JP2643179B2 - 熱溶融型トラフィックペイント組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱溶融型トラフィックペイント組成物に関す
る。詳しくは本発明は樹脂成分として炭化水素樹脂を含
有する流動性、色相及び圧縮強度の改良された熱溶融型
トラフィックペイント組成物に関する。

〔従来の技術〕

道路の区画線や横断歩道の標示線に使用される標示剤
として熱溶融型の塗料が知られている。これは樹脂成分
としての熱可塑性樹脂及び着色成分としての顔料並びに
必要により可塑剤、骨材、反射剤等を含有する無溶剤型
の塗料であり、これを標示剤として使用する場合には、
通常150〜250℃程度の高温で溶融して路面に塗布した後
に冷却することによって厚膜型標示線が形成される。

このような方法によれば、わずか数分以内に塗膜が硬
化するので、交通の激しい道路上に施工する場合に極め
て有利である。

従来、このような塗料、即ち熱溶融型トラフィックペ
イントの樹脂成分としては、ロジンの変性樹脂がよく利
用されてきたが、ロジンは天然品であるため、近年では
石油系の炭化水素樹脂（いわゆる石油樹脂）による代替
が検討されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、炭化水素樹脂は一般に顔料との湿潤性
に劣り、また熱溶融型トラフィックペイントに要求され
る基本的な性質である流動性に劣る。流動性を得るため
に高温にすると色相の低下を招く傾向がある。

そこで炭化水素樹脂のかかる欠点を改良するために、
種々の流動性改良剤が検討されているが、未だ不十分で
あり、また、このような流動性改良剤を添加すると、少
量の添加でもJIS規格（JIS K−5665）に規定されている
圧縮強度が低下するという欠点を有していた。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者等は、圧縮強度を損うことなしに流動
性及び色相の改良された熱溶融型トラフィックペイント
を提供すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のアルケニル
コハク酸無水物又はその誘導体を特定量配合することに
より得られる熱溶融型トラフィックペイントはその流動
性及び色相が極めて優れ、かつ圧縮強度が殆ど低下しな
いことを見い出して、本発明に到達した。

即ち本発明の要旨は、樹脂成分として炭化水素樹脂を
含有する熱溶融型トラフィックペイントにおいて、平均
炭素原子数が20本以上で内部オレフィン含有量が60mol
％以上のオレフィン（以下、内部オレフィン原料とい
う）と無水マレイン酸との付加反応によって得られるア
ルケニルコハク酸無水物又はその誘導体を、炭化水素樹
脂100重量部当り0.1〜６重量部配合してなることを特徴
とする熱溶融型トラフィックペイント組成物、に存す
る。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明において使用される酸化水素樹脂は60〜140℃
程度の軟化点を有するものであれば未変性の樹脂でもま
たマレイン化炭化水素樹脂のような変性した樹脂でもよ
く、また脂肪族系の樹脂でも芳香族系の樹脂でもよい。
これらのうちでも脂肪族系炭化水素樹脂を用いると、黄
色度及び可撓性のより優れたトラフィックペイントが得
られる。なおロジン及びその誘導体、ポリエステル樹脂
などのような樹脂を混合して用いてもよい。

本発明において流動性改良剤の製造に用いられる内部
オレフィン原料は、平均炭素原子数が20以上で内部オレ
フィン含有量が60mol％以上のオレフィンである。内部
オレフィン原料の平均炭素原子数が20より小さいと充分
な流動体が得られず、また色相の悪化及び圧縮強度の低
下の傾向を示す。内部オレフィン原料の平均炭素原子数
は好ましくは20〜200であり、より好ましくは20〜100の
範囲である。また内部オレフィン原料の内部オレフィン
含有量が60mol％より少なく、α−オレフィン含有量が6
0mol％以上であると、流動性は良好であるが、色相の悪
化及び圧縮強度の低下の傾向を示すので好ましくない。

