JPH04228602A - 耐切創性にすぐれた靴下 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、靴下に関するものであ
り、より詳しくは、重工業職種の作業、土木、建築作業
あるいはアイスホッケーなどの過激なスポーツにおいて
着用する耐切創性にすぐれた靴下に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその問題点】重工業職種の作業、土
木、建築作業あるいはアイスホッケーなどの過激なスポ
ーツに携わる人達にとっては、刃物や工具類あるいはス
ケートのエッジなどが落下したり、接触あるいは衝突し
たりすることにより、該刃物等が靴によってカバーされ
ていない部分の靴下を切り裂き、足に負傷を負う事故が
発生する。このような事故は、従来靴下の材料として使
用されているナイロンやポリエステルなどの繊維が耐切
創性の点で不十分であることに起因するもので、その防
止対策としては、靴下、とくに脛の部分を厚手に形成し
たり、脛の部分にプロテクターを着用するなどの防護手
段が講じられているが、このような対策を講じても靴下
の切創は避けえないし、しかも、いずれの方法によって
も、作業者や競技者の俊敏な行動を妨げる結果をもたら
し、必ずしも好ましいものとはいえない。

【０００３】

【発明の目的】そこで、本発明の目的は、薄手の材料か
ら構成されていながら、鋭利な刃物等の接触や衝突によ
っても切り裂かれることのない、耐切創性にすぐれた靴
下を提供することにある。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明は、前記目的を
達成するために提案されたものであって、特定の重合体
の分子配向成形体を主体とする糸を材料として編織した
靴下を特徴とするものである。すなわち、本発明によれ
ば、極限粘度［η］が少なくとも５ｄｌ／ｇである超高
分子量エチレン系重合体の分子配向成形体を主体とする
糸を材料とし、これを編織した靴下が提供される。また
、本発明によれば、前記超高分子量エチレン系重合体が
、炭素数３個以上のα−オレフィンを、炭素数１０００
個あたり平均０．１　ないし２０個含有する、エチレン
とα−オレフィンの共重合体、とくにα−オレフィンが
、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１
、オクテン−１およびデセン−１からなる群から選ばれ
１種または２種以上のものであるエチレンとα−オレフ
ィン共重合体を使用した場合に、一層耐切創性にすぐれ
た靴下が提供される。さらに、本発明によれば、前記糸
が、超高分子量エチレン系重合体の延伸糸と、ナイロン
またはポリエステルのスパン糸混合または交織糸、ある
いは、超高分子量エチレン系重合体の延伸糸を芯とし、
その外面にナイロンまたはポリエステルのスパン糸を巻
いたコアスパン糸を使用しても耐切創性にすぐれた靴下
を提供することができる。

【０００５】

【発明の具体的な説明】本発明に係る耐切創性の靴下は
、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が
、少なくとも５ｄｌ／ｇ、好ましくは６ないし３０ｄｌ
／ｇである超高分子量エチレン系重合体の分子配向成形
体を主体とした糸を編織することによってつくられる。

【０００６】超高分子量エチレン系重合体としては、超
高分子量ポリエチレンばかりでなく、前記の極限粘度を
有するエチレンと、炭素数が３個以上、好ましくは４な
いし１０個のα−オレフィン、たとえばプロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１
の１種または２種以上との共重合体が挙げられるが、な
かでも、エチレンと、ブテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１およびデセン−１か
らなる群より選ばれた１種または２種以上のα−オレフ
ィンとの共重合体が、耐切創性にすぐれるばかりでなく
、耐摩耗性、耐クリープ性にすぐれ、高い強度を有して
おり、本発明の目的に好適に使用される。さらに、前記
超高分子量エチレン系重合体が、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体である場合には、α−オレフィンコモ
ノマーは、炭素数１０００個あたり平均０．１　ないし
２０個、好ましくは平均０．５　ないし１０個含有され
ていることが望ましい。共重合体中におけるα−オレフ
ィンコモノマーの含有量が前記の範囲にあることにより
、α−オレフィン成分が高破断エネルギーの達成に有効
な分子間絡み合い構造を形成し、この構造が、耐切創性
をはじめとする、前記物性向上に寄与し、その分子配向
成形体を主体とする糸を編織することによってつくられ
た靴下は、薄地の材料を用いているにも拘らず、すぐれ
た耐切創性を有するものとなる。

