JPH04232738A - 耐候性柔軟性基材 - Google Patents
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐候性基材に関し、そし
てさらに詳しくは弗素含有コポリマーと主としてメチル
メタクリレートの樹脂とのブレンドが塗布された耐候性
の柔軟性基材に関する。
てさらに詳しくは弗素含有コポリマーと主としてメチル
メタクリレートの樹脂とのブレンドが塗布された耐候性
の柔軟性基材に関する。
【0002】
【従来の技術】屋外のグラフィック用途における可塑化
ポリ塩化ビニルのごとき柔軟性材料の使用に関連する問
題点の1つは、特に該柔軟性材料を種々の気候要因に長
時間暴露した後に洗浄によっても容易に除去されない表
面汚れを拾い上げる傾向があることである。
ポリ塩化ビニルのごとき柔軟性材料の使用に関連する問
題点の1つは、特に該柔軟性材料を種々の気候要因に長
時間暴露した後に洗浄によっても容易に除去されない表
面汚れを拾い上げる傾向があることである。
【0003】これは特に、内部照明サイン用途において
問題である。なぜなら、柔軟性材料自体は物理的又は化
学的観点から実質的に劣化していないにしても表面汚れ
の蓄積が非常に貧弱な視覚的外観を導くからである。
問題である。なぜなら、柔軟性材料自体は物理的又は化
学的観点から実質的に劣化していないにしても表面汚れ
の蓄積が非常に貧弱な視覚的外観を導くからである。
【0004】これらの材料が汚れの蓄積に対して非常に
感受性である主たる理由は、それらの中に一般に使用さ
れる可塑剤が基材の表面に移動し、そこで可塑剤の粘着
性が該基材の表面上に蓄積する汚れが容易に接着するの
を助けるためである。このため、ビニルフィルムグラフ
ィック又は柔軟性ビニルサイン表面のごとき基材の表面
は、通常実際的ではない定期的な洗浄をしなければ強い
化学物質や激しい洗浄の適用を要求する。
感受性である主たる理由は、それらの中に一般に使用さ
れる可塑剤が基材の表面に移動し、そこで可塑剤の粘着
性が該基材の表面上に蓄積する汚れが容易に接着するの
を助けるためである。このため、ビニルフィルムグラフ
ィック又は柔軟性ビニルサイン表面のごとき基材の表面
は、通常実際的ではない定期的な洗浄をしなければ強い
化学物質や激しい洗浄の適用を要求する。
【0005】アクリル系サイン及びポリカーボネート系
サインの両者は汚れやしみに対して比較的抵抗性である
のでしばしば使用されるが、これらのむしろ硬質で非柔
軟性の材料は、強固、飛来物等に暴露された時に飛散す
る傾向がある。
サインの両者は汚れやしみに対して比較的抵抗性である
のでしばしば使用されるが、これらのむしろ硬質で非柔
軟性の材料は、強固、飛来物等に暴露された時に飛散す
る傾向がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、工業において
必要なことは、汚れ、しみ及び気候的要因により惹起さ
れるその他の劣化に抵抗性であり、そして強固、飛来物
等に暴露された時に飛散しないサイン表面である。
必要なことは、汚れ、しみ及び気候的要因により惹起さ
れるその他の劣化に抵抗性であり、そして強固、飛来物
等に暴露された時に飛散しないサイン表面である。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
者は、(a) ビニリデンフルオライドと共重合性弗素
含有モノマーとのコポリマーと(b) 主としてメチル
メタクリレートである樹脂とのブレンドが塗布された柔
軟性基材が汚れ、しみ及び他の気候要因に対して驚くほ
ど非常に耐性であることを見出した。好ましい態様にお
いて、この基材は可塑化されたビニルである。
者は、(a) ビニリデンフルオライドと共重合性弗素
含有モノマーとのコポリマーと(b) 主としてメチル
メタクリレートである樹脂とのブレンドが塗布された柔
軟性基材が汚れ、しみ及び他の気候要因に対して驚くほ
ど非常に耐性であることを見出した。好ましい態様にお
いて、この基材は可塑化されたビニルである。
【0008】本発明の塗布された柔軟性基材は特に、フ
ィルムグラフィック又は柔軟性サインとして効果的であ
る。なぜなら、汚れがこれらに容易に付着せず、そして
それ故に従来の柔軟性サインに比べてきれいにしそして
維持することが非常に容易だからである。さらに、本発
明の塗布された基材は柔軟性のままであり、そしてアク
リル系及びポリカーボネート系サインがその傾向を有す
るような、種々の気候的要因に暴露された後に割れ又は
破れを生ずる傾向がない。
ィルムグラフィック又は柔軟性サインとして効果的であ
る。なぜなら、汚れがこれらに容易に付着せず、そして
それ故に従来の柔軟性サインに比べてきれいにしそして
維持することが非常に容易だからである。さらに、本発
明の塗布された基材は柔軟性のままであり、そしてアク
リル系及びポリカーボネート系サインがその傾向を有す
るような、種々の気候的要因に暴露された後に割れ又は
破れを生ずる傾向がない。
【0009】本発明の他の観点及び利点は詳細な開示、
実施例及び特許請求の範囲から明らかとなろう。
実施例及び特許請求の範囲から明らかとなろう。
【0010】
【具体的な説明】本発明において、「柔軟性材料」は、
破損を伴わないで 120°の角度に曲げることができ
る材料である。本発明において使用し得る柔軟性基材の
例には、限定的ではないが、ポリエチレン及びそのコポ
リマー、ポリウレタン、並びにビニル含有材料及びその
コポリマーが含まれ、後者のビニル材料がそれらの入手
可能性、取扱い、卓越した物理特性のために好ましい。
