粒
子の増強された分散安定性を証明している、これによっ
て前記重合体AIOを用いたとき改良された電子一光学
的特性をもたらす。
ーボネート〔重合体廠4〕中の分散液と比較して、前記
重合体畜10中の4.10−ジブロモアンタントロン粒
子の増強された分散安定性を証明している、これによっ
て前記重合体AIOを用いたとき改良された電子一光学
的特性をもたらす。
実施例 11及び比較例 31
実施例11及び比較例31の光導電性記録材料は、接着
/ブロツキング層を省略し、比較例31の光導電性記録
材料において、比較例29の光導電性記録材料の電荷発
生層中の結合剤の10重量%をポリエステル接着促進添
加剤ダイナポールL206(登録商標)で置換した(こ
れは唯一の結合剤として重合体畜4を用いた電荷発生層
が悪い接着を示したからである)こと以外は、実施例9
及び比較例29に記載した如くして作った。
/ブロツキング層を省略し、比較例31の光導電性記録
材料において、比較例29の光導電性記録材料の電荷発
生層中の結合剤の10重量%をポリエステル接着促進添
加剤ダイナポールL206(登録商標)で置換した(こ
れは唯一の結合剤として重合体畜4を用いた電荷発生層
が悪い接着を示したからである)こと以外は、実施例9
及び比較例29に記載した如くして作った。
形成された光導電性記録材料は両者とも、アルミニウム
の真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ100μmのポリ
エステルフィルムに対シスぐれた接着を示した。
の真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ100μmのポリ
エステルフィルムに対シスぐれた接着を示した。
実施例11及び比較例31の光導電性記録材料の電子一
光学的特性を下表8に示す。結果はBPA−ボリカーボ
ネート重合体雇4及び接着促進性ポリエステル、ダイナ
ボールL 2 0 6 (i録商標)重合体Allの9
0/1 0混合物からなる結合剤を用いた比較例31
と比較して、唯一の電荷発生層結合剤として重合体A’
IOを用いた実施例11の光導電性記録材料の改良され
た電子一光学的挙動を示している。
光学的特性を下表8に示す。結果はBPA−ボリカーボ
ネート重合体雇4及び接着促進性ポリエステル、ダイナ
ボールL 2 0 6 (i録商標)重合体Allの9
0/1 0混合物からなる結合剤を用いた比較例31
と比較して、唯一の電荷発生層結合剤として重合体A’
IOを用いた実施例11の光導電性記録材料の改良され
た電子一光学的挙動を示している。
\、
表 8
1l
10
9.4
−759
−193
74.6
++
ダイナポールL206(登録商標)
代
理
人
安
達
光
1μ1
安
達
智
1+
4152
ケムベン
3、
ミヘノレス
ハイデ
4150
タレフエルト、
セブークナイブーベ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、1種以上のポリエステルカーボネート共重合体を混
入した一つ以上の層で被覆された導電性電極素子を有す
る光導電性記録材料であつて、芳香族カーボネート単位
が前記共重合体の10〜48モル%の範囲で存在し、下
記一般式( I ):( I )▲数式、化学式、表等があり
ます▼ (式中XはS、SO_2、▲数式、化学式、表等があり
ます▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし
、R^1、R^2、R^3、R^4、R^7及びR^8
の各々は同じか又は異なり、水素、ハロゲン、アルキル
基又はアリール基を表わし、R^5及びR^6の各々は
同じか又は異なり、水素、アルキル基、アリール基又は
一緒になつて脂環式環を閉環するのに必要な原子を表わ
す)に相当し、芳香族エステル単位が前記共重合体の5
2〜90モル%の範囲で存在し、下記一般式(II)及び
(III): (II)▲数式、化学式、表等があります▼ (III)▲数式、化学式、表等があります▼ (式中X、R^1、R^2、R^3及びR^4は前述し
たのと同意義を有する)によつて表わされる組成の一つ
以上を有し、前記ポリエステルカーボネートが1200
00〜1000000の範囲の重量平均分子量を有する
ことを特徴とする光導電性記録材料。 2、前記結合剤層が静電像の形成における役割を果す活
性であり、電荷輸送層又は電荷発生層として作用し、又
は前記記録材料の非機能的に分離した形態で電荷発生及
び電荷輸送物質の両者を含有する単一活性層である請求
項1記載の光導電性記録材料。 3、導電性電極素子が支持された層又は自己支持性基体
である請求項1又は2記載の光導電性記録材料。 4、電荷輸送層が唯一の結合剤として1種以上の前記ポ
リエステルカーボネート共重合体を含有し、電荷輸送物
質を少なくとも30重量%を含有する請求項2又は3記
載の光導電性記録材料。 5、電荷発生層が唯一の結合剤として1種以上の前記ポ
リエステルカーボネート共重合体を含有し、電荷発生物
質を少なくとも30重量%含有する請求項2又は3記載
の光導電性記録材料。 6、前記ポリエステルカーボネート共重合体が、ポリア
セタール、ポリウレタン、ポリエステルウレタン又は芳
香族ポリカーボネートとの混合物の形で付与され、前記
混合物が全結合剤含有量中に前記ポリエステルカーボネ
ート共重合体を少なくとも50重量%含有する請求項1
〜5の何れか1項記載の光導電性記録材料。 7、前記ポリエステルカーボネート共重合体が、セルロ
ースエステル、アクリレート及びメタクリレート樹脂、
ポリビニルクロライド、コポリビニルクロライド/アセ
テート及びコポリビニルクロライド/無水マレイン酸、
ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン及び
スチレンと無水マレイン酸の共重合体及びブタジエン及
びスチレンの共重合体からなる群から選択した電子的に
不活性な結合剤樹脂との混合物の形で付与される請求項
1〜6の何れか1項記載の光導電性記録材料。 8、記録材料が保護層として作用する最外非活性層を含
有し、その層が少なくとも1種の前記ポリエステルカー
ボネート共重合体からなり、又は耐摩耗性を改良する少
なくとも1種の他の重合体と組合せて前記共重合体の少
なくとも1種を含有する請求項1〜7の何れか1項記載
の光導電性記録材料。 9、前記ポリエステルカーボネート共重合体を、テレフ
タル酸及びイソフタル酸とエチレングリコール及びネオ
ペンチルグリコールのコポリエステルとの組合物の形で