【０００７】本発明における超高分子量エチレン・α−
オレフィン共重合体中のα−オレフィン成分の定量は、
赤外分光光度計（日本分光工業製）によって行った。つ
まりエチレン鎖の中に取り込まれたα−オレフィンのメ
チル基の変角振動を表わす１３７８ｃｍ−１の吸光度を
測定し、これからあらかじめ１３Ｃ核磁気共鳴装置にて
、モデル化合物を用いて作成した検査線にて１０００炭
素原子当りのメチル分岐数に換算することにより測定し
た値から算出した。

【０００８】超高分子量エチレン系重合体の極限粘度［
η］が５ｄｌ／ｇ未満のものは、たとえ延伸倍率を大き
くしても、十分な強度の分子配向成形体が得られず、逆
に［η］が３０ｄｌ／ｇ以上のものは、高濃度下での溶
融粘度が極めて高く、押出時にメルトフラクチャー等が
発生し、溶融紡糸性に劣るため、好適なマルチフィラメ
ントを得ることができない。

【０００９】本発明の靴下の材料となる糸は、前記超高
分子量エチレン系重合体の延伸糸を主体とするものであ
るが、マルチフィラメントが前記重合体からつくられた
フィルムまたはテープをカーディング機で解繊した解繊
糸、または構成繊維各部分の繊維分布をコントロールす
ることによってえられる嵩高糸である繊毛糸を使用して
もよい。本発明で靴下の材料となる前記マルチフィラメ
ントは、５０ないし２０００デニール、好ましくは１５
０　ないし１０００デニールのものが使用される。なお
、本発明において使用する超高分子量エチレン系重合体
の分子配向成形体のマルチフィラメントは、引張り強度
が最低でも１．５ＧＰａ以上、弾性率が２０ＧＰａ　以
上である。

【００１０】この超高分子量エチレン系重合体の分子配
向成形体から構成される糸は、靴下の組織の少なくとも
一方向に使用されるものであるが、該糸として、ナイロ
ンまたはポリエステルのスパン糸を５０％以下の割合で
混合または交織した糸、あるいは、該糸を芯とし、その
外面にナイロンまたはポリエステルのスパン糸を巻いた
コアスパン糸を使用してもよい。靴下の組織の一方向に
これらの糸を用いた場合、これとクロスする方向の糸と
しては、前記の糸の中から選ばれたものが適宜使用され
うることは勿論である。かくして得られた、特定の重合
体の分子配向成形体を主体とする糸を使用して編織した
靴下の目付は、１００ないし８００ｇ／ｍ２　、好まし
くは２００ないし６００ｇ／ｍ２のものである。

【００１１】本発明の超高分子量エチレン系重合体は、
エチレンまたはエチレンと前記α−オレフィンコモノマ
ーとを、周期律表第ＩＶｂ，Ｖｂ，ＶＩｂ，ＶＩＩＩ族
の遷移金属化合物および周期律表第ＩないしＩＩＩ　族
の金属水素化物または有機金属よりなる触媒の存在下に
、たとえば有機溶媒中でスラリー重合することにより得
ることができる。

【００１２】かくして得られた超高分子量エチレン系重
合体は、たとえば、溶融成形を可能にするための稀釈剤
を配合したり、常温固体のパラフィン系ワックスを混合
して溶融押出しされ、ついで延伸されることによって、
繊維あるいはテープなどの分子配向成形体とする。