破損を伴わないで 120°の角度に曲げることができ
る材料である。本発明において使用し得る柔軟性基材の
例には、限定的ではないが、ポリエチレン及びそのコポ
リマー、ポリウレタン、並びにビニル含有材料及びその
コポリマーが含まれ、後者のビニル材料がそれらの入手
可能性、取扱い、卓越した物理特性のために好ましい。
【0011】典型的には、柔軟性基材は、基材の全重量
に対して少なくとも約10重量%、そして好ましくは少
なくとも約20重量%の可塑剤を含有するであろう。本
発明の基材中に使用することができる可塑剤の例にはフ
タレート、ホスフェート、エポキシド化油、ポリマーエ
ステル及び脂肪族エステルが含まれる。
に対して少なくとも約10重量%、そして好ましくは少
なくとも約20重量%の可塑剤を含有するであろう。本
発明の基材中に使用することができる可塑剤の例にはフ
タレート、ホスフェート、エポキシド化油、ポリマーエ
ステル及び脂肪族エステルが含まれる。
【0012】本発明において使用される耐候性塗料は、
(1)ビニリデンフルオライド(「VF2 」) のコ
ポリマーと、(2)主として、すなわち50重量%より
多くのメチルメタクリレートである樹脂とのブレンドで
ある。
(1)ビニリデンフルオライド(「VF2 」) のコ
ポリマーと、(2)主として、すなわち50重量%より
多くのメチルメタクリレートである樹脂とのブレンドで
ある。
【0013】一般に、耐候性塗料の全重量に対して25
〜60重量%のVF2 /共重合性フルオロモノマーの
コポリマー及び40〜75重量%の主としてメチルメタ
クリレートの樹脂が使用される。好ましくは、約40〜
50重量%のコポリマー及び50〜60重量%の主とし
てメチルメタクリレートの樹脂が使用される。
〜60重量%のVF2 /共重合性フルオロモノマーの
コポリマー及び40〜75重量%の主としてメチルメタ
クリレートの樹脂が使用される。好ましくは、約40〜
50重量%のコポリマー及び50〜60重量%の主とし
てメチルメタクリレートの樹脂が使用される。
【0014】耐候性塗料中に使用されるコポリマーに関
しては、コポリマーの全重量に対して、広くは40〜8
0重量%そして好ましくは50〜70重量%のビニリデ
ンフルオライド及び広くは20〜60重量%そして好ま
しくは30〜50重量%の共重合性フルオロモノマーが
使用される。
しては、コポリマーの全重量に対して、広くは40〜8
0重量%そして好ましくは50〜70重量%のビニリデ
ンフルオライド及び広くは20〜60重量%そして好ま
しくは30〜50重量%の共重合性フルオロモノマーが
使用される。
【0015】本発明において使用し得る重合性弗素含有
モノマーの代表例には、限定的ではないが、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、モノフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、及びフルオ
ロアルキルビニルエーテル、例えばC1 〜C5 フル
オロアルキル基を有する低級フルオロアルキルビニルエ
ーテルが含まれる。ヘキサフルオロプロピレン及びクロ
ロトリフルオロエチレンが好ましい。
モノマーの代表例には、限定的ではないが、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、モノフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、及びフルオ
ロアルキルビニルエーテル、例えばC1 〜C5 フル
オロアルキル基を有する低級フルオロアルキルビニルエ
ーテルが含まれる。ヘキサフルオロプロピレン及びクロ
ロトリフルオロエチレンが好ましい。
【0016】ビニリデンフルオライドとフルオロモノマ
ー、例えばヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーは
よく知られており、そして商業的に入手可能である。典
型的には、共重合反応は乳濁重合、懸濁重合又は溶液重
合のいずれかにより行われる。これらの重合法のいずれ
においても、重合は通常0℃〜150 ℃、好ましくは
5℃〜95℃の温度において、そして1〜50kg/c
m2の圧力において行われる。
ー、例えばヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーは
よく知られており、そして商業的に入手可能である。典
型的には、共重合反応は乳濁重合、懸濁重合又は溶液重
合のいずれかにより行われる。これらの重合法のいずれ
においても、重合は通常0℃〜150 ℃、好ましくは
5℃〜95℃の温度において、そして1〜50kg/c
m2の圧力において行われる。
【0017】重合媒体は、例えば、乳濁重合のためには
水;懸濁重合のためには水、クロロフルオロ炭化水素例
えば1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオ
ロエタン又は1,2−ジクロロ−1,1,2,2−テト
ラフルオロエタン、及びこれら混合物;そして溶液重合
のためにはメチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等である。乳濁重合においては、例えば、C7F15
COONH4 、H(CF2)8COONH4 、H(
CF2)6COONH4 、C7F7COONa 及び
C7F15COONaのごとき乳化剤が使用される。
水;懸濁重合のためには水、クロロフルオロ炭化水素例