ここで、内部オレフィンとは、炭素・炭素二重結合
（−HC＝CH−）がオレフィンの分子構造末端（α−位）
の位置にあるオレフィンでなく、β位、γ位、δ位等の
α位以外のより内側の炭素・炭素結合の位置に炭素・炭
素二重結合があるオレフィンを言い、α−オレフィンと
は二重結合が末端（α位）にあるオレフィンを言う
（「工業有機化学」69頁；株式会社東京化学同人1981年
８月１日刊）。

上記のような内部オレフィン原料の由来は特に限定さ
れないが、工業的に入手の容易なα−オレフィンの異性
化によって取得するのが便利である。

このようなα−オレフィンとしては平均炭素原子数が
20以上、好ましくは20〜200、より好ましくは20〜100の
α−オレフィンが挙げられ、単品であっても２種以上の
α−オレフィンの混合物であってもよい。製法的には例
えばワックスの熱分解で得られたα−オレフィン或いは
エチレンの低重合で得られたα−オレフィンが挙げられ
る。

α−オレフィンの異性化は、例えば0.1〜10wt％のシ
リカ−アルミナ触媒の存在下に反応温度50〜250℃、反
応時間0.5〜10時間の条件で行なうことができ、内部オ
レフィン含有量が60mol％以上のものを容易に得ること
ができる。

内部オレフィン原料と無水マレイン酸とを付加反応さ
せることによって、本発明において流動性改良剤として
用いられるアルケニルコハク酸無水物が得られる。上記
付加反応は通常、熱付加反応によって行なうことができ
る。内部オレフィン原料と無水マレイン酸との熱付加反
応は、通常、反応温度170〜260℃、好ましくは180〜250
℃、より好ましくは190〜230℃で行なわれ、反応時間は
通常、30分〜24時間、好ましくは２〜12時間である。内
部オレフィン原料対無水マレイン酸の仕込みモル比は通
常、1:0.5〜1:2、好ましくは1:1〜1:2の範囲が適当であ
る。

かくして得られるアルケニルコハク酸無水物は、融点
が通常０〜95℃であり、100℃における粘度が通常10〜1
000cPであって本発明における流動性改良剤として好適
に用いられる。

さらに上記アルケニルコハク酸無水物の誘導体も上記
流動性改良剤として用いることができる。かかる誘導体
としては例えば塩類、イミド類、半アミド類、全アミド
類が挙げられる。

上記塩類としては、リチウム、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、バリ
ウムなどのアルカリ土類金属；その他亜鉛、鉛、アルミ
ニウム、チタン等の金属の塩が挙げられる。これらの塩
類は中和法、溶融法、複分解法等の既知の方法によって
容易に得ることができる。

また上記イミド類、半アミド類及び全アミド類として
は、上記アルケルニルコハク酸無水物とアンモニア、脂
肪族アミン又は芳香族アミンとの反応物が挙げられる。
上記脂肪族アミンとしては例えばメチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミ
ン、ラウリルアミン、ステアリルアミン等の炭素原子数
１〜18、好ましくは炭素原子数２〜12のアルキルアミン
が挙げられ、また上記芳香族アミンとしては例えばアニ
リン、トルイジン、アニシジン等が挙げられる。

本発明においては、炭化水素樹脂100重量部当り、流
動性改良剤として上記アルケニルコハク酸無水物または
その誘導体を0.1〜６重量部、好ましくは0.5〜４重量部
配合する。流動性改良剤の量が少なすぎる場合には、流
動性に劣るため実用に供することができず、逆に多すぎ
る場合には圧縮強度が低下して好ましくない。

本発明の熱溶融型トラフィックペイント組成物中の他
の成分については特に制限はなく、着色成分としての顔
料のほか通常使用される可塑剤、骨剤及び反射剤等を使
用することができる。

〔実施例〕

次に本発明の具体的態様を実施例によってさらに詳細
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。

参考例１（内部オレフィン原料の製造） 第１表に示す各種のα−オレフィン500g及びシリカ−
アルミナ触媒5gを四つ口フラスコにとり、窒素雰囲気
下、100℃で５時間、加熱撹拌して異性化させた。反応
終了後、触媒を過して除去することにより、第１表に
示す異性化オレフィンを得た。内部オレフィンの定量は
赤外分光分析により行なった。