【００１３】稀釈剤としては、超高分子量エチレン系重
合体に対する溶剤や、超高分子量エチレン系重合体に対
して分散性を有する各種ワックス状物が使用される。

【００１４】溶剤は、好ましくは前記重合体の融点以上
、さらに好ましくは融点＋２０℃以上の沸点を有する溶
剤である。

【００１５】かかる溶剤としては、具体的にはｎ−ノナ
ン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−
テトラデカン、ｎ−オクタデカンあるいは流動パラフィ
ン、灯油等の脂肪族炭化水素系溶媒、キシレン、ナフタ
リン、テトラリン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シク
ロヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ベンチルベン
ゼン、ドデシルベンゼン、ビシクロヘキシル、デカリン
、メチルナフタリン、エチルナフタリン等の芳香族炭化
水素系溶媒あるいはその水素化誘導体、１，１，２，２
　−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサ
クロロエタン、１，２，３　−トリクロロプロパン、ジ
クロロベンゼン、１，２，４　−トリクロロベンゼン、
ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒、パラフィ
ン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香
族系プロセスオイル等の鉱油が挙げられる。

【００１６】ワックス類としては、脂肪族炭化水素化合
物あるいはその誘導体が使用される。

【００１７】脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪
族炭化水素化合物を主体とするもので、通常分子量が２
０００以下、好ましくは１０００以下、さらに好ましく
は８００以下のパラフィン系ワックスと呼ばれるもので
ある。これら脂肪族炭化水素化合物としては、具体的に
はドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタ
ン等の炭素数２２以上のｎ−アルカンあるいはこれらを
主成分とした低級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分
離精製された所謂パラフィンワックス、エチレンあるい
はエチレンと他のα−オレフィンとを共重合して得られ
る低分子量重合体である中・低圧法ポリエチレンワック
ス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重合ワッ
クスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチ
レン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を低下さ
せたワックスおよびそれらのワックスの酸化物あるいは
マレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワッ
クス等が挙げられる。

【００１８】脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、脂
肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端も
しくは内部に１個またはそれ以上、好ましくは１ないし
２個、特に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、
カルバモイル基、エステル基、メルカプト基、カルボニ
ル基等の官能基を有する化合物である炭素数８以上、好
ましくは、炭素数１２ないし５０、または分子量１３０
ないし２０００、好ましくは２００ないし８００の脂肪
酸、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル
、脂肪族メルカプタン、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケト
ン等を挙げることができる。具体的には、脂肪酸として
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、脂肪族アルコールとして
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、脂肪酸アミドとして
カプリンアミド、ラウリンアミド、パルミチンアミド、
ステアリルアミド、脂肪酸エステルとしてステアリル酢
酸エステル等を例示することができる。

【００１９】超高分子量エチレン系重合体と稀釈剤との
比率は、これらの種類によっても相違するが、一般的に
言って３：９７ないし８０：２０、特に１５：８５ない
し６０：４０の重量比で用いるのがよい。稀釈剤の量が
上記範囲よりも低い場合には、溶融粘度が高くなり過ぎ
、溶融混練や溶融成形が困難になると共に、成形物の肌
荒れが著しく、延伸切れ等を生じ易い。一方、稀釈剤の
量が上記範囲よりも多いと、やはり溶融混練が困難とな
り、また成形品の延伸性が劣るようになる。

【００２０】溶融混練は、一般に１５０ないし３００℃
、特に１７０ないし２７０℃の温度で行なうのが望まし
く、上記範囲よりも低い温度では、溶融粘度が高すぎて
、溶融成形が困難となり、また上記範囲よりも高い場合
には、熱減成により超高分子量エチレン系重合体の分子
量が低下して高弾性率および高強度の成形体を得ること
が困難となる。なお、配合はヘンシェルミキサー、Ｖ型
ブレンダー等による乾式ブレンドで行ってもよいし、単
軸あるいは多軸押出機を用いる溶融混合で行ってもよい
。

【００２１】溶融成形は、一般に溶融押出成形により行
われる。たとえば、紡糸口金を通して溶融押出すること
により、延伸用フィラメントが得られ、またフラットダ
イあるいはリングダイを通して押出すことにより延伸用
テープが得られる。この際、紡糸口金より押出された溶
融物にドラフト、すなわち溶融状態での引き伸しを加え
ることもできる。溶融樹脂のダイ・オリフィス内での押
出速度ＶＯ　と冷却固化した未延伸物の巻き取り速度Ｖ
との比をドラフト比として次式で定義することができる
。 ドラフト比＝Ｖ／ＶＯ　 このようなドラフト比は、混合物の温度および超高分子
量エチレン系重合体の分子量等により変化するが、通常
は３以上、好ましくは６以上とすることができる。

