JPH04228432A - 重クロム酸ナトリウムの製法 - Google Patents
重クロム酸ナトリウムの製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は重クロム酸ナトリウム及び重クロ
ム酸ナトリウム溶液の製造法に関する。 【０００２】ウインナッカー（Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ）−
クヒラー（Ｋｕｃｈｌｅｒ）、ヘミッシェ・テクノロジ
ー（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）、
第２巻、第４版、１９８２年、６５７〜６６４頁によれ
ば、重クロム酸ナトリウムはクロム鉱をソーダ灰及び／
又は水酸化ナトリウム及び大気酸素と共にアルカリ条件
下に焙焼することによって製造される。 【０００３】焙焼（ｒｏａｓｔｉｎｇ）炉を出る炉のク
リンカーを水又はクロム酸塩含有水溶液でさらし、この
マッシユのｐＨ値を７〜９．５に調整し、そして不溶性
成分を濾過によって除去することにより、Ｎａ２ＣｒＯ
４ ３００〜５００ｇ／ｌを含む一クロム酸塩ナトリウ
ム溶液を得る。このｐＨ値は一般に硫酸で及び／又は重
クロム酸ナトリウム溶液で調整される。重クロム酸ナト
リウムを製造するためには、溶液の一クロム酸塩イオン
を、硫酸での酸性化、加圧下の二酸化炭素での酸性化或
いは電気分解的酸性化により重クロム酸塩イオンに転化
する。硫酸を酸性化のために使用する場合、硫酸ナトリ
ウムが生成し、これは溶液を約７０重量％のＮａ２Ｃｒ
２Ｏ７・２Ｈ２Ｏまで濃縮した時に沈澱する。得られる
クロム酸塩含有の硫酸ナトリウムは処理しなければなら
ない。 【０００４】二酸化炭素での酸性化に対しては、一クロ
ム酸ナトリウム溶液をＮａＣｒＯ４ ７５０〜１０００
ｇ／ｌの濃度まで調整し、０．５〜１．５ＭＰａの圧力
下に二酸化炭素を導入することによりオートクレーブ中
において炭酸で飽和する。一クロム酸塩イオンの７５〜
９５％の重クロム酸塩イオンへの転化は炭酸水素ナトリ
ウムの沈澱を伴って達成される。残りの１００％への転
化は、Ｎａ２ＣｒＯ４ １３００ｇ／ｌへの濃縮後、他
の工程において二酸化炭酸を導入することによって達成
できる（但しすでに生成したＮａ２Ｃｒ２Ｏ７をＮａ２
ＣｒＯ４同等物として表示）。しかしながら工業的規模
において、この最終の転化工程は非常に複雑である。こ
の最終転化工程は硫酸を用いて又は電気分解によって行
なってもよい。 【０００５】上述したようにクロム酸塩含有硫酸ナトリ
ウムが硫酸との反応中に生成し、これを処理しなければ
ならない。 【０００６】電気分解での酸性化は、一クロム酸ナトリ
ウム溶液或いは７５〜９５％程度が重クロム酸ナトリウ
ムに転化された一クロム酸ナトリウム溶液を、カチオン
交換膜を備えた電解槽の陽極室に導入することによって
行なわれる。電気分解工程において、ナトリウムイオン
は膜を通つて水又は水性溶液の満された槽の陰極室へ移
動する。このナトリウムイオンは、同時に水素の発生を
伴って陰極で生成する水酸化物イオンと水酸化ナトリウ
ム含有の水性溶液を生成する。陽極室では、クロム酸塩
イオンが、酸素を同時に発生して陽極で生成する水素イ
オンにより重クロム酸塩イオンに転化される。この方法
も工業的規模で行なうのが困難である。重クロム酸ナト
リウムの結晶を製造するには、上述した工程で得られる
重クロム酸ナトリウム溶液が水の蒸発によって濃縮され
る。次いで結晶化する重クロム酸ナトリウムを分離、乾
燥する。 【０００７】今回、本発明は上述した方法の欠点をいず
れも有さない重クロム酸ナトリウム溶液及び重クロム酸
ナトリウムの結晶を製造する異なった簡便な方法を提供
する。 【０００８】本発明は、クロム鉱をアルカリ条件下に酸
化的焙焼し、得られる炉クリンカーを水又は水性クロム
酸塩含有溶液でさらし（ｌｅａｃｈ）、ｐＨを７〜９．
５に調節し、不溶性成分を濾過により除去し、一クロム
酸塩溶液を得、この溶液の一クロム酸塩イオンを酸性化
によって重クロム酸塩イオンに転化し、そしてこの溶液
を濃縮することによって重クロム酸ナトリウムを結晶化
させることにより重クロム酸ナトリウム及び重クロム酸
ナトリウム溶液を製造する際に、酸性化を炭酸水素ナト
リウムを除去しつつ加圧下に二酸化炭素により行ない、
次いで残りの溶液から１０℃未満の温度まで冷却し且つ
濾過することによって一クロム酸ナトリウムを非常に十
分除去し、残存溶液中に依然存在するいずれかの一クロ
ム酸塩イオンを酸の添加によって重クロム酸塩イオンに
転化し、そして濾別した一クロム酸ナトリウムを、二酸
化炭素での重クロム酸ナトリウムへの転化に先立つ一ク
ロム酸ナトリウム溶液に添加する、該重クロム酸ナトリ
ウムの製造法に関する。 【０００９】加圧下の二酸化炭素での酸性化及び炭酸水
