JPH04231374A - セラミック製造用組成物 - Google Patents

セラミック製造用組成物

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JPH04231374A
JPH04231374A JP3178345A JP17834591A JPH04231374A JP H04231374 A JPH04231374 A JP H04231374A JP 3178345 A JP3178345 A JP 3178345A JP 17834591 A JP17834591 A JP 17834591A JP H04231374 A JPH04231374 A JP H04231374A
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JP
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zirconium
oxide
weight
particulate material
dispersion
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JP3178345A
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Anthony G Jones
アンソニー ゴウルド ジョーンズ
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Tioxide Group Ltd
Tioxide Group Services Ltd
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Tioxide Group Ltd
Tioxide Group Services Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、組成物に関し、特にセ
ラミックの製造に適した組成物に関する。 【0002】〔従来の技術及び発明が解決しようとする
課題〕非酸化物セラミック形成材料にジルコニアを添加
して、焼成セラミックの靭性を改良することが行われて
おり、通常この添加はセラミック形成材料とジルコニア
とを一緒に粉砕することにより行われている。一緒に粉
砕する必要がなく、改良された均質性、及び改良された
物理的性質を有するセラミックを生ずる新しいセラミッ
ク形成組成物が開発された。 【0003】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、Ti、
Zr、Al、Si、又はBの窒化物、炭化物、又は炭窒
化物、又はTi、Zr、Al、又はSiの硼化物である
粒状材料で、該粒状材料の重量に基づきZrO2 とし
て表して5重量%〜75重量%の量でZrの酸化物又は
水和酸化物の被覆をそれら粒子上に有する粒状材料から
なるセラミックの製造に適した組成物が与えられる。 【0004】本発明は、焼成又は焼結によりセラミック
を製造するのに用いられる組成物を与える。粒状材料又
は粉末は、或る元素の窒化物、炭化物、炭窒化物、又は
硼化物からなる。元素は、チタン、ジルコニウム、アル
ミニウム、珪素、又は硼素であり、硼素の場合には粒状
材料は、窒化物、炭化物、又は炭窒化物である。 【0005】一般に、本発明の生成物の基礎を形成する
粒状材料は、粒子の大部分が0.5 μに等しいか又は
それより小さく、好ましくは0.2 μより小さな直径
を有するような大きさを有する。0.2 μより遥かに
小さな粒径を有する粒状材料を用いることができ、その
ような粒状材料は、0.01〜0.1 μ、例えば約0
.05μの平均直径を有するTi、Zr、Al、Si、
又はBの窒化物である。 【0006】粒状材料は、既知の製造方法のいずれかに
より製造することができる。小さな粒径の窒化物を製造
するのに典型的なそのような方法には、金属、又は金属
塩化物の如き気化金属化合物の高温気相窒化が含まれて
いる。低い温度で行われる他の方法を用いることもでき
るが、それらは一層大きな粒径の生成物を形成する傾向
がある。 【0007】しかし、窒化物の場合、アンモニアとTi
、Zr、Al、Si、又はBのハロゲン化物とを、電気
プラズマによって反応温度へ加熱する方法により粒状材
料が製造されるのが好ましい。その場合の条件は、特に
窒化チタンの製造については1989年11月1日に公
告された英国特許出願GB2 217 699 Aに、
他の金属化合物については1990年5月2日に出願さ
れた英国特許出願GB9009915.1 に記載され
、特許請求されている。これらの二つのGB特許出願の
方法により製造される窒化物は小さな粒径のものであり
、セラミック材料の基礎を形成するのに理想的に適して
いる。 【0008】粒状炭化物、炭窒化物及び硼化物は、その
ような材料を製造するために確立された方法のいずれか
により製造することができるので、更に説明する必要は
ないであろう。 【0009】もし望むならば、本発明の組成物は二種類
以上の異なった粒状材料、例えば二種類以上の異なった
窒化物、又は実際に前記窒化物、炭化物、炭窒化物、又
は硼化物の二種類以上のどのような組合せでも含むこと
ができる。 【0010】本発明の組成物を形成するのに用いられる
粒状材料は、その粒状材料の重量に基づきZrO2 と
して表して5重量%〜75重量%の量でジルコニウムの
酸化物又は水和酸化物の被覆が与えられている。ジルコ
ニウムの酸化物又は水和酸化物の量は、ZrO2 とし
て表して粒状材料の重量の15%〜60%であるのが好
ましい。 【0011】もし望むならば、粒状材料は、イットリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、又は
セリウムの酸化物又は水和酸化物の如きセラミック材料
の安定化剤として知られている酸化物又は水和酸化物の
被覆を持つこともできる。しかし、そのような付加的水