【００２２】次に、このようにして得られた超高分子量
エチレン系重合体の未延伸成形体を延伸処理する。延伸
操作は、一段あるいは二段以上の多段で行うことができ
る。延伸倍率は、所望とする分子配向および、これに伴
なう融解温度向上の効果にも依存するが、一般に５ない
し８０倍、特に１０ないし５０倍の延伸倍率となるよう
に延伸操作を行えば満足すべき結果が得られる。一般に
は、二段以上の多段延伸が有利であり、一段目では、８
０ないし１２０℃の比較的低い温度で押出成形体中の稀
釈剤を抽出しながら延伸操作を行ない、二段目以降では
、１２０ないし１６０℃の温度で、かつ、一段目の延伸
温度よりも高い温度で成形体の延伸操作を続行するのが
よい。

【００２３】かくして得られる分子配向成形体は、所望
により拘束条件下に熱処理することができる。この熱処
理は、一般に１４０ないし１８０℃、特に１５０ないし
１７５℃の温度で、１ないし２０分間、特に３ないし１
０分間行うことができる。熱処理により、配向結晶部の
結晶化が一層進行し、結晶融解温度の高温側移行、強度
および弾性率の向上および高温での耐クリープ性の向上
がもたらされる。

【００２４】成形体における分子配向の過程は、Ｘ線回
折法、複屈折法、蛍光偏光法等で知ることができる。本
発明の超高分子量エチレン系重合体の延伸フィラメント
の場合、たとえば、呉祐吉、久保揮一郎：工業化学雑誌
第３９巻、９９２頁（１９３９）に詳しく述べられてい
る半値巾による配向度、すなわち、式 　　（式中、Ｈ°は赤道線上最強のパラトロープ面のデ
バイ環に沿っての強度分布曲線の半値巾（°）である。 ）で定義される配向度（Ｆ）が０．９０以上、特に０．
９５以上となるように分子配向されていることが、機械
的性質の点で望ましい。

【００２５】本発明にかかる靴下は、かくして得られる
超高分子量エチレン系重合体の分子配向成形体からなる
糸を、単独で自体公知の方法によって編織して靴下とす
るか、該糸、または該糸と５０％以下のナイロンあるい
はポリエステルのスパン糸との混合または交織糸、ある
いは該糸を芯とし、その外面にナイロンまたはポリエス
テルのスパン糸を巻いたコアスパン糸を、組織の少なく
とも一方向に使用し、これとクロスする方向の糸を上記
いずれかの糸を用いて編織するものである。

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、特定の重合体の分子配
向成形体を主体とする糸を材料とした靴下が提供され、
この靴下は、組織が前記特定の糸によって編織されてい
るために、耐切創性のみならず、耐摩耗性および耐クリ
ープ性にすぐれ、各種の土木、建築工事などの重作業、
あるいはアイスホッケーなどのような接触によって負傷
する恐れのある過激なスポーツにおいて、靴下の切裂き
に起因する負傷を未然に防止することができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 参考例１ ＜超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体の重合＞チ
ーグラー系触媒を用い、ｎ−デカン１リットルを重合溶
媒として、超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体の
スラリー重合を行なった。エチレンとブテン−１との組
成がモル比で９７．２：２．８　の比率の混合モノマー
ガスを圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の一定圧力を保つように反
応器に連続供給した。重合は反応温度７０℃で２時間で
終了した。得られた超高分子量エチレン・ブテン−１共
重合体粉末の収量は１６０　ｇで極限粘度［η］（デカ
リン：１３５℃）は８．２ｄｌ／ｇ、赤外分光光度計に
よるブテン−１含量は１０００炭素原子あたり１．５　
個であった。