素ナトリウムの除去後に残る溶液は、好ましくは０〜−
２５℃の温度まで、更に好ましくは−１０〜−２０℃の
温度まで冷却される。酸性化に先立っては、−クロム酸
ナトリウム溶液をＮａ２ＣｒＯ４ ５００〜１０００ｇ
／ｌの含量まで濃縮し、次いで加圧下の二酸化炭素を用
いて一クロム酸塩イオンの４０〜９５％の重クロム酸塩
イオンへの酸性化の程度まで酸性化を行なう。４０％以
下の酸性化の程度も可能であるけれど、これは非常に多
量の再循環量に至り、工程を工業的規模で行なうことを
困難にする。 【００１０】本発明の方法の特別な具体例においては、
酸性化に先立って一クロム酸ナトリウム溶液をＮａ２Ｃ
ｒＯ４ ７５０〜１０００ｇ／ｌの含量まで濃縮し、一
クロム酸塩イオンの８０〜９５％の重クロム酸イオンへ
の酸性化の程度まで加圧下の二酸化炭素を用いて酸性化
を行なう。 【００１１】この溶液のクロム酸塩イオンの９９％まで
が重クロム酸塩イオンとして存在する溶液は、一クロム
酸ナトリウム溶液を酸性にし、そして炭酸水素ナトリウ
ムの除去後に溶液を１０℃以下の温度まで冷却し、沈澱
した一クロム酸ナトリウムを濾過することによって得ら
れる。一クロム酸ナトリウムを最小の残存量でしか含ま
ないこのような溶液は、多くの製造工程で、例えばクロ
ム酸の電気分解製造、クロムタンニング物質の製造及び
有機化合物の酸化に使用することができる。 【００１２】すべてのクロム酸塩イオンが重クロム酸塩
イオンとして存在する重クロム酸ナトリウム溶液の製造
に対して及び重クロム酸ナトリウムの結晶の製造に対し
て、溶液の残りの一クロム酸塩イオンは酸を用いて又は
電気分解により重クロム酸塩イオンへ転化しうる。冷却
及び濾過後に依然存在している一クロム酸塩イオンは好
ましくはクロム酸及び／又はクロム酸含有溶液の添加に
よって転化される。好適なクロム酸溶液は例えばクロム
酸の電気分解製造において得られる。 【００１３】本発明の方法は第１図を参照して記述され
る。第１図に例示される本発明の方法の変化は特に有利
な具体例を表わす。 【００１４】クロム鉱を、ロータリーキルン中において
担体材料の存在するアルカリ条件下にソーダ灰及び大気
酸素により１０００〜１１００℃で酸化的焙焼すること
によってそしゃくする（１）。次いで生成した炉のクリ
ンカーを水又は希クロム酸溶液でさらし、重クロム酸溶
液で７〜９．５のｐＨ値に調節する（２）。このように
して鉄、アルミニウム及び珪素の可溶性のアルカリ化合
物を、不溶性で容易に濾過しうる水酸化物又は酸化物水
和物に転化し、これを炉のクリンカーの不溶性成分と一
緒に除去する（３）。次いでＮａ２ＣｒＯ４ ３００〜
５００ｇ／ｌを含有する生成した一クロム酸ナトリウム
溶液から、ヨーロッパ特許願第４７，７９９号に記述さ
れているように酸化カルシウムを１０〜１３のｐＨ値で
添加することによって溶解したバナジウムを除去する。 今やカルシウムを含有する溶液から、炭酸ナトリウムの
添加又はその場での生成によって炭酸塩として沈澱させ
ることによりアルカリ土類金属イオン及び他の多価カチ
オンの殆んどを除去する（４）。沈澱は好ましくは５０
〜１００℃の温度、８〜１２のｐＨ値、及びアルカリ土
類金属イオンの量に基づいて約２〜１０倍モル過剰量の
カーボネートを用いて行なわれる。多価カチオンを５ｍ
ｇ／ｌ以下の全含量まで除去した一クロム酸ナトリウム
溶液を濾過後に得る。この溶液中の多価カチオンの含量
は適当な選択的カチオン交換樹脂によって更に減ずるこ
ともできる。一クロム酸ナトリウム溶液を、続いて１段
又は多段工程での蒸発によってＮａ２ＣｒＯ４ ７５０
〜１０００ｇ／ｌの含量まで濃縮する（５）。 【００１５】今やこの濃溶液に対し、二酸化炭素を５０
℃を越えない最終温度において０．５〜１．５ＭＰａの
最終圧力まで１段又は多段階で導入することにより６．
５以下のｐＨ値を確立し、このようにして炭酸水素ナト
リウムを沈澱させつつ一クロム酸ナトリウムの８０〜９
５％の、重クロム酸ナトリウムへの転化を得る（６）。 二酸化炭素は気体又は液体形で導入することができる。 【００１６】炭酸水素ナトリウムを、二酸化炭素圧を維
持しつつ生成せしめた懸濁液から除去し、或いは膨張後
炭酸水素ナトリウムをその重クロム酸ナトリウムとの逆
反応前に迅速に除去する。 【００１７】除去した炭酸水素ナトリウムを、随時水酸
化ナトリウムを添加して２００〜３００℃下に焼成し、
ソーダ灰を生成せしめ、これをクロム鉱の焙焼（１）に
供給する。 【００１８】さらした炉のクリンカーのｐＨを調節する
ための側流を除去した後、炭酸水素ナトリウムから分離
された得られる一クロム酸ナトリウム／重クロム酸ナト
リウム溶液を、１つ又はそれ以上の撹拌機付き容器中で
−１０〜−２０℃まで冷却し、そして５〜６０分間の滞
留時間の後に濾過で蓄積する一クロム酸ナトリウムを除
去する（７）。クロム酸塩の９７〜９９％が重クロム酸
塩として存在する重クロム酸ナトリウム溶液を得る。次