和物酸化の存在は、安定なセラミックを得るのにそのよ
うな安定化剤を使用しなくてもよいように設計されるの
が好ましい本発明にとって、必要なことではない。 【0012】通常粒状材料の被覆は湿式処理法として行
われ、その方法では最初材料を水に分散させる。この分
散は、分散剤を存在させずに水と材料とを直接混合する
ことにより行われるのが好ましい。なぜなら、分散剤の
成分による不必要な生成物汚染を避けることができるか
らである。 【0013】材料の水中への分散は通常撹拌によって行
われ、材料の量は、得られた分散物が通常400 g/
リットルまでの濃度で材料を含むような量である。通常
材料の量は、50g/リットル以上であり、実際に用い
るのに便利な濃度は約200 g/リットルである。し
かし、例えば、もし望むならば、サンドミル中でミル掛
けすることにより分散度を改良することができる。 【0014】粒状材料の水性分散物へ、加水分解可能な
ジルコニウムの水溶性塩を、被覆剤として必要な量の水
和ジルコニアを加水分解で生ずるのに充分な量で添加す
る。用いることができる典型的な水溶性塩は、塩化ジル
コニウム、塩化ジルコニル、硫酸ジルコニウム、又は炭
酸アンモニウムジルコニウムの如きアルカリ性化合物の
如き酸塩である。 【0015】もし望むならば、既知の安定化剤の水溶性
化合物を分散物へ添加してもよいが、前に述べたように
、それは本発明の要件ではない。イットリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、ストロンチウム、又はセリウムの
加水分解可能な水溶性化合物又はそれらの混合物を添加
して、粒状材料の上に水和酸化物を付着させることがで
きる。用いることができる典型的なイットリウムの加水
分解可能な化合物は、塩化イットリウム、硝酸イットリ
ウム、硫酸イットリウムの如き酸塩である。用いること
ができる他の金属の典型的な水溶性塩はその特定の金属
に依存するが、水溶性酸塩化物、硝酸塩、或る硫酸塩及
び酢酸塩が含まれる。 【0016】粒子上への水和ジルコニア及び他の水和酸
化物(一種又は多種)の析出は、加水分解可能な塩(一
種又は多種)を含む分散物のpHを、水和ジルコニウム
酸化物及び(又は)他の水和酸化物を付着させるのに充
分な値に調節することにより行われる。 【0017】pHを上昇させるのに分散物にアルカリを
添加するのが最も適切である。アルカリは水酸化アンモ
ニウムであるのが好ましい。なぜなら、アンモニアの使
用は溶液中に潜在的によくない金属イオンを導入するこ
とにならず、加熱によって使用済みアンモニアを除去す
ることができるからである。ジルコニウムを水和酸化物
の形で付着させるためには、水酸化アンモニウムを添加
するのが非常に適切であり、水和イットリウム酸化物を
付着させたい場合にもそれを用いることができる。しか
し、他の水和金属酸化物を付着させたい場合には、一層
強いアルカリが必要であり、通常水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウムの如きアルカリ金属水酸化物が必要にな
る。しかし、そのようなアルカリ金属水酸化物を使用し
た場合、汚染アルカリ金属イオンを全て除くため生成物
を適切に洗浄することが必要である。通常得られる生成
物は、M2 Oとして表して0.2%より多くの量のア
ルカリ金属不純物を含まないのがよい。 【0018】水和酸化物被覆を付着させた後、生成物を
濾過により分離し、必要に応じ洗浄し、乾燥する。もし
望むならば、乾燥生成物を粉砕し、処理中に生じた凝集
物を除去してもよい。 【0019】粉末生成物は、1500℃〜2000℃、
好ましくは1650℃〜1900℃の温度で焼成するこ
とにより成形セラミック物体を製造するために使用され
るものとして極めて適している。焼結生成物は、種々の
用途の中で切削工具、エンジン部品、及び押出し型とし
ての用途が見出されている。 【0020】本発明の組成物はセラミックとして用いた
時、改良された性質を有する。ジルコニウムの水和酸化
物の被覆を持たせたことにより、焼成した粒状材料の靭
性が改良され、得られた改良された均質性により、高価
な他の焼結又は安定化剤を存在させる必要なく焼結を達
成するのに成功することができる。 【0021】 【実施例】本発明を次の例で例示する。 例1 平均結晶粒径0.1 μの窒化珪素〔等級TS7として
トーソー社(Tosoh Ltd)から販売されている
〕50g を水でスラリーにし、硝酸を添加することに
よりpHを0.75へ低下した。硫酸酸性ジルコニウム
の溶液(ZrO2 100g/リットル)250cm3
を30分間に亙り撹拌しながら添加した。更に30分間
撹拌した後、アンモニア水溶液を添加することによりp
Hを8.5 へ上昇し、次に分散物を更に20分間撹拌
した。分散物を濾過し、水で洗浄し、乾燥して粉末にし
た。 【0022】粉末を一軸プレスして円板にし、窒素を流
しながら1750℃で60分間焼結した。焼結した物品
は理論値の96%の密度、635MPaの曲げ強度、1
0GPaの硬度、及び10MPa・m 1/2 の破壊
靭性(fracture toughness)を持っ
ていた。  【0023】例2  (比較例) 窒化珪素〔等級TS7としてトーソー社から販売されて
いる〕27g 及び純粋ジルコニア(トーソー社、TZ
−O)11g をイソプロパノールに入れて一緒に16
時間ミル掛けした。分散物を乾燥して粉末にし、一軸プ
レスして円板にした。試料を窒素流中で1750℃で1
時間焼結した。焼結した部品は理論値の39%の密度、
18MPaの強度を持ち、硬度及び破壊靭性は低過ぎて
押込法(indentation)では容易に測定する
ことはできなかった。 【0024】例3 25m2/gの比表面積を有する窒化チタン粉末50g
 を水でスラリーにし、硝酸を添加することによりpH
を0.75へ低下した。硫酸酸性ジルコニウムの溶液(
ZrO2 100g/リットル)250cm3を30分
間に亙り撹拌しながら添加した。更に30分間撹拌した
後、アンモニア水溶液を添加することによりpHを8.