【００２８】＜超高分子量エチレン・ブテン−１共重合
体延伸配向物の調製＞上述の重合により得られた超高分
子量エチレン・ブテン−１共重合体粉末２０重量部とパ
ラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量＝４９０）８
０重量部との混合物を次の条件で溶融紡糸した。該混合
物　１００重量部に、プロセス安定剤として、３，５　
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ハイドロキシトルエンを
０．１　重量部配合した。次いで該混合物をスクリュー
式押出機（スクリュー径＝２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ　＝２５、
サーモプラスチックス社製）を用いて、設定温度　１９
０℃で溶融混練を行なった。引続き、該混合溶融物を押
出機に付属するオリフィス径２ｍｍの紡糸ダイより溶融
紡糸した。押出溶融物は　１８０ｃｍのエアーギャップ
で３６倍のドラフト比で引き取られ、空気中にて冷却、
固化し、未延伸繊維を得た。さらに該未延伸繊維を次の
条件で延伸した。

【００２９】三台のゴデットロールを用いて二段延伸を
行なった。このとき第一延伸槽の熱媒はｎ−デカンであ
り、温度は　１１０℃、第二延伸槽の熱媒はトリエチレ
ングリコールであり、温度は　１４５℃であった。槽の
有効長はそれぞれ５０ｃｍであった。延伸に際しては、
第１ゴデットロールの回転速度を０．５ｍ／分として第
３ゴデットロールの回転速度を変更することにより、所
望の延伸比の配向繊維を得た。第２ゴデットロールの回
転速度は安定延伸可能な範囲で適宜選択した。初期に混
合されたパラフィンワックスは、ほぼ全量が延伸時ｎ−
デカン中に抽出された。このあと配向繊維は水洗し、減
圧下室温にて一昼夜乾燥し、諸物性の測定に供した。な
お延伸比は、第１ゴデットロールと第３ゴデットロール
の回転速度比から計算で求めた。

【００３０】＜引張特性の測定＞弾性率および引張強度
は、島津製作所製ＤＣＳ−５０Ｍ　型引張試験機を用い
、室温（２３℃）にて測定した。この時クランプ間の試
料長は　１００ｍｍであり、引張速度　１００ｍｍ／分
（１００％／分歪速度）であった。弾性率は、初期弾性
率で接線の傾きを用いて計算した。計算に必要な繊維断
面積は、密度を０．９６０ｇ／ｃｃ　として重量から計
算で求めた。

【００３１】＜熱履歴後の引張弾性率、強度保持率＞熱
履歴試験は、ギヤーオーブン（パーフェクトオーブン：
田葉井製作所製）内に放置することによって行なった。 試料は約３ｍの長さでステンレス枠の両端に複数個の滑
車を装置したものに折り返しかけて試料両端を固定した
。この際試料両端は試料がたるまない程度に固定し、積
極的に試料に張力はかけなかった。熱履歴後の引張特性
は、前述の引張特性の測定の記載に基づいて測定した。

【００３２】＜耐クリープ性の測定＞耐クリープ性の測
定は、熱応力歪測定装置ＴＭＡ／ＳＳ１０（セイコー電
子工業社製）を用いて、試料長１ｃｍ、雰囲気温度７０
℃、荷重は室温での破断荷重の３０％に相当する重量の
促進条件下で行なった。クリープ量を定量的に評価する
ため以下の二つの値を求めた。すなわち、試料に荷重を
加えて９０秒経過時のクリープ伸び（％）ＣＲ９０の値
と、この９０秒経過時から　１８０秒経過時の平均クリ
ープ速度（ｓｅｃ−１）　εの値である。

【００３３】得られた延伸配向繊維を複数本束ねたマル
チフィラメントの引張特性を表１に示す。

【００３４】超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体
延伸フィラメント（試料−１）の本来の結晶融解ピーク
は１２６．７　℃、全結晶融解ピーク面積に対するＴｐ
　の割合は３３．８％であった。また耐クリープ性はＣ
Ｒ９０＝３．１　％、ε＝３．０３×１０−５ｓｅｃ−
１　であった。さらに　１７０℃、５分間の熱履歴後の
弾性率保持率は１０２．２　％、強度保持率は１０２．
５　％で熱履歴による性能の低下は見られなかった。ま
た、延伸フィラメントの破断に要する仕事量は１０．３
ｋｇ・ｍ／ｇであり、密度は　０．９７３ｇ／ｃｍ３　
であり、誘電率は２．２　であり、誘電正接は０．０２
４　％であり、インパルス電圧破壊値は　１８０ｋＶ／
ｍｍ　であった。マルチフィラメントの結節強度、ルー
プ強度の直線強度に対する低下率は、それぞれ３８％、
３６％であった。