えば1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオ
ロエタン又は1,2−ジクロロ−1,1,2,2−テト
ラフルオロエタン、及びこれら混合物;そして溶液重合
のためにはメチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等である。乳濁重合においては、例えば、C7F15
COONH4 、H(CF2)8COONH4 、H(
CF2)6COONH4 、C7F7COONa 及び
C7F15COONaのごとき乳化剤が使用される。
【0018】本発明においては既知の重合開始剤を用い
ることができる。例えば、過硫酸アンモニウム又は過硫
酸カリウムのごとき酸化剤及び亜硫酸ナトリウムのごと
き還元剤、及び硫酸第一鉄のごとき遷移金属の塩から成
るレドックス開始剤が乳濁重合において用いられる。
ることができる。例えば、過硫酸アンモニウム又は過硫
酸カリウムのごとき酸化剤及び亜硫酸ナトリウムのごと
き還元剤、及び硫酸第一鉄のごとき遷移金属の塩から成
るレドックス開始剤が乳濁重合において用いられる。
【0019】懸濁重合及び溶液重合においてはアゾ化合
物及び有機パーオキサイド化合物、例えばアゾビスイソ
ブチロニトリル、イソブチリルパーオキサイド、オクタ
ノイルパーオキサイド及びイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートが使用される。
物及び有機パーオキサイド化合物、例えばアゾビスイソ
ブチロニトリル、イソブチリルパーオキサイド、オクタ
ノイルパーオキサイド及びイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートが使用される。
【0020】本発明において使用される主としてメチル
メタクリレートの樹脂は、樹脂の全重量に対して50重
量%より多くの、そして好ましくは80重量%より多く
のこれらの基を含有するであろう。樹脂中に使用するこ
とができる他のオフィン系モノマーには、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド
、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリロニトリル、アクリル酸、メタ
クリル酸及びスチレンが含まれる。
メタクリレートの樹脂は、樹脂の全重量に対して50重
量%より多くの、そして好ましくは80重量%より多く
のこれらの基を含有するであろう。樹脂中に使用するこ
とができる他のオフィン系モノマーには、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド
、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリロニトリル、アクリル酸、メタ
クリル酸及びスチレンが含まれる。
【0021】好ましい態様においては、紫外線吸収剤、
例えばベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、又はジフ
ェニルアクリロニトリル誘導体が塗料組成物中に、耐候
性塗料の全重量に対して約0.5〜10重量%の量で使
用される。
例えばベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、又はジフ
ェニルアクリロニトリル誘導体が塗料組成物中に、耐候
性塗料の全重量に対して約0.5〜10重量%の量で使
用される。
【0022】場合によっては、適当な場合には、他の既
知の添加剤を耐候性塗料中に用いることができる。これ
らの添加剤には粘度調節剤、酸化防止剤、ヒンダードア
ミン光安定剤、分散剤、消泡剤、湿潤剤、均展剤等が含
まれる。
知の添加剤を耐候性塗料中に用いることができる。これ
らの添加剤には粘度調節剤、酸化防止剤、ヒンダードア
ミン光安定剤、分散剤、消泡剤、湿潤剤、均展剤等が含
まれる。
【0023】本発明において使用される塗料組成物は、
前記の弗素含有コポリマー、主としてメチルメタクリレ
ートの樹脂、及び他の添加剤を10〜40重量%の固体
濃度において溶剤に添加し、そして次にこれらを通常の
混合機、例えばボールミル、サンドミル、三ローラーミ
ル、ニーダー、ブレードミキサー等により混合すること
により調製することができる。
前記の弗素含有コポリマー、主としてメチルメタクリレ
ートの樹脂、及び他の添加剤を10〜40重量%の固体
濃度において溶剤に添加し、そして次にこれらを通常の
混合機、例えばボールミル、サンドミル、三ローラーミ
ル、ニーダー、ブレードミキサー等により混合すること
により調製することができる。
【0024】耐候性塗料の調製のために使用し得る溶剤
の例には、エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸イソブチル及びグリコールエステル;ケトン、例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピル
ケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン;エー
テル、例えばテトラヒドロフラン及びグリコールエーテ
ル;アミド、例えばジメチルホルムアミド及びN−ジメ
チルアセタミド;アルコール、例えばメタノール、エタ
ノール及びブタノール;芳香族炭化水素、例えばトルエ
ン及びキシレン、等が含まれる。溶剤は単独で、又は相
互に混合して用いることができる。
