JPH0422947B2

JPH0422947B2 -

Info

Publication number: JPH0422947B2
Application number: JP57180754A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Kuroda; Hideki Yamanochi; Takao Tadenuma
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1982-10-15
Filing date: 1982-10-15
Publication date: 1992-04-20
Also published as: JPS5971371A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、α一分岐脂肪酸またはその塩を含有
する流動性及び圧縮強度の改良された熱溶融型ト
ラフイツクペイント組成物に間する。従来、道路の区画線や横断歩道の標示線に使用
される標示剤として熱溶融型の塗料が知られてい
る。これは熱可塑性樹脂、可塑剤、顔料、骨材及
び反射剤などを含有する無溶剤型の塗料であり、
これを標示剤として使用する場合には150〜250゜C
の高温で溶融して路面に塗付した後に冷却するこ
とによつて厚膜型標示線が形成される。このような方法に従うと、わずか数分以内に塗
膜が硬化するので交通の激しい道路上に施工する
場合にきわめて有利である。従来、このような材料の熱可塑性樹脂成分とし
ては、天然に原料を依存するロジンの変性樹脂が
よく利用されてきたが、ロジンは天然品であるた
め、近年では石油系の炭化水素樹脂（いわゆる石
油樹脂）による代替が検討されている。しかしな
がら、これら顔料との湿潤性に劣り、熱溶融型ト
ラフイツクペイントに要求される基本的な性質で
ある流動性に劣る。そこで石油系炭化水素樹脂のかかる欠点を改良
するために種々検討が行なわれており、たとえば
流動性改良剤を添加する方法（特開昭53−
125438、特開昭54−36345）が知られているが、
小量の添加でも、JIS規格（JISK−5665）に規定
されている圧縮強度が低下してしまう欠点を有し
ていた。そこで本発明者等は、圧縮強度を損うことなし
に流動性の改良された熱溶融型トラフイツクペイ
ントを開発すべく鋭意検討した結果、α−分岐脂
肪酸またはその塩を配合することにより熱溶融型
トラフイツクペイントの流動性がきわめて優れ、
かつ圧縮強度がほとど低下しないことを見い出
し、本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、石油樹脂を樹脂成
分として含有する熱溶融型トラフイツクペイント
において、下記一般式（Ｉ）（式中、R¹は炭素原子数20以上のアレキル基を
示し、R²は低級アレキル基を示し、R³は水素原
子または低級アルキル基を示し、R¹、R²及びR³
の全炭素原子数は21〜1000である。）であらわされる脂肪酸またはその塩を石油樹脂
100重量部当たり0.3〜10重量部を配合してなるこ
とを特徴とする熱溶融型トラフイツクペイント組
成物にある。本発明において使用される石油樹脂は軟化点60
〜140゜を有するものであれば未変性の樹脂でよ
く、なかでも脂肪族系石油樹脂を用いる場合に、
黄色度及び可撓性の優れたトラフイツクペイント
が得られる。もちろん、ロジン及びその誘導体、
マレイン化炭化水素樹脂、ポリエステ樹脂などの
ような樹脂を混合して用いてもよい。前記一般式（Ｉ）の化合物において、R¹は炭
素原子数20以上好ましくは28以上のアルキル基を
示し、これらは分岐鎖状のアルキル基でもよい。
R²炭素原子数１〜６、好ましくは１〜４の低級
アルキル基を示し、R³は水素原子または炭素原
子数１〜６、好しくは１〜４の低級アルキル基を
示す。R¹、R²およびR³の合計炭素原子数は20よ
り小ないと充分な流動性が得られず、また圧縮強
度も低下傾向を示す。また、あまりに多すぎても
酸価が小さくなり充分な流動性が得られない。従
つて、R¹、R²及びR³の炭素原子数合計量は1000
以下が好ましい。また一般式（Ｉ）の化合物は上述した範囲内で
あれば二種以上の化合物の混合物であつてもよ
く、通常は広い炭素原子数分布を有する混合物の
形態で使用される。一般式（Ｉ）の化合物は、α−オレフインと脂
肪酸のラジカル反応によつて得ることができる。
脂肪酸は、α−オレフインに対して過剰モル加え
て反応させたのち残つた脂肪酸を留去するため分
子量の賞さい脂肪酸を使用することが好ましい。
好しくは、ブロビオン酸、酪酸、イソ酪酸等であ
り、プロピオン酸が最も好ましい。脂肪酸とα−オレフインの比は脂肪酸α−オレ
フイン（モル比）が小さい場合は、酸価が低くな
り、また大きいと反応効率が低下する。従つて実
用的には３〜100の範囲が好ましい。ラジカル反応の開始剤としては、通常のラジカ
ル発生剤の使用が可能であるが特にジターシヤリ
ーブチルペルオキシド（以下DTBPOと略称す
る）が好ましい。ラジカル開始剤は、通常α−オ
レフインに対して25モル程度使用し、無溶媒で反
応を行う。反応条件は135〜165℃で４〜８時間が
適当である。反応終了後反応混合物から脂肪酸を蒸留により
分離することによつて容易にα−分岐脂肪酸が得
られる。前記脂肪酸の塩は、公知の方法によつて、中和
法、溶融法、復分解法で容易に得ることができ
る。この際、塩としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金
属、亜鉛、鉛、アルミニウムおよびチタン等あが
あげられる。本発明においては、石油樹脂100重量部当たり、
流動改良剤として前記一般式（Ｉ）で示される脂
肪酸またはその塩0.3〜10重量部、好ましくは0.5
〜ｇ重量部が配合される。流動性改良剤の量が少
なすぎる場合には、流動性に劣るために実用に供
することができず、逆に多すぎる場合には圧縮強
度が低下し好ましくない。本発明ひおいて熱溶融型トラフイツクペイント
組成物の材料については特に制限はなく、通常使
用される顔料、下塑剤、骨材及び反射剤がそのま
ま使用できる。このようにして得られる本発明の熱溶融型トラ
フイツクペイント組成物は塗装施工事の流動性が
著しく改良されているほか低温で圧縮強度が良好
である。以下、ほ発明を実施例によりさらに具体的に説
明する。実施例１、比較例１（α−メチル分岐脂肪酸の製造） 2Iの４つ口フラスコにプラピオン酸740ｇ
（10mol）および炭素原子数20〜28のα−オフレ
イン（ダイヤレンＯＲ208；三菱化成工業(株)社製）
319ｇ（1mol）を一括で仕込み、窒素雰囲気下、
140゜Cに加熱し、次いでこれに撹拌下にDTBP365
ｇ（0.25mol）を５時間で添加し、添加後さらに
同温で１時間反応を行なわせた。反応終了後10mm
Ｈｇ以下の減圧下に軽沸分及びブレピオン酸を留
去して除き、α−メチルイ分岐脂肪酸（No.１）
385ｇを得た。得られたα−メチル分岐脂肪酸ほ
融点52〜54゜C、粘度125cps（120゜C）、分子両635で
あり、酸価は105mgKOH／ｇであつた。表−１に示すα−オレフインとプロピオン酸を
用い表−１に死した反応条件で、上述の方法と同
様な方法で反応を行なつた。得られたα−メチル
分岐脂肪酸の物性を表−１に示す。