参考例２（アルケニルコハク酸無水物の製造） 第２表に示す各種のオレフィンとそれと等モルの無水
マレイン酸とを反応器に仕込み、窒素雰囲気下、温度20
0℃で６時間、さらに温度220℃で２時間、熱付加反応さ
せた。次いで減圧で未反応の無水マレイン酸オレフィン
低沸点物を留去して、第２表に示すアルケニルコハク酸
無水物（第２表中で付加物という）を得た。

参考例３（アルケニルコハク酸のナトリウム塩の製造） 第２表の付加物Ｆとそれと同重量のキシレンとを反応
器に仕込み、窒素雰囲気下、120℃に加熱し、次いで付
加物Ｆの酸価に対応する量の水酸化ナトリウムの30％水
溶液を１時間で滴下して中和反応を行なわせたのち、水
及びキシレンを減圧下に留去して除き、付加物Ｆのナト
リウム塩Ｉを得た。

実施例１〜３及び比較例１〜４ （トラフィックペイントの製造） 付加物Ｄ〜Ｈ及び付加物Ｆのナトリウム塩Ｉを下記の
方法に従って炭化水素樹脂、可塑剤、顔料等を配合して
トラフィックペイントを得た。

石油系脂肪族炭化水素樹脂（軟化点95℃）29.2g、可
塑剤（ナフテン系プロセス油と綿実油との1:1混合物）
5.0g、樹脂に対して3wt％のアルケニルコハク酸無水物
又はその塩を300mlのガラス製反応器にとり、200℃で撹
拌、溶融させたのち、酸化チタン15.5g、重質炭酸カル
シウム58.3g、粗粒炭酸カルシウム62.1g及びガラスビー
ズ29.2gの混合物を添加し、約200℃で30分間加熱溶融し
て均一な混合物とした。

（流動性、圧縮強度、色相の評価） 得られたトラフィックペイントを直径30.7mm、高さ12
0mmのガラス管にとりＢ型粘度計を用いて粘度測定を行
ない、流動性を評価した。またJIS K−5665に従い、テ
ンシロン圧縮強度計を用いて圧縮速度10mm/分、温度20
℃の条件下での圧縮強度並びに黄色度を測定した。結果
を第３表に示す。

上記第３表の結果から、平均炭素原子数20以上のオレ
フィンから製造したアルケニルコハク酸無水物又はその
塩を添加した場合には、流動性が顕著に向上することが
わかる。また、１−オレフィンよりも内部オレフィンか
ら製造したアルケニルコハク酸無水物またはその塩を添
加した方が圧縮強度及び黄色度において優れていること
がわかる。

実施例４〜７及び比較例５〜６ 付加物Ｆの添加量を変更した以外は実施例２と同様に
してトラフィックペイントを調製し、流動性、圧縮強度
及び黄色度を評価した。結果を第４表に示す。

上記第４表の結果から、流動性改良剤の量が少ないと
十分な添加効果が得られず、逆に添加量が多いと圧縮強
度の低下があり好ましくないことがわかる。

〔発明の効果〕

本発明の熱溶融型トラフィックペイント組成物は塗装
施工時の流動性が著しく改良されているほか、低温での
圧縮強度並びに色相が良好である。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】樹脂成分として炭化水素樹脂を含有する熱
   溶融型トラフィックペイントにおいて、平均炭素原子数
   が20以上で内部オレフィン含有量が60mol％以上のオレ
   フィン（以下、内部オレフィン原料という）と無水マレ
   イン酸との付加反応によって得られるアルケニルコハク
   酸無水物又はその誘導体を、炭化水素樹脂100重量当り
   0.1〜６重量部配合してなることを特徴とする熱溶融型
   トラフィックペイント組成物。
2. 【請求項２】内部オレフィン原料が、平均炭素原子数20
   以上のα−オレフィンをシリカ−アルミナ触媒の存在下
   に50〜250℃の温度で0.5〜10時間熱処理して異性化する
   ことにより得られたものである、特許請求の範囲第１項
   に記載の熱溶融型トラフィックペイント組成物。