【００３５】実施例１ 参考例１で得られた超高分子量エチレン・ブテン−１共
重合体の延伸配向物（試料−１）の１０００デニールマ
ルチフィラメントを用いて８ゲージのミラノリブを編組
した。得られたクロスの厚さは１．７ｍｍ　、目付は４
５０ｇ／ｍ２　であった。このクロスを用いて下記の方
法により耐切創性の評価を行なった。

【００３６】図１に評価装置の斜視図を、図２にその側
面図を示す。定速で水平方向に移動出来る、巾１５ｃｍ
、長さ約６０ｃｍの試料固定台（１）に、厚さ３ｍｍの
シリコーンラバーを２枚乗せ（２）、その上に上記クロ
スを１枚重ねて（３）、押え板（４）をビス止めするこ
とによって固定した。この試料台の巾方向中央部に位置
して、固定台に対して垂直に刃物を押し下げることの出
来る刃物取付具（５）を設けた。この刃物取付具（５）
は、支持具（６）によって垂直に支持されているが、上
下動を束縛されることなく支持されている。刃物取付具
（５）の下端には、片刃カミソリ刃（７）を試料クロス
（３）面に対して図２に示したようにα＝１５度の角度
で取付け、上端に刃物取付具との合計重量が１ｋｇにな
るような荷重（８）を加えた。試料押え板（４）から１
０ｃｍの位置に、上記装置の刃先を降し、直ちに５００
ｍｍ／ｍｉｎの速さで、試料固定台を矢印方向に水平に
２０ｃｍ移動させ切り裂き試験を行なった。なおカミソ
リ刃は１測定毎に新品に交換し、５測定行なった。刃物
を走らせた部分を手で押し拡げて見た結果、編み組織が
ほつれる個所や切り裂かれた個所は認められなかった。

【００３７】実施例２ 超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体の延伸配向物
（試料−１）の５００デニールマルチフィラメントを芯
糸にして、その外周にナイロンスパン糸２００デニール
を２０回／ｃｍのピッチで被覆したのち、温度１１０℃
でヒートセットすることによりコアスパン糸を準備した
。 次いでこのコアスパン糸を使って８ゲージのミラノリブ
を編組した。得られたクロスの厚さは１．８ｍｍ　、目
付は５００ｇ／ｍ２　であった。このクロスの耐切創性
の評価を実施例１と同じ方法で行なった。この結果、表
層のナイロンスパン糸は、カミソリ刃によって切れたが
、試料−１の繊維束の切断はなく、手で押し拡げて編み
組織がほつれる個所もなかった。

【００３８】参考例２ ＜超高分子量ポリエチレンの重合＞チーグラー系触媒を
用いて、ｎ−デカン１リットル重合溶媒として超高分子
量ポリエチレンのスラリー重合を行なった。重合に先立
って反応器中にエチレンガスと水素ガスとの混合ガスを
圧力５ｋｇ／ｃｍ２（うち水素ガス分圧　０．２ｋｇ／
ｃｍ２）となる様に充満させ、以後、エチレンガスのみ
を重合圧力を５ｋｇ／ｃｍ２を保つ様に供給した。重合
は反応温度７０℃で２時間で終了した。得られた超高分
子量ポリエチレンの収量は　１７０ｇで極限粘度［η］
（デカリン：１３５℃）は７．４２　ｄｌ／ｇであった
。

【００３９】＜超高分子量ポリエチレン重合体延伸配向
物の調製＞超高分子量ポリエチレン（ホモポリマー）粉
末（極限粘度［η］＝７．４２　ｄｌ／ｇ、デカリン、
１３５　℃）：２０重量部とパラフィンワツクス（融点
＝６９℃、分子量＝４９０）：８０重量部の混合物を参
考例１の方法で溶融紡糸し、延伸し、延伸配向繊維（試
料−２）を得た。表２に得られた延伸配向繊維を複数本
束ねたマルチフィラメントの引張特性を示す。