いで濾別した一クロム酸ナトリウムを、随時水の添過後
、ｐＨの調節前（２）に蒸発によって濃縮する（５）。 【００１９】随時洗浄及び乾燥後の、濾別した一クロム
酸ナトリウムは、そのままで例えば腐食禁止剤の製造に
使用することもできる。 【００２０】不純物特に硫酸イオンの蓄積を避けるため
に、濾別した一クロム酸ナトリウムの一部分を最終の酸
性化段階（８）に供給することが特策である。この関連
において、低硫黄燃料、好ましくは天然ガスをクロム鉱
の焙焼に用いることは特に有利であると判明した。 【００２１】一クロム酸ナトリウム／重クロム酸ナトリ
ウム溶液は、例えば“ウルマンの工業化学辞典（Ｕｌｌ
ｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）”、第４版、第３
巻、１８６〜２１８頁（１９７３）に記述されている種
類の標準的な方法によって冷却することができる。酸性
化のために液体二酸化炭素を用いるならば、溶液を直接
又は間接に、適当な熱交換媒体を用いる熱交換器を通し
て、二酸化炭素の蒸発で冷却することが特策である。 【００２２】冷却（７）中に得られる溶液の一部分はク
ロム酸の電気分解製造（１１）又は他の用途に使用され
る。他の部分は、クロム酸濾過工程（１３）からのクロ
ム酸を含む母液で、固体のクロム酸で、又はクロム酸溶
液で、すべてのクロム酸塩イオンが重クロム酸イオンと
して存在する重クロム酸ナトリウム溶液に転化される。 次いでこの溶液はそのままで又は蒸発による６０〜７０
重量％のＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・Ｈ２Ｏまで濃縮後に使用さ
れる（９）。 【００２３】重クロム酸ナトリウムの結晶の製造に対し
ては、重クロム酸ナトリウムを沈澱させつつ溶液をＮａ
２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ １６５０ｇ／ｌまで濃縮し、
これを濾過によって溶液から除去する（１０）。 【００２４】クロム酸の電気分解製造においては、重ク
ロム酸ナトリウム／一クロム酸ナトリウム溶液を、カチ
オン選択性膜で分離された２室電解槽における５０〜９
０℃での多段電気分解により、クロム酸含有溶液に転化
する。電気分解は言及した溶液を第１段階の陽極室へ導
入することによって行なわれる。重クロム酸塩のクロム
酸への部分的な転化の後、溶液は第２段階に入り、そこ
で更なるクロム酸への転化を受け、などなどして最終段
階に至り、そこで重クロム酸の５５〜７０％のクロム酸
への転化度が達成される。これはナトリウムイオンとク
ロム酸のモル比が０．４５：０．５５〜０．３０：０．
７０であることに相当する。段階はいずれであってもよ
いが、６〜１５段階の電気分解が好適である。 【００２５】電気分解中に生成するクロム酸及び残存重
クロム酸ナトリウムを含む溶液を５５〜１１０℃の温度
で約１２〜２２重量％の含水量まで蒸発により濃縮する
と、クロム酸の殆んどが晶出する（１２）。次いで生成
した懸濁液を５０〜１１０℃での遠心分離により、結晶
クロム酸から本質的になる固体及び以下母液として言及
される液相に分離する（１３）。 【００２６】随時水での希釈後に得られる母液を、適当
な時点での、即ち重クロム酸転化と同様の段階での電気
分解工程に返送する。不純物の系内における過度な蓄積
を避けるために、母液の一部を除去し、最終酸性化（８
）において使用する。結晶クロム酸からは、固体の重量
に基づいて１０〜５０重量％の飽和又は実質的に飽和の
クロム酸溶液での１回又は繰返し洗浄により且つ各洗浄
後の遠心分離により付着した母液を除去する。次いで洗
浄した純粋なクロム酸の結晶はそのままで又は乾燥後に
意図する目的のために用いることができる。 【００２７】次の実施例は本発明による方法を例示する
。 【００２８】 【実施例】 【００２９】 【概要】重クロム酸ナトリウム及び一クロム酸ナトリウ
ムの溶解によって調製した重クロム酸ナトリウム／一ク
ロム酸ナトリウム溶液を実施例１〜５で使用した。この
溶液の組成は、重クロム酸ナトリウムの工業的な製造に
おいて、加圧下の二酸化炭素での酸性化後に存在するも
のに相当する。工業的工程において二酸化炭素での酸性
化後に得られる部分的に酸性化した重クロム酸ナトリウ
ム溶液を実施例６で使用した。溶液は電気式実験室低温
維持装置を用いて冷却した。 【００３０】実施例１〜５においては５０ｍｌの量を表
示の温度まで冷却し、この温度に６０分間維持し、次い
で冷却したガラスフィルターを通して濾過した。 【００３１】 【実施例１】次の組成を有する溶液を−２５℃までの温
度に冷却し、記述するように処理した。 【００３２】 溶液の組成 溶液の全クロム酸塩含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）