の例には、エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸イソブチル及びグリコールエステル;ケトン、例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピル
ケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン;エー
テル、例えばテトラヒドロフラン及びグリコールエーテ
ル;アミド、例えばジメチルホルムアミド及びN−ジメ
チルアセタミド;アルコール、例えばメタノール、エタ
ノール及びブタノール;芳香族炭化水素、例えばトルエ
ン及びキシレン、等が含まれる。溶剤は単独で、又は相
互に混合して用いることができる。
【0025】あるいは、本発明において使用される塗料
組成物は、上記弗素含有コポリマー及びアクリル樹脂の
水性分散体又は乳剤を他の添加剤と、適当なミキサー中
で混合して水性分散体を得ることにより調製することが
できる。
組成物は、上記弗素含有コポリマー及びアクリル樹脂の
水性分散体又は乳剤を他の添加剤と、適当なミキサー中
で混合して水性分散体を得ることにより調製することが
できる。
【0026】塗料は基材に任意の適当な方法により、例
えばスプレー塗布、スクリーン印刷、ナイフ塗布、ロー
ル塗布、又はグラビア塗布により適用することができる
。基材に塗料を適用した後、オーブン中での加熱により
溶剤を除去する。さらに、塗料を剥離紙に適用し、次に
熱積層し、そして耐候性塗料を基材に移行させることが
できる。
えばスプレー塗布、スクリーン印刷、ナイフ塗布、ロー
ル塗布、又はグラビア塗布により適用することができる
。基材に塗料を適用した後、オーブン中での加熱により
溶剤を除去する。さらに、塗料を剥離紙に適用し、次に
熱積層し、そして耐候性塗料を基材に移行させることが
できる。
【0027】他の方法は、塗料を剥離紙に適用し、次に
ヒニルオルガノゾル又はプラスチゾルを塗布し、次にこ
れを融合する方法である。剥離紙の除去が耐候性塗布ビ
ニルフィルムをもたらす。
ヒニルオルガノゾル又はプラスチゾルを塗布し、次にこ
れを融合する方法である。剥離紙の除去が耐候性塗布ビ
ニルフィルムをもたらす。
【0028】次に、以下の限定的でない実施例により本
発明をさらに説明する。 汚れ耐性テスト 本発明の塗布された基材の汚れ耐性を、実験室及び屋外
耐候試験の両方によって比較した。
発明をさらに説明する。 汚れ耐性テスト 本発明の塗布された基材の汚れ耐性を、実験室及び屋外
耐候試験の両方によって比較した。
【0029】実験室試験は次の様に記載される。サンプ
ルを汚れの流動床に入れ、取り出し、そして過剰の汚れ
を空気でふきとばす。サンプルを、該サンプルの表面に
付着した汚れの量について視覚的に評価する。次にサン
プルを、促進耐候試験器(Q−panel QUV A
ccelerated Weathering Tes
ter)中で1週間さらした。
ルを汚れの流動床に入れ、取り出し、そして過剰の汚れ
を空気でふきとばす。サンプルを、該サンプルの表面に
付着した汚れの量について視覚的に評価する。次にサン
プルを、促進耐候試験器(Q−panel QUV A
ccelerated Weathering Tes
ter)中で1週間さらした。
【0030】サンプルを汚れ耐性、清浄化の容易さ、及
び清浄化後の色について視覚的に評価した。これらの評
価の後、サンプルを石けん水で洗浄し、すすぎ、そして
乾燥した。上記の汚れの取り上げ、及び促進された気候
暴露サイクルを、3回より多く、4週間の全気候暴露時
間にわたって反復した。
び清浄化後の色について視覚的に評価した。これらの評
価の後、サンプルを石けん水で洗浄し、すすぎ、そして
乾燥した。上記の汚れの取り上げ、及び促進された気候
暴露サイクルを、3回より多く、4週間の全気候暴露時
間にわたって反復した。
【0031】屋外耐候試験は次の様に記載される。サン
プルを45°の角度で南に面してほこりっぽい環境に4
ケ月間暴露した。基材を清浄さ及び色について視覚評価
した。次にサンプルを清浄化の容易さ、清浄化の完全性
、及び清浄化後の色について、洗剤及び水による洗浄、
すすぎ、及び乾燥の後に評価した。
プルを45°の角度で南に面してほこりっぽい環境に4
ケ月間暴露した。基材を清浄さ及び色について視覚評価
した。次にサンプルを清浄化の容易さ、清浄化の完全性
、及び清浄化後の色について、洗剤及び水による洗浄、
すすぎ、及び乾燥の後に評価した。
【0032】実施例1.ポリメチルメタクリレート樹脂
(Elvacite 2021,E.I.Dupont
de Nemours and Company よ
り) をキシロールに溶解して25%溶液とした。ビニ
リデンフルオライド及びクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー(3MからのKF−3700)をメチルイソ
ブチルケトンに溶解して10%溶液を生成せしめた。
(Elvacite 2021,E.I.Dupont
de Nemours and Company よ
り) をキシロールに溶解して25%溶液とした。ビニ
リデンフルオライド及びクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー(3MからのKF−3700)をメチルイソ
ブチルケトンに溶解して10%溶液を生成せしめた。
【0033】1部のアクリル樹脂溶液及び2.5部のフ
ルオロポリマー溶液をCowlesミキサーを用いて激
しく混合して等量のアクリル及びフルオロポリマー樹脂
を含有する溶液を得た。次に混合しながらこの溶液に、
全樹脂重量の3%ずつのUV吸収剤(BASF社からの