5 に上昇し、分散物を更に20分間撹拌した。分散物
を濾過し、水で洗浄し、乾燥して窒化チタンに対しZr
O2 50重量%の量でジルコニアで被覆された窒化チ
タン粉末を得た。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  チタン、ジルコニウム、アルミニウム
    、珪素、又は硼素の窒化物、炭化物、又は炭窒化物、又
    はチタン、ジルコニウム、アルミニウム、又は珪素の硼
    化物である粒状材料で、該粒状材料の重量に基づきZr
    O2 として表して5重量%〜75重量%の量でジルコ
    ニウムの酸化物又は水和酸化物の被覆をそれら粒子上に
    有する粒状材料からなるセラミックの製造に適した組成
    物。
  2. 【請求項2】  粒状材料の大部分の粒子が、0.5 
    μに等しいか又はそれより小さな直径を有する請求項1
    に記載の組成物。
  3. 【請求項3】  直径が0.2 μより小さな請求項2
    に記載の組成物。
  4. 【請求項4】  粒状材料が、0.01〜0.1 μの
    平均直径を有する、チタン、ジルコニウム、アルミニウ
    ム、珪素又は硼素の窒化物である請求項1に記載の組成
    物。
  5. 【請求項5】  ジルコニウムの酸化物又は水和酸化物
    の量が、粒状材料の重量に基づきZrO2 として表し
    て15〜60重量%である請求項1〜4のいずれか1項
    に記載の組成物。
  6. 【請求項6】  粒状材料が、セラミック材料の安定化
    剤である酸化物又は水和酸化物で被覆されている請求項
    1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
  7. 【請求項7】  安定化剤である酸化物又は水和酸化物
    が、イットリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロ
    ンチウム、又はセリウムの酸化物又は水和酸化物である
    請求項6に記載の組成物。
  8. 【請求項8】  チタン、ジルコニウム、アルミニウム
    、珪素、又は硼素の窒化物、炭化物、又は炭窒化物、又
    はチタン、ジルコニウム、アルミニウム、又は珪素の硼
    化物である粒状材料を水に入れて分散物を形成し、該粒
    状材料の重量に基づきZrO2 として表して5重量%
    〜75重量%の量でジルコニウムの酸化物又は水和酸化
    物の被覆をその粒状材料の上に加水分解で生ずるのに充
    分な量の、加水分解可能なジルコニウムの水溶性塩を添
    加し、そして前記分散物のpHを調節して前記粒状材料
    の粒子上に前記被覆を付着させることからなるセラミッ
    ク材料の製造に適した組成物の製造方法。
  9. 【請求項9】  分散物が粒状材料を50〜400g/
    リットル含有する請求項8に記載の方法。
  10. 【請求項10】  加水分解可能なジルコニウムの水溶
    性塩が、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニル、硫酸ジル
    コニウム、又は炭酸アンモニウムジルコニウムである請
    求項8又は9に記載の方法。
  11. 【請求項11】  イットリウム、カルシウム、マグネ
    シウム、ストロンチウム、又はセリウムの加水分解可能
    な水溶性化合物が分散物に添加され、次に分散物のpH
    を調節して、イットリウム、カルシウム、マグネシウム
    、ストロンチウム、又はセリウムの酸化物又は水和酸化
    物を粒状材料の粒子上に析出させる請求項8〜10のい
    ずれか1項に記載の方法。
  12. 【請求項12】  分散物のpHを水酸化アンモニウム
    を添加することにより調節する請求項8〜11のいずれ
    か1項に記載の方法。
  13. 【請求項13】  チタン、ジルコニウム、アルミニウ
    ム、珪素、又は硼素の窒化物、炭化物、又は炭窒化物、
    又はチタン、ジルコニウム、アルミニウム、又は珪素の
    硼化物である粒状材料で、該粒状材料の重量に基づきZ
    rO2 として表して5重量%〜75重量%の量でジル
    コニウムの酸化物又は水和酸化物の被覆をそれら粒子上
    に有する粒子材料を1500℃〜2000℃の温度で焼
    成することからなるセラミック物体の製造方法。
  14. 【請求項14】  粒状材料を1650℃〜1900℃
    の温度で焼成する請求項13に記載の方法。
  15. 【請求項15】  例1又は3に記載したのと実質的に
    同じ、セラミックを製造するのに適した組成物の製造方
    法。
  16. 【請求項16】  請求項8〜15のいずれか1項に記
    載の方法により得られた、セラミックの製造に適した組
    成物。
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