：６０．１ 重量％＝９００ ｇ／ｌＮａ２ＣｒＯ７・
２Ｈ２Ｏ：
４６．７ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４
：
９．３ 重量％酸性化の程
度 ＊）：
８４．５ ％＊） 所謂酸性化度は、
重クロム酸塩として存在する全クロム酸塩含量の、Ｎａ
２ＣｒＯ４当量として表現しての％を表わす。 【００３３】試験の結果を表１に示す。 【００３４】 【表１】 表１ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 １１℃ Ｎａ２Ｃ
ｒＯ４の結晶化の開始 −５℃
５３．６ 重量％ ３．３ 重量
％ ９４．７ ％ −１０℃
５５．２ 重量％ ２．
０ 重量％ ９６．８ ％ −
１５℃ ５６．２ 重量％
１．１ 重量％ ９８．３ ％
−２０℃ ５８．６ 重量％
１．０ 重量％ ９８．３
％ −２５℃ ５９．０ 重量％
１．１ 重量％ ９
８．３ ％【００３５】 【実施例２】次の組成を有する溶液を−２５℃の温度ま
で冷却し、記述したように処理した： 溶液の組成： 溶液の全クロム酸含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）：
５９．３ 重量％＝８７４ ｇ／ｌＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・
２Ｈ２Ｏ：
４８．９ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４：
６．１ 重量％酸性化度：
８９．７ ％試験の結果を表２に示す。 【００３６】 【表２】 表２ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 ７℃ Ｎａ２
ＣｒＯ４の結晶化の開始 −５℃
５３．５ 重量％ ２．５ 重
量％ ９５．９ ％ −１０
℃ ５３．９ 重量％
１．７ 重量％ ９７．３ ％
−１５℃ ５５．２ 重量％
１．１ 重量％ ９８．２
％ −２０℃ ５４．４ 重量％
１．１ 重量％
９８．２ ％ −２５℃ ５７．
１ 重量％ ０．７ 重量％
９８．９ ％【００３７】 【実施例３】次の組成を有する溶液を−２０及び−２５
℃まで冷却し、記述したように処理した：溶液の組成： 溶液の全クロム酸含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）：
６２．７ 重量％＝８９２ ｇ／ｌＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・
２Ｈ２Ｏ：
４８．７ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４：
９．８ 重量％酸性化度：
８４．４ ％試験の結果を表３に示す。 【００３８】 【表３】 表３ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 １０℃ Ｎａ２Ｃｒ
Ｏ４の結晶化の開始 −２０℃
５４．０ 重量％ １．２ 重量％
９８．０ ％ −２５℃
５７．１ 重量％ ０．６
重量％ ９９．１ ％【００３９】 【実施例４】次の組成を有する溶液を−１５、−２０及
び−２５℃まで冷却し、記述したように処理した：溶液
の組成： 溶液の全クロム酸含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）：
５４．０ 重量％＝７６５ ｇ／ｌＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・
２Ｈ２Ｏ：
４４．４ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４：
５．７ 重量％酸性化度：
８９．４ ％試験の結果を表４に示す。 【００４０】 【表４】 表４ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 ０℃ Ｎａ２Ｃｒ
Ｏ４の結晶化の開始 −１５℃
４８．５ 重量％ １．９ 重量％
９６．６ ％ −２０℃
４７．５ 重量％ １．２
重量％ ９７．７ ％ −２
５℃ ５５．２ 重量％
１．１ 重量％ ９８．２ ％
【００４１】 【実施例５】４２．７重量％＝５６３ｇ／ｌ（Ｎａ２Ｃ
ｒＯ４当量で表示）の全クロム酸塩含量及び４９．１％
の酸性化度を有する溶液を−１２℃まで冷却し、記述す
るように処理した。結果を表５に示す。 【００４２】 【表５】 表５ Ｎａ２Ｃ
ｒ２Ｏ７・Ｈ２Ｏ濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度
酸性化度 冷却前の溶液
１９．３ 重量％ ２１．７
重量％ ４９．１ ％ −１２℃ま
で冷却及び 濾過後の溶液 ３３．２ 重量
％ ４．７ 重量％ ８