Uvinul N−539) 及びヒンダードアミン光
安定剤(Ciba−Geigy 社からのTinuvi
n292) を加えた。
ルオロポリマー溶液をCowlesミキサーを用いて激
しく混合して等量のアクリル及びフルオロポリマー樹脂
を含有する溶液を得た。次に混合しながらこの溶液に、
全樹脂重量の3%ずつのUV吸収剤(BASF社からの
Uvinul N−539) 及びヒンダードアミン光
安定剤(Ciba−Geigy 社からのTinuvi
n292) を加えた。
【0034】次に、この溶液を可塑化されたPVC基材
(100部のビニル樹脂当り37部のモノマージアルキ
ルフタレート可塑剤を含有する)に、ナイフコーターを
用いて塗布し、そして 150°Fにて2分間そして
280°Fにてさらに3分間乾燥した。
(100部のビニル樹脂当り37部のモノマージアルキ
ルフタレート可塑剤を含有する)に、ナイフコーターを
用いて塗布し、そして 150°Fにて2分間そして
280°Fにてさらに3分間乾燥した。
【0035】塗布されたビニル基材及び未塗布のビニル
基材のサンプルを実験室及び屋外耐候試験により汚れ及
びしみ耐性について試験した。未塗布の基材は非常に汚
れており、清浄化しにくく、そして幾分変色を示した。 塗布された基材は汚れにくく、ふき取りが容易であり、
そして変色を示さなかった。
基材のサンプルを実験室及び屋外耐候試験により汚れ及
びしみ耐性について試験した。未塗布の基材は非常に汚
れており、清浄化しにくく、そして幾分変色を示した。 塗布された基材は汚れにくく、ふき取りが容易であり、
そして変色を示さなかった。
【0036】実施例2.ポリメチルメタクリレート樹脂
(Rohm and Haas 社からのAcrylo
id A−11)をキシロール中に溶解して25%溶液
を作った。ビニリデンフルオライド及びヘキサフルオロ
プロピレンのコポリマー(3M からのFC−2178
)をメチルイソブチルケトンに溶液して20%固体溶液
を調製した。
(Rohm and Haas 社からのAcrylo
id A−11)をキシロール中に溶解して25%溶液
を作った。ビニリデンフルオライド及びヘキサフルオロ
プロピレンのコポリマー(3M からのFC−2178
)をメチルイソブチルケトンに溶液して20%固体溶液
を調製した。
【0037】100部のアクリル樹脂溶液を102 部
のフルオロポリマー樹脂溶液とブレンドし、55:45
重量比でアクリル及びフルオロポリマー樹脂を含有する
ブレンドされた溶液を作った。次に、攪拌しながらこの
溶液に、
のフルオロポリマー樹脂溶液とブレンドし、55:45
重量比でアクリル及びフルオロポリマー樹脂を含有する
ブレンドされた溶液を作った。次に、攪拌しながらこの
溶液に、
【0038】全樹脂重量に対して3%ずつのU
V吸収剤(BASF社からのUvinul N−539
) 及びヒンダードアミン光安定化剤(Ciba−Ge
igy 社からのTinuvin 292)を加えた。 次にこの溶液を、可塑化されたビニル基材(100部の
ビニル樹脂当り37部のモノマージアルキルフタレート
可塑剤を含有する)上にナイフコーターを用いて塗布し
、そして 150°Fにて2分間及び 280°Fにて
さらに3分間乾燥した。
V吸収剤(BASF社からのUvinul N−539
) 及びヒンダードアミン光安定化剤(Ciba−Ge
igy 社からのTinuvin 292)を加えた。 次にこの溶液を、可塑化されたビニル基材(100部の
ビニル樹脂当り37部のモノマージアルキルフタレート
可塑剤を含有する)上にナイフコーターを用いて塗布し
、そして 150°Fにて2分間及び 280°Fにて
さらに3分間乾燥した。
【0039】この塗布されたビニル基材及び未塗布のビ
ニル基材のサンプルを、実験室及び屋外耐候試験の両者
によって汚れ及びしみについて試験した。未塗布の基材
は非常に汚れており、清浄化しにくく、そして幾分の変
色を示した。塗布された基材は汚れにくく、ふき取りが
容易であり、そして変色を示さなかった。
ニル基材のサンプルを、実験室及び屋外耐候試験の両者
によって汚れ及びしみについて試験した。未塗布の基材
は非常に汚れており、清浄化しにくく、そして幾分の変
色を示した。塗布された基材は汚れにくく、ふき取りが
容易であり、そして変色を示さなかった。
【0040】実施例3.ポリメチルメタクリレート樹脂
(Elvacite 2021,E.I.Dupont
de Nemours and Company よ
り) をキシロールに溶解して25%溶液とした。ビニ
リデンフルオライド及びクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー(3MからのKF−3700)をメチルイソ
ブチルケトンに溶解して10%溶液を生成せしめた。1
部のアクリル樹脂溶液及び2.5部のフルオロポリマー
溶液をCowlesミキサーを用いて激しく混合して等
量のアクリル及びフルオロポリマー樹脂を含有する溶液
を得た。
(Elvacite 2021,E.I.Dupont
de Nemours and Company よ
り) をキシロールに溶解して25%溶液とした。ビニ
リデンフルオライド及びクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー(3MからのKF−3700)をメチルイソ
ブチルケトンに溶解して10%溶液を生成せしめた。1
部のアクリル樹脂溶液及び2.5部のフルオロポリマー
溶液をCowlesミキサーを用いて激しく混合して等
量のアクリル及びフルオロポリマー樹脂を含有する溶液