付与し、テレフタル酸対イソフタル酸のモル比が3/2
である請求項1〜5の何れか1項記載の光導電性記録材
料。 10、前記ポリエステルカーボネート共重合体が、下記
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中X、R^1、R^2、R^3及びR^4は請求項
1の一般式( I )において記載したのと同意義を有す
る)の範囲内の反復単位の1種以上を有する芳香族ポリ
カーボネートとの混合物の形で付与され、前記芳香族ポ
リカーボネートが10000〜 200000の範囲の分子量を有する請求項1〜5の何
れか1項記載の光導電性記録材料。 11、電荷輸送層が5〜50μmの範囲の厚さを有する
請求項2〜10の何れか1項記載の光導電性記録材料。 12、単一活性層が5〜50μmの範囲の厚さを有し、
0.1〜40重量%の濃度で電荷発生顔料又は染料を含
有する請求項2〜11の何れか1項記載の光導電性記録
材料。 13、導電性電極素子がアルミニウム支持体又は支持さ
れたアルミニウム層である請求項1〜12の何れか1項
記載の光導電性記録材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP89202864.8 | 1989-11-13 | ||
EP19890202864 EP0427890B1 (en) | 1989-11-13 | 1989-11-13 | Photoconductive recording element |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03171055A true JPH03171055A (ja) | 1991-07-24 |
Family
ID=8202502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2305876A Pending JPH03171055A (ja) | 1989-11-13 | 1990-11-09 | 光導電性記録材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5190817A (ja) |
EP (1) | EP0427890B1 (ja) |
JP (1) | JPH03171055A (ja) |
DE (1) | DE68920584T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998010005A1 (fr) * | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition de resine, procede de preparation correspondant et pellicule protectrice ou photorecepteurs electrophotographiques fabriques a partir d'une telle composition |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2269677B (en) * | 1992-08-06 | 1996-04-24 | Lexmark Int Inc | Layered organic photoconductive materials |
US6467862B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-10-22 | Xerox Corporation | Cartridge for use in a ballistic aerosol marking apparatus |
US6511149B1 (en) | 1998-09-30 | 2003-01-28 | Xerox Corporation | Ballistic aerosol marking apparatus for marking a substrate |
US6523928B2 (en) | 1998-09-30 | 2003-02-25 | Xerox Corporation | Method of treating a substrate employing a ballistic aerosol marking apparatus |
US6340216B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-01-22 | Xerox Corporation | Ballistic aerosol marking apparatus for treating a substrate |
US6454384B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-09-24 | Xerox Corporation | Method for marking with a liquid material using a ballistic aerosol marking apparatus |
US6136442A (en) * | 1998-09-30 | 2000-10-24 | Xerox Corporation | Multi-layer organic overcoat for particulate transport electrode grid |
US6265050B1 (en) | 1998-09-30 | 2001-07-24 | Xerox Corporation | Organic overcoat for electrode grid |
US6291088B1 (en) | 1998-09-30 | 2001-09-18 | Xerox Corporation | Inorganic overcoat for particulate transport electrode grid |
US6116718A (en) * | 1998-09-30 | 2000-09-12 | Xerox Corporation | Print head for use in a ballistic aerosol marking apparatus |
US6416157B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-07-09 | Xerox Corporation | Method of marking a substrate employing a ballistic aerosol marking apparatus |