８．５ ％Ｎａ２ＣｒＯ４の結晶化は１０℃で始まった
。溶液は１３℃以下に冷却した時に固化した。 【００４３】 【実施例６】下記の組成を有する９３％酸性化した工業
用重クロム酸ナトリウム溶液２００ｍｌ量を０、−１０
、−１５及び−２０℃まで冷却し、１時間撹拌し、そし
て冷却したガラスフィイルターを通して濾過した。 【００４４】 溶液の組成： 溶液の全クロム酸含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）：
６３．９ 重量％＝９９０ ｇ／ｌＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・
２Ｈ２Ｏ：
５４．７ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４：
４．５ 重量％試験の結果を表６に示
す。 【００４５】 【表６】 表６ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 ０℃ ５７．０ 重量
％ ２．６ 重量％
９６．０ ％ −５℃ ５７．
７ 重量％ ２．０ 重量％
９６．９ ％ −１０℃
５９．４ 重量％ １．３ 重量
％ ９８．０ ％ −１５℃
５９．８ 重量％ １．
０ 重量％ ９８．５ ％ −
２０℃ ６０．２ 重量％
０．７ 重量％ ９８．９ ％上述の
明細書及び実施例は例示であって、本発明を限定するも
のでないこと、並びに本発明の精神及び範囲内において
同業者が他の具体例を提示しうることが理解される。 【００４６】本発明の特徴及び態様は以下の通りである
： １．クロム鉱をアルカリ条件下に酸化的焙焼し、得られ
る炉クリンカーを水又は水性クロム酸塩含有溶液でさら
し（ｌｅａｃｈ）、ｐＨを７〜９．５に調節し、不溶性
成分を濾過により除去し、一クロム酸塩溶液を得、この
溶液の一クロム酸塩イオンを酸性化によって重クロム酸
塩イオンに転化し、そしてこの溶液を濃縮することによ
って重クロム酸ナトリウムを結晶化させることにより重
クロム酸ナトリウム及び重クロム酸ナトリウム溶液を製
造する際に、酸性化を炭酸水素ナトリウムを除去しつつ
加圧下に二酸化炭素により行ない、次いで残りの溶液か
ら１０℃未満の温度まで冷却し且つ濾過することによっ
て一クロム酸ナトリウムを非常に十分除去し、残存溶液
中に依然存在するいずれかの一クロム酸塩イオンを酸の
添加によって重クロム酸塩イオンに転化し、そして濾別
した一クロム酸ナトリウムを、二酸化炭素での重クロム
酸ナトリウムへの転化に先立つ一クロム酸ナトリウム溶
液に添加する、該重クロム酸ナトリウムの製造法。 【００４７】２．０〜−２５℃の温度まで冷却を行なう
上記１の方法。 【００４８】３．−１０〜−２０℃の温度まで冷却を行
なう上記１の方法。 【００４９】４．一クロム酸ナトリウム溶液を酸性化の
前に５００〜１０００ｇ／ｌのＮａ２ＣｒＯ４濃度まで
濃縮する上記１の方法。 【００５０】５．加圧下の二酸化炭素での酸性化を、一
クロム酸塩イオンの４０〜９５％の重クロム酸塩イオン
への酸性化の程度まで行なう上記１の方法。 【００５１】６．一クロム酸ナトリウム溶液を酸性化前
に７５０〜１０００ｇ／ｌのＮａ２ＣｒＯ４濃度まで濃
縮し、そして加圧下の二酸化炭素での酸性化を、一クロ
ム酸塩イオンの８０〜９５％の重クロム酸塩イオンへの
酸性化の程度まで行なう上記１の方法。 【００５２】７．冷却及び濾過後に存在する一クロム酸
塩イオンを、クロム酸を含んでなる成分の添加によって
転化する上記１の方法。
ム酸ナトリウム溶液の製造法に関する。 【０００２】ウインナッカー（Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ）−
クヒラー（Ｋｕｃｈｌｅｒ）、ヘミッシェ・テクノロジ
ー（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）、
第２巻、第４版、１９８２年、６５７〜６６４頁によれ
ば、重クロム酸ナトリウムはクロム鉱をソーダ灰及び／
又は水酸化ナトリウム及び大気酸素と共にアルカリ条件
下に焙焼することによって製造される。 【０００３】焙焼（ｒｏａｓｔｉｎｇ）炉を出る炉のク
リンカーを水又はクロム酸塩含有水溶液でさらし、この
マッシユのｐＨ値を７〜９．５に調整し、そして不溶性
成分を濾過によって除去することにより、Ｎａ２ＣｒＯ
４ ３００〜５００ｇ／ｌを含む一クロム酸塩ナトリウ
ム溶液を得る。このｐＨ値は一般に硫酸で及び／又は重
クロム酸ナトリウム溶液で調整される。重クロム酸ナト
リウムを製造するためには、溶液の一クロム酸塩イオン
を、硫酸での酸性化、加圧下の二酸化炭素での酸性化或
いは電気分解的酸性化により重クロム酸塩イオンに転化
する。硫酸を酸性化のために使用する場合、硫酸ナトリ
ウムが生成し、これは溶液を約７０重量％のＮａ２Ｃｒ