を得た。
【0041】次に混合しながらこの溶液に、全樹脂重量
の3%ずつのUV吸収剤(Ciba−Gaigy社から
のTinuvin 1030) 及びヒンダードアミン
光安定剤(Ciba−Geigy 社からのTinuv
in292) を加えた。次に、この溶液を剥離ライナ
ーに、ナイフコーターを用いて塗布し、そして 150
°Fにて2分間そして 280°Fにてさらに3分間乾
燥した。
の3%ずつのUV吸収剤(Ciba−Gaigy社から
のTinuvin 1030) 及びヒンダードアミン
光安定剤(Ciba−Geigy 社からのTinuv
in292) を加えた。次に、この溶液を剥離ライナ
ーに、ナイフコーターを用いて塗布し、そして 150
°Fにて2分間そして 280°Fにてさらに3分間乾
燥した。
【0042】次に、この塗布されたライナー上に 10
0部のビニル樹脂当り37部のモノマーフタレート可塑
剤を含有するPVCプラスチゾルを塗布し、そして 3
50°Fにて5分間融合させた。この融合したPVCフ
ィルムが剥離ライナーから剥離されたとき、フルオロポ
リマーアクリル塗料はその表面に付着した。
0部のビニル樹脂当り37部のモノマーフタレート可塑
剤を含有するPVCプラスチゾルを塗布し、そして 3
50°Fにて5分間融合させた。この融合したPVCフ
ィルムが剥離ライナーから剥離されたとき、フルオロポ
リマーアクリル塗料はその表面に付着した。
【0043】塗布されたビニル基材及び未塗布のビニル
基材のサンプルを屋外耐候試験により汚れ耐性について
試験したとき、未塗布の基材に比べて塗布された基材は
非常にきれいであり、そして存在する少量の汚れは塗布
された基材から一層容易に除去された。
基材のサンプルを屋外耐候試験により汚れ耐性について
試験したとき、未塗布の基材に比べて塗布された基材は
非常にきれいであり、そして存在する少量の汚れは塗布
された基材から一層容易に除去された。
【0044】実施例4.ポリメチルメタクリレート樹脂
(Elvacite 2021,E.I.Dupont
de Nemours and Company よ
り) をキシロールに溶解して25%溶液とした。ビニ
リデンフルオライド及びクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー(3MからのKF−3700)をメチルイソ
ブチルケトンに溶解して10%溶液を生成せしめた。
(Elvacite 2021,E.I.Dupont
de Nemours and Company よ
り) をキシロールに溶解して25%溶液とした。ビニ
リデンフルオライド及びクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー(3MからのKF−3700)をメチルイソ
ブチルケトンに溶解して10%溶液を生成せしめた。
【0045】1部のアクリル樹脂溶液及び2.5部のフ
ルオロポリマー溶液をCowlesミキサーを用いて激
しく混合して等量のアクリル及びフルオロポリマー樹脂
を含有する溶液を得た。次に混合しながらこの溶液に、
全樹脂重量の3%ずつのUV吸収剤(BASF社からの
Uvinul N−1130)及びヒンダードアミン光
安定剤(Ciba−Geigy 社からのTinuvi
n292) を加えた。次に、この溶液を剥離ライナー
上に、ナイフコーターを用いて塗布し、そして 150
°Fにて30分間乾燥した。
ルオロポリマー溶液をCowlesミキサーを用いて激
しく混合して等量のアクリル及びフルオロポリマー樹脂
を含有する溶液を得た。次に混合しながらこの溶液に、
全樹脂重量の3%ずつのUV吸収剤(BASF社からの
Uvinul N−1130)及びヒンダードアミン光
安定剤(Ciba−Geigy 社からのTinuvi
n292) を加えた。次に、この溶液を剥離ライナー
上に、ナイフコーターを用いて塗布し、そして 150
°Fにて30分間乾燥した。
【0046】次に、着色ビニルインクを、塗布されたラ
イナー上にスクリーン印刷し、そして 150°Fにて
30分間乾燥した。次に、インク塗布−ライナー積層体
を、可塑化されたビニル基材と接触させてインク層をビ
ニル表面に接触させた。次に、インク及びフルオロポリ
メタクリル塗料を真空アプリケーター中で 225°F
にて5分間の加熱サイクルを用いてビニル基材に熱移送
させて、耐候性保護塗層表面を有する着色された積層体
を得た。
イナー上にスクリーン印刷し、そして 150°Fにて
30分間乾燥した。次に、インク塗布−ライナー積層体
を、可塑化されたビニル基材と接触させてインク層をビ
ニル表面に接触させた。次に、インク及びフルオロポリ
メタクリル塗料を真空アプリケーター中で 225°F
にて5分間の加熱サイクルを用いてビニル基材に熱移送
させて、耐候性保護塗層表面を有する着色された積層体
を得た。
【0047】この塗布された積層体及び未塗布の積層体
を屋外耐候試験を用いて試験した時、塗布された基材は
未塗布の基材に比べて一層きれいであり、そして塗布さ
た基材は未塗布の基材に比べて清浄化が非常に容易であ
った。
を屋外耐候試験を用いて試験した時、塗布された基材は
未塗布の基材に比べて一層きれいであり、そして塗布さ
た基材は未塗布の基材に比べて清浄化が非常に容易であ
った。
【0048】実施例5.この実施例は実質例4と同じで
あるが、着色ビニルインクを、塗布されたライナー上に
コートする段階を省略した。フルオロコポリマー−アク
リル塗料を、実施例4と同様にして真空適用により、可
塑化されたビニル基材に移し、保護耐候性塗料を有する
ビニル基材を得た。