【００４０】超高分子量ポリエチレン延伸フィラメント
（試料−２）本来の結晶融解ピークは＜１３５．１　℃
、全結晶融解ピーク面積に対するＴｐ　の割合は８．８
　％であった。また同様に全結晶融解ピーク面積に対す
る高温側ピークＴｐ１の割合は１％以下であった。耐ク
リープ性はＣＲ９０＝１１．９％、ε＝１．０７×１０
−３ｓｅｃ−１　であった。また　１７０℃、５分間の
熱履歴後の弾性率保持率は８０．４％、強度保持率は７
８．２％であった。さらに試料−２の破断に要する仕事
量は１０．２ｋｇ・ｍ／ｇであり、密度は　０．９８５
ｇ／ｃｍ３　であり、誘電率は２．３　、誘電正接は０
．０３０　％であり、インパルス電圧破壊値は　１８２
ｋＶ／ｍｍ　であった。マルチフィラメントの結節強度
、ループ強度の直線強度に対する低下率は、それぞれ５
４％、５２％であった。

【００４１】実施例３ 参考例２で得られた超高分子量ポリエチレンの延伸配向
物（試料−２）の１０００デニールマルチフィラメント
を用いて８ゲージのミラノリブを編組した。得られたク
ロスの厚さは１．７ｍｍ　、目付は４４８ｇ／ｍ２　で
あった。次いで、このクロスの耐切創性の評価を実施例
１と同じ方法で行った結果、全試験長にわたって切り裂
かれた個所はなく、刃物が走った部分を手で押し拡げて
も編み組織がほつれる個所はなかった。

【００４２】実施例４ 芯糸に超高分子量ポリエチレンの延伸配向物（試料−２
）の５００デニールマルチフィラメントを用い、側にナ
イロンスパン糸２００デニールを用いて実施例２と同じ
方法でコアスパン糸を準備した。次いで、このコアスパ
ン糸を用いて８ゲージのミラノリブを編組した。得られ
たクロスの厚さは１．８ｍｍ　、目付は５０５ｇ／ｍ２
　であった。このクロスの耐切創性の評価を実施例１と
同じ方法で行なった結果、表層のナイロンスパン糸は切
れたが、芯材テクミロンが切断された個所はなく手で押
し拡げてほつれる個所もなかった。

【００４３】比較例 市販のスポーツ用無地のナイロンくつ下（厚さ約１ｍｍ
）　を購入して、タテに切り裂き「身部」を２足分重ね
て実施例１と同じ方法で切創試験を行なった。（但しタ
テ方向）この結果カミソリ刃により２枚とも簡単に切り
裂かれた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例において耐切創性を評価するた
めの装置の斜視図である。

【図２】図１の装置の側面図である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　極限粘度［η］が少なくとも５ｄｌ／
   ｇである超高分子量エチレン系重合体の分子配向成形体
   を主体とする糸を材料とする耐切創性にすぐれた靴下。
2. 【請求項２】　　糸が超高分子量エチレン系重合体の延
   伸糸とナイロンまたはポリエステルのスパン糸混合また
   は交織糸、あるいは超高分子量エチレン系重合体の分子
   配向成形体を芯とし、その外面にナイロンまたはポリエ
   ステルのスパン糸を巻いたコアスパン糸である請求項１
   記載の靴下。
3. 【請求項３】　　超高分子量エチレン系重合体が、炭素
   数３個以上のα−オレフィンを、炭素数１０００個あた
   り平均０．１　ないし２０個含有する、エチレンとα−
   オレフィンの共重合体である請求項１または２記載の靴
   下。
4. 【請求項４】　　α−オレフィンが、ブテン−１、４−
   メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１およ
   びデセン−１からなる群から選ばれた１種または２種以
   上のものである請求項１，２または３項記載の靴下。
5. 【請求項５】　　α−オレフィンの含有量が、炭素数１
   ０００個あたり平均０．５　ないし１０個である請求項
   １，２または３項記載の靴下。