２Ｏ７・２Ｈ２Ｏまで濃縮した時に沈澱する。得られる
クロム酸塩含有の硫酸ナトリウムは処理しなければなら
ない。 【０００４】二酸化炭素での酸性化に対しては、一クロ
ム酸ナトリウム溶液をＮａＣｒＯ４ ７５０〜１０００
ｇ／ｌの濃度まで調整し、０．５〜１．５ＭＰａの圧力
下に二酸化炭素を導入することによりオートクレーブ中
において炭酸で飽和する。一クロム酸塩イオンの７５〜
９５％の重クロム酸塩イオンへの転化は炭酸水素ナトリ
ウムの沈澱を伴って達成される。残りの１００％への転
化は、Ｎａ２ＣｒＯ４ １３００ｇ／ｌへの濃縮後、他
の工程において二酸化炭酸を導入することによって達成
できる（但しすでに生成したＮａ２Ｃｒ２Ｏ７をＮａ２
ＣｒＯ４同等物として表示）。しかしながら工業的規模
において、この最終の転化工程は非常に複雑である。こ
の最終転化工程は硫酸を用いて又は電気分解によって行
なってもよい。 【０００５】上述したようにクロム酸塩含有硫酸ナトリ
ウムが硫酸との反応中に生成し、これを処理しなければ
ならない。 【０００６】電気分解での酸性化は、一クロム酸ナトリ
ウム溶液或いは７５〜９５％程度が重クロム酸ナトリウ
ムに転化された一クロム酸ナトリウム溶液を、カチオン
交換膜を備えた電解槽の陽極室に導入することによって
行なわれる。電気分解工程において、ナトリウムイオン
は膜を通つて水又は水性溶液の満された槽の陰極室へ移
動する。このナトリウムイオンは、同時に水素の発生を
伴って陰極で生成する水酸化物イオンと水酸化ナトリウ
ム含有の水性溶液を生成する。陽極室では、クロム酸塩
イオンが、酸素を同時に発生して陽極で生成する水素イ
オンにより重クロム酸塩イオンに転化される。この方法
も工業的規模で行なうのが困難である。重クロム酸ナト
リウムの結晶を製造するには、上述した工程で得られる
重クロム酸ナトリウム溶液が水の蒸発によって濃縮され
る。次いで結晶化する重クロム酸ナトリウムを分離、乾
燥する。 【０００７】今回、本発明は上述した方法の欠点をいず
れも有さない重クロム酸ナトリウム溶液及び重クロム酸
ナトリウムの結晶を製造する異なった簡便な方法を提供
する。 【０００８】本発明は、クロム鉱をアルカリ条件下に酸
化的焙焼し、得られる炉クリンカーを水又は水性クロム
酸塩含有溶液でさらし（ｌｅａｃｈ）、ｐＨを７〜９．
５に調節し、不溶性成分を濾過により除去し、一クロム
酸塩溶液を得、この溶液の一クロム酸塩イオンを酸性化
によって重クロム酸塩イオンに転化し、そしてこの溶液
を濃縮することによって重クロム酸ナトリウムを結晶化
させることにより重クロム酸ナトリウム及び重クロム酸
ナトリウム溶液を製造する際に、酸性化を炭酸水素ナト
リウムを除去しつつ加圧下に二酸化炭素により行ない、
次いで残りの溶液から１０℃未満の温度まで冷却し且つ
濾過することによって一クロム酸ナトリウムを非常に十
分除去し、残存溶液中に依然存在するいずれかの一クロ
ム酸塩イオンを酸の添加によって重クロム酸塩イオンに
転化し、そして濾別した一クロム酸ナトリウムを、二酸
化炭素での重クロム酸ナトリウムへの転化に先立つ一ク
ロム酸ナトリウム溶液に添加する、該重クロム酸ナトリ
ウムの製造法に関する。 【０００９】加圧下の二酸化炭素での酸性化及び炭酸水
素ナトリウムの除去後に残る溶液は、好ましくは０〜−
２５℃の温度まで、更に好ましくは−１０〜−２０℃の
温度まで冷却される。酸性化に先立っては、−クロム酸
ナトリウム溶液をＮａ２ＣｒＯ４ ５００〜１０００ｇ
／ｌの含量まで濃縮し、次いで加圧下の二酸化炭素を用
いて一クロム酸塩イオンの４０〜９５％の重クロム酸塩
イオンへの酸性化の程度まで酸性化を行なう。４０％以
下の酸性化の程度も可能であるけれど、これは非常に多
量の再循環量に至り、工程を工業的規模で行なうことを
困難にする。 【００１０】本発明の方法の特別な具体例においては、
酸性化に先立って一クロム酸ナトリウム溶液をＮａ２Ｃ
ｒＯ４ ７５０〜１０００ｇ／ｌの含量まで濃縮し、一
クロム酸塩イオンの８０〜９５％の重クロム酸イオンへ
の酸性化の程度まで加圧下の二酸化炭素を用いて酸性化
を行なう。 【００１１】この溶液のクロム酸塩イオンの９９％まで
が重クロム酸塩イオンとして存在する溶液は、一クロム
酸ナトリウム溶液を酸性にし、そして炭酸水素ナトリウ
ムの除去後に溶液を１０℃以下の温度まで冷却し、沈澱
した一クロム酸ナトリウムを濾過することによって得ら
れる。一クロム酸ナトリウムを最小の残存量でしか含ま
ないこのような溶液は、多くの製造工程で、例えばクロ
ム酸の電気分解製造、クロムタンニング物質の製造及び
有機化合物の酸化に使用することができる。 【００１２】すべてのクロム酸塩イオンが重クロム酸塩
イオンとして存在する重クロム酸ナトリウム溶液の製造
に対して及び重クロム酸ナトリウムの結晶の製造に対し
て、溶液の残りの一クロム酸塩イオンは酸を用いて又は
電気分解により重クロム酸塩イオンへ転化しうる。冷却