あるが、着色ビニルインクを、塗布されたライナー上に
コートする段階を省略した。フルオロコポリマー−アク
リル塗料を、実施例4と同様にして真空適用により、可
塑化されたビニル基材に移し、保護耐候性塗料を有する
ビニル基材を得た。
【0049】この塗布された積層体及び未塗布の積層体
を屋外耐候試験を用いて試験した時、塗布された基材は
未塗布の基材に比べて一層きれいであり、そして塗布さ
た基材は未塗布の基材に比べて清浄化が非常に容易であ
った。
を屋外耐候試験を用いて試験した時、塗布された基材は
未塗布の基材に比べて一層きれいであり、そして塗布さ
た基材は未塗布の基材に比べて清浄化が非常に容易であ
った。
【0050】実施例6.ポリメチルメタクリレート樹脂
(Elvacite 2021,E.I.Dupont
de Nemours and Company よ
り) をキシロールに溶解して25%溶液とした。ビニ
リデンフルオライド及びクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー(3MからのKF−3700)をメチルイソ
ブチルケトンに溶解して10%溶液を生成せしめた。
(Elvacite 2021,E.I.Dupont
de Nemours and Company よ
り) をキシロールに溶解して25%溶液とした。ビニ
リデンフルオライド及びクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー(3MからのKF−3700)をメチルイソ
ブチルケトンに溶解して10%溶液を生成せしめた。
【0051】1部のアクリル樹脂溶液及び2.5部のフ
ルオロポリマー溶液をCowlesミキサーを用いて激
しく混合して等量のアクリル及びフルオロポリマー樹脂
を含有する溶液を得た。次に混合しながらこの溶液に、
全樹脂重量の3%ずつのUV吸収剤(BASF社からの
Uvinul N−539) 及びヒンダードアミン光
安定剤(Ciba−Geigy 社からのTinuvi
n292) を加えた。次に、この溶液を剥離ライナー
上に、ナイフコーターを用いて塗布し、そして 150
°Fにて30分間乾燥した。
ルオロポリマー溶液をCowlesミキサーを用いて激
しく混合して等量のアクリル及びフルオロポリマー樹脂
を含有する溶液を得た。次に混合しながらこの溶液に、
全樹脂重量の3%ずつのUV吸収剤(BASF社からの
Uvinul N−539) 及びヒンダードアミン光
安定剤(Ciba−Geigy 社からのTinuvi
n292) を加えた。次に、この溶液を剥離ライナー
上に、ナイフコーターを用いて塗布し、そして 150
°Fにて30分間乾燥した。
【0052】次に、ビニル樹脂 100部当り35部の
ポリマー可塑剤を含有するビニルオルガノゾルを、塗布
されたライナー上にナイフ印刷し、そして 150°F
にて1分間乾燥し、そして 300°Fにて30秒間及
び 400°Fにて45秒間融合させてビニルフィルム
−塗料−ライナー積層体を得た。
ポリマー可塑剤を含有するビニルオルガノゾルを、塗布
されたライナー上にナイフ印刷し、そして 150°F
にて1分間乾燥し、そして 300°Fにて30秒間及
び 400°Fにて45秒間融合させてビニルフィルム
−塗料−ライナー積層体を得た。
【0053】次にこの積層体に感圧接着剤を塗布し、そ
してライナーを除去して、一方の側に保護汚れ耐性塗料
を有しそして他方の側に感圧接着剤を有し、そして屋外
装飾用ビニルグラフィック用の耐候性マーカーフィルム
として有用な、ビニル基材を得た。
してライナーを除去して、一方の側に保護汚れ耐性塗料
を有しそして他方の側に感圧接着剤を有し、そして屋外
装飾用ビニルグラフィック用の耐候性マーカーフィルム
として有用な、ビニル基材を得た。
【0054】このマーカーフィルム及び未塗布のビニル
マーカーフィルムを、ペンキを塗ったアルミニウムパネ
ルに接着し、そして屋外耐候試験により汚れ耐性を試験
した時、塗布されたビニルマーカーフィルムは未塗布の
ビニルマーカーフィルムよりきれいであった。
マーカーフィルムを、ペンキを塗ったアルミニウムパネ
ルに接着し、そして屋外耐候試験により汚れ耐性を試験
した時、塗布されたビニルマーカーフィルムは未塗布の
ビニルマーカーフィルムよりきれいであった。
【0055】実施例7.実施例6の耐候性マーカーフィ
ルムを、実施例3の塗布された基材、及びモノマー可塑
剤を含有する未塗布の基材に接着した。これらサンプル
を屋外耐候試験において汚れ耐性について試験した時、
塗布された基材上のサンプルはマークされた領域及び未
マークの領域の両方においてきれいであった。未塗布の
基材上のサンプルはマークされた領域ではきれいであっ
たが、マーカーフィルムにより覆われていない基材部分
にかなりの汚れの蓄積を示した。
ルムを、実施例3の塗布された基材、及びモノマー可塑
剤を含有する未塗布の基材に接着した。これらサンプル
を屋外耐候試験において汚れ耐性について試験した時、
塗布された基材上のサンプルはマークされた領域及び未
マークの領域の両方においてきれいであった。未塗布の
基材上のサンプルはマークされた領域ではきれいであっ
たが、マーカーフィルムにより覆われていない基材部分
にかなりの汚れの蓄積を示した。
【0056】実施例6のマーカーフィルムのサンプルを
実施例3の塗布された基材及び未塗布の基材に接着し、
そして次に 150°Fにて2週間オーブンでエージン
グした時、塗布された基材上のサンプルの 180°剥
離接着力はインチ幅当り2.7ポンドであり、そして未
塗布の基材上の接着力はインチ幅当りわずか0.65ポ