【表】＊比較例１
（α−分岐脂肪酸ナトリウム塩の合成） 1lの４つ口レラスコにα−分岐脂肪酸（No.４）
200ｇとキシレン200c.c.を仕込み、窒素雰囲気下、
120゜Cに加熱し、次いで当量の水酸化ナトリウム
の30％水溶液を１時間で滴下し、中和反王を行な
わせたのち水とキシレンを減圧下に留去して除
き、α−分岐脂肪酸のナトリウム塩（No.６）、融
点84〜88゜Cを得た。（α−分岐脂肪酸カルシウム塩の合成） 2lの４つ口フラスコにα−分岐脂肪酸（No.３）
100ｇ、脱塩水1lを仕込み、90゜に加熱した。次い
で、当量の水酸化ナトリウムの30％水溶液を徐々
に添加し、中和反応を行なわせたのち当量の塩化
カルシウムの１％水溶液を添加し、複分解反王を
行なわせた。折出物を別し、水洗後乾燥してα
−分岐脂肪酸のカルシウム塩（No.７）を得た。融
点82〜84゜C. （トラフイツクペイントの製造） No.１〜３、No.５〜７のα−分岐脂肪酸もしくは
その塩を下記の配合処方に従つて石油樹脂、可塑
剤、顔料等と配合しトラフイツクペイントを得
た。石油系脂肪族炭化水素樹脂（６軟化点95゜C）
292ｇ、可塑剤（ナフテン系プロセス油と綿実油
との１：１混合物）5.0ｇ、樹脂に対して１〜4wt
％のα−分岐脂肪酸もしくはその塩を300mlのガ
ラス製反応器にとり200゜Cで撹拌、溶融させたの
ち、酸化チタか15.5ｇ、重量炭化カルシウム621
ｇ、粗粒炭化カシウム58.3ｇ、ガラスビーズ29.2
ｇの混合物を添加し、約200゜Cで30分間加熱溶融
して均一な混合物とした。（流動性、圧縮強度の評価）前記のトラフイツクペイントを直径30.7mm、高
さ120mmのガラス管にとりＢ型粘度計を用いて粘
度測定を行ない、流動性を評価した。またJISK
−5665に従い、テンシロン圧縮強度計を用いて圧
縮速度10mm／分、温度20゜Cの条件下に圧縮強度を
判定した。結果を図１、２、３、４に示す。この結果から炭素原子数の大きいα−分岐脂肪
酸またはその塩を添加した場合には無添加の場合
に比較して流動性が顕著に向上し圧縮強度がほと
んど低下しないことがわかる。しかし炭素原子数
な小さいα−分岐脂肪酸（No.２）を用いた場合に
は、流動性、圧縮強度がいずれも劣つている。実施例２プロピオン酸のかわりに酪酸、炭素原子数20〜
28のα−オレフインのかわりに炭素原子数30〜60
のα−オレフインを使用した他は実施例１と同様
にして反応した。酸価45のα−エチル分岐脂肪酸
が得られた。実施例１と同様に塗料化し、評価し
たところ流動性にすぐれており圧縮強度の低下ほ
少なかつた。実施例３酪酸のかわりにイソ酪酸を使用した他は、実施
例２と全く同様にして反応した。酸価40のα−ジ
メチル分岐脂肪酸が得られた。実施例１と同様に
塗料化し、評価したところ流動性にすぐれてお
り、圧縮強度の低下は少なかつた。

【図面の簡単な説明】

図面は実施例１、比較例１の結果を示すもので
あり、第１図および第３図はNo.１〜No.７のα−分
岐脂肪酸あたはその塩の添加量と圧縮強度との関
係を示し、第２図および第４図は添加量と粘度の
関係を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１石油樹脂を樹脂成分として含有する熱溶融型
トラフイツクペイントにおいて、下記一般式（式中、R¹は炭素原子数20以上のアルキル基を
示し、R²は低級アルキル基を示し、R³は水素原
子または低級アルキル基を示し、R¹，R²及びR³
の全炭素原子数は21〜1000である。）であらわさ
れる脂肪酸またはその塩を石油樹脂100重量部当
たり0.3〜10重量部配合してなることを特徴とす
る熱溶融型トラフイツクペイント組成物