US6416156B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-07-09 | Xerox Corporation | Kinetic fusing of a marking material |
US6751865B1 (en) | 1998-09-30 | 2004-06-22 | Xerox Corporation | Method of making a print head for use in a ballistic aerosol marking apparatus |
US6328409B1 (en) | 1998-09-30 | 2001-12-11 | Xerox Corporation | Ballistic aerosol making apparatus for marking with a liquid material |
US6290342B1 (en) | 1998-09-30 | 2001-09-18 | Xerox Corporation | Particulate marking material transport apparatus utilizing traveling electrostatic waves |
US6293659B1 (en) | 1999-09-30 | 2001-09-25 | Xerox Corporation | Particulate source, circulation, and valving system for ballistic aerosol marking |
US6328436B1 (en) | 1999-09-30 | 2001-12-11 | Xerox Corporation | Electro-static particulate source, circulation, and valving system for ballistic aerosol marking |
US6410196B1 (en) * | 2001-09-28 | 2002-06-25 | Xerox Corporation | Photoreceptor charge transport layer with a polycarbonate binder |
US6969160B2 (en) * | 2003-07-28 | 2005-11-29 | Xerox Corporation | Ballistic aerosol marking apparatus |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6012552A (ja) * | 1983-07-01 | 1985-01-22 | Hitachi Ltd | 複合型電子写真用感光板 |
JPS6052855A (ja) * | 1983-09-01 | 1985-03-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 電子写真感光体およびその製造法 |
US4847175A (en) * | 1987-12-02 | 1989-07-11 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic element having low surface adhesion |
US4840860A (en) * | 1988-03-16 | 1989-06-20 | Eastman Kodak Company | Multiactive electrophotographic element |
US4900418A (en) * | 1988-12-27 | 1990-02-13 | Maddock Robert E | Electrolytic chlorine generator with cover element |
JP2785354B2 (ja) * | 1989-07-18 | 1998-08-13 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体 |
JP2858324B2 (ja) * | 1989-08-22 | 1999-02-17 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体 |
-
1989
- 1989-11-13 EP EP19890202864 patent/EP0427890B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-13 DE DE68920584T patent/DE68920584T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-09 JP JP2305876A patent/JPH03171055A/ja active Pending
- 1990-11-13 US US07/611,526 patent/US5190817A/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998010005A1 (fr) * | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition de resine, procede de preparation correspondant et pellicule protectrice ou photorecepteurs electrophotographiques fabriques a partir d'une telle composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0427890B1 (en) | 1995-01-11 |
EP0427890A1 (en) | 1991-05-22 |
US5190817A (en) | 1993-03-02 |
DE68920584D1 (de) | 1995-02-23 |
DE68920584T2 (de) | 1995-07-20 |
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