ンドであった。
実施例3の塗布された基材及び未塗布の基材に接着し、
そして次に 150°Fにて2週間オーブンでエージン
グした時、塗布された基材上のサンプルの 180°剥
離接着力はインチ幅当り2.7ポンドであり、そして未
塗布の基材上の接着力はインチ幅当りわずか0.65ポ
ンドであった。
【0057】このことは、塗布された基材が接着力のエ
ージングによる弱下を防止することを示している。本発
明の範囲を逸脱することなく合理的な変更を行うことが
可能であろう。
ージングによる弱下を防止することを示している。本発
明の範囲を逸脱することなく合理的な変更を行うことが
可能であろう。
Claims (15)
- 【請求項1】 (a) 40〜80重量%のビニリデ
ンフルオライドと20〜60重量%の少なくとも1種の
共重合性フルオロモノマーとから本質的に成るコポリマ
ー25〜60重量%と、(b) 主としてメチルメタク
リレートの樹脂40〜75重量%とのブレンドから本質
的に成る組成物が塗布された柔軟性基材を有する耐候性
物品。 - 【請求項2】 前記柔軟性基材がポリエチレン、ポリ
エチレンコポリマー、ポリウレタン、ポリビニル、及び
ポリビニルコポリマーから成る群から選択されたもので
ある、請求項1に記載の耐候性物品。 - 【請求項3】 (a) 40〜80重量%のビニリデ
ンフルオライドと20〜60重量%の共重合性フルオロ
モノマーとから本質的に成るコポリマー40〜50重量
%と、(b) 主としてメチルメタクリレートの樹脂5
0〜60重量%とから本質的に成る組成物が塗布された
柔軟性の可塑化されたビニル基材を有する、請求項1に
記載の耐候性物品。 - 【請求項4】 (a) 前記組成物が、50〜70重
量%のビニリデンフルオライドと30〜50重量%の共
重合性フルオロモノマーとから本質的に成るコポリマー
40〜50重量%と、(b) 主としてメチルメタクリ
レートの樹脂とのブレンドから本質的になる、請求項3
に記載の耐候性物品。 - 【請求項5】 前記樹脂が少なくとも80重量%のメ
チルメタクリレートを含有する、請求項4に記載の耐候
性物品。 - 【請求項6】 前記共重合性フルオロモノマーが、テ
トラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、
モノフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン及び
フルオロアルキルビニルエーテルから成る群から選択さ
れたものである、請求項1に記載の耐候性物品。 - 【請求項7】 前記共重合性フルオロモノマーがヘキ
サフルオロプロピレン又はクロロトリフルオロエチレン
である、請求項6に記載の耐候性物品。 - 【請求項8】 前記主としてメチルメタクリレートの
樹脂が、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オ
クチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、オクチルメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミ
ド、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アクリルニトリ
ル、アクリル酸、メタクリル酸及びスチレンから成る群
から選択された少なくとも1種のモノマーをさらに含ん
で成る、請求項1に記載の耐候性物品。 - 【請求項9】 前記組成物中に約0.5〜10重量%
の紫外線吸収剤をさらに含有する、請求項1に記載の耐
候性基材。 - 【請求項10】 前記基材が少なくとも20重量%の
可塑剤を含んで成る、請求項1に記載の耐候性基材。 - 【請求項11】 前記柔軟性基材が、一方の表面上に
ビニリデンフルオライドコポリマーと主としてメチルメ
タクリレートの樹脂との前記ブレンドが塗布されており
そして反対側の表面上に感圧接着剤が塗布されているも
のである、請求項1に記載の耐候性物品。 - 【請求項12】 (a) 40〜80重量%のビニリ
デンフルオライドと20〜60重量%の少なくとも1種
の共重合性フルオロモノマーとから本質的に成るコポリ
マー25〜60重量%と、(b) 主としてメチルメタ
クリレートの樹脂とのブレンドから本質的に成る組成物
が塗布された少なくとも1つの主表面を有する剥離ライ
ナーを有する物品。 - 【請求項13】 前記組成物の表面の少なくとも部分
上に着色インキをさらに有する、請求項12に記載の物
品。 - 【請求項14】 a)(a) 40〜80重量%のビ
ニリデンフルオライドと20〜60重量%の少なくとも
1種の共重合性フルオロモノマーとから本質的に成るコ
ポリマー25〜60重量%と、(b)主としてメチルメ
タクリレートの樹脂とのブレンドから本質的に成る組成
物が塗布されている柔軟性基材を有する第一の耐候性物
品;並びにb)前記第一の物品の少なくとも一部分に、
感圧接着剤により接着された柔軟性基材を有する第二の
物質;を有する複合物品。 - 【請求項15】 前記第二の物品が、(a) 40〜
80重量%のビニリデンフルオライドと20〜60重量
%の少なくとも1種類の共重合性フルオロモノマーとの
ブレンドから本質的に成るコポリマー25〜60重量%
と、(b) 主としてメチルメタクリレートの樹脂とか
ら本質的に成る組成物が塗布された柔軟性基材を有する
柔軟性耐候性物質である、請求項14に記載の複合物品
。
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