及び濾過後に依然存在している一クロム酸塩イオンは好
ましくはクロム酸及び／又はクロム酸含有溶液の添加に
よって転化される。好適なクロム酸溶液は例えばクロム
酸の電気分解製造において得られる。 【００１３】本発明の方法は第１図を参照して記述され
る。第１図に例示される本発明の方法の変化は特に有利
な具体例を表わす。 【００１４】クロム鉱を、ロータリーキルン中において
担体材料の存在するアルカリ条件下にソーダ灰及び大気
酸素により１０００〜１１００℃で酸化的焙焼すること
によってそしゃくする（１）。次いで生成した炉のクリ
ンカーを水又は希クロム酸溶液でさらし、重クロム酸溶
液で７〜９．５のｐＨ値に調節する（２）。このように
して鉄、アルミニウム及び珪素の可溶性のアルカリ化合
物を、不溶性で容易に濾過しうる水酸化物又は酸化物水
和物に転化し、これを炉のクリンカーの不溶性成分と一
緒に除去する（３）。次いでＮａ２ＣｒＯ４ ３００〜
５００ｇ／ｌを含有する生成した一クロム酸ナトリウム
溶液から、ヨーロッパ特許願第４７，７９９号に記述さ
れているように酸化カルシウムを１０〜１３のｐＨ値で
添加することによって溶解したバナジウムを除去する。 今やカルシウムを含有する溶液から、炭酸ナトリウムの
添加又はその場での生成によって炭酸塩として沈澱させ
ることによりアルカリ土類金属イオン及び他の多価カチ
オンの殆んどを除去する（４）。沈澱は好ましくは５０
〜１００℃の温度、８〜１２のｐＨ値、及びアルカリ土
類金属イオンの量に基づいて約２〜１０倍モル過剰量の
カーボネートを用いて行なわれる。多価カチオンを５ｍ
ｇ／ｌ以下の全含量まで除去した一クロム酸ナトリウム
溶液を濾過後に得る。この溶液中の多価カチオンの含量
は適当な選択的カチオン交換樹脂によって更に減ずるこ
ともできる。一クロム酸ナトリウム溶液を、続いて１段
又は多段工程での蒸発によってＮａ２ＣｒＯ４ ７５０
〜１０００ｇ／ｌの含量まで濃縮する（５）。 【００１５】今やこの濃溶液に対し、二酸化炭素を５０
℃を越えない最終温度において０．５〜１．５ＭＰａの
最終圧力まで１段又は多段階で導入することにより６．
５以下のｐＨ値を確立し、このようにして炭酸水素ナト
リウムを沈澱させつつ一クロム酸ナトリウムの８０〜９
５％の、重クロム酸ナトリウムへの転化を得る（６）。 二酸化炭素は気体又は液体形で導入することができる。 【００１６】炭酸水素ナトリウムを、二酸化炭素圧を維
持しつつ生成せしめた懸濁液から除去し、或いは膨張後
炭酸水素ナトリウムをその重クロム酸ナトリウムとの逆
反応前に迅速に除去する。 【００１７】除去した炭酸水素ナトリウムを、随時水酸
化ナトリウムを添加して２００〜３００℃下に焼成し、
ソーダ灰を生成せしめ、これをクロム鉱の焙焼（１）に
供給する。 【００１８】さらした炉のクリンカーのｐＨを調節する
ための側流を除去した後、炭酸水素ナトリウムから分離
された得られる一クロム酸ナトリウム／重クロム酸ナト
リウム溶液を、１つ又はそれ以上の撹拌機付き容器中で
−１０〜−２０℃まで冷却し、そして５〜６０分間の滞
留時間の後に濾過で蓄積する一クロム酸ナトリウムを除
去する（７）。クロム酸塩の９７〜９９％が重クロム酸
塩として存在する重クロム酸ナトリウム溶液を得る。次
いで濾別した一クロム酸ナトリウムを、随時水の添過後
、ｐＨの調節前（２）に蒸発によって濃縮する（５）。 【００１９】随時洗浄及び乾燥後の、濾別した一クロム
酸ナトリウムは、そのままで例えば腐食禁止剤の製造に
使用することもできる。 【００２０】不純物特に硫酸イオンの蓄積を避けるため
に、濾別した一クロム酸ナトリウムの一部分を最終の酸
性化段階（８）に供給することが特策である。この関連
において、低硫黄燃料、好ましくは天然ガスをクロム鉱
の焙焼に用いることは特に有利であると判明した。 【００２１】一クロム酸ナトリウム／重クロム酸ナトリ
ウム溶液は、例えば“ウルマンの工業化学辞典（Ｕｌｌ
ｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）”、第４版、第３
巻、１８６〜２１８頁（１９７３）に記述されている種
類の標準的な方法によって冷却することができる。酸性
化のために液体二酸化炭素を用いるならば、溶液を直接
又は間接に、適当な熱交換媒体を用いる熱交換器を通し
て、二酸化炭素の蒸発で冷却することが特策である。 【００２２】冷却（７）中に得られる溶液の一部分はク
ロム酸の電気分解製造（１１）又は他の用途に使用され
る。他の部分は、クロム酸濾過工程（１３）からのクロ
ム酸を含む母液で、固体のクロム酸で、又はクロム酸溶
液で、すべてのクロム酸塩イオンが重クロム酸イオンと
して存在する重クロム酸ナトリウム溶液に転化される。 次いでこの溶液はそのままで又は蒸発による６０〜７０
重量％のＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・Ｈ２Ｏまで濃縮後に使用さ
れる（９）。 【００２３】重クロム酸ナトリウムの結晶の製造に対し
ては、重クロム酸ナトリウムを沈澱させつつ溶液をＮａ
２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ １６５０ｇ／ｌまで濃縮し、
これを濾過によって溶液から除去する（１０）。 【００２４】クロム酸の電気分解製造においては、重ク
ロム酸ナトリウム／一クロム酸ナトリウム溶液を、カチ
オン選択性膜で分離された２室電解槽における５０〜９
０℃での多段電気分解により、クロム酸含有溶液に転化
する。電気分解は言及した溶液を第１段階の陽極室へ導
入することによって行なわれる。重クロム酸塩のクロム
酸への部分的な転化の後、溶液は第２段階に入り、そこ
で更なるクロム酸への転化を受け、などなどして最終段
階に至り、そこで重クロム酸の５５〜７０％のクロム酸
への転化度が達成される。これはナトリウムイオンとク
ロム酸のモル比が０．４５：０．５５〜０．３０：０．
７０であることに相当する。段階はいずれであってもよ
いが、６〜１５段階の電気分解が好適である。 【００２５】電気分解中に生成するクロム酸及び残存重
クロム酸ナトリウムを含む溶液を５５〜１１０℃の温度
で約１２〜２２重量％の含水量まで蒸発により濃縮する
と、クロム酸の殆んどが晶出する（１２）。次いで生成
した懸濁液を５０〜１１０℃での遠心分離により、結晶
クロム酸から本質的になる固体及び以下母液として言及
される液相に分離する（１３）。 【００２６】随時水での希釈後に得られる母液を、適当
な時点での、即ち重クロム酸転化と同様の段階での電気
分解工程に返送する。不純物の系内における過度な蓄積
を避けるために、母液の一部を除去し、最終酸性化（８
）において使用する。結晶クロム酸からは、固体の重量
に基づいて１０〜５０重量％の飽和又は実質的に飽和の
クロム酸溶液での１回又は繰返し洗浄により且つ各洗浄
後の遠心分離により付着した母液を除去する。次いで洗
浄した純粋なクロム酸の結晶はそのままで又は乾燥後に
意図する目的のために用いることができる。 【００２７】次の実施例は本発明による方法を例示する
。 【００２８】 【実施例】 【００２９】 【概要】重クロム酸ナトリウム及び一クロム酸ナトリウ
ムの溶解によって調製した重クロム酸ナトリウム／一ク
ロム酸ナトリウム溶液を実施例１〜５で使用した。この
溶液の組成は、重クロム酸ナトリウムの工業的な製造に
おいて、加圧下の二酸化炭素での酸性化後に存在するも
のに相当する。工業的工程において二酸化炭素での酸性
化後に得られる部分的に酸性化した重クロム酸ナトリウ
ム溶液を実施例６で使用した。溶液は電気式実験室低温
維持装置を用いて冷却した。 【００３０】実施例１〜５においては５０ｍｌの量を表
示の温度まで冷却し、この温度に６０分間維持し、次い
で冷却したガラスフィルターを通して濾過した。 【００３１】 【実施例１】次の組成を有する溶液を−２５℃までの温
度に冷却し、記述するように処理した。 【００３２】 溶液の組成 溶液の全クロム酸塩含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）
：６０．１ 重量％＝９００ ｇ／ｌＮａ２ＣｒＯ７・
２Ｈ２Ｏ：
４６．７ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４
：
９．３ 重量％酸性化の程
度 ＊）：
８４．５ ％＊） 所謂酸性化度は、
重クロム酸塩として存在する全クロム酸塩含量の、Ｎａ
２ＣｒＯ４当量として表現しての％を表わす。 【００３３】試験の結果を表１に示す。 【００３４】 【表１】 表１ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 １１℃ Ｎａ２Ｃ
ｒＯ４の結晶化の開始 −５℃
５３．６ 重量％ ３．３ 重量
％ ９４．７ ％ −１０℃
５５．２ 重量％ ２．
０ 重量％ ９６．８ ％ −
１５℃ ５６．２ 重量％
１．１ 重量％ ９８．３ ％
−２０℃ ５８．６ 重量％
１．０ 重量％ ９８．３
％ −２５℃ ５９．０ 重量％
１．１ 重量％ ９
８．３ ％【００３５】 【実施例２】次の組成を有する溶液を−２５℃の温度ま
で冷却し、記述したように処理した： 溶液の組成： 溶液の全クロム酸含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）：
５９．３ 重量％＝８７４ ｇ／ｌＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・
２Ｈ２Ｏ：
４８．９ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４：
６．１ 重量％酸性化度：
８９．７ ％試験の結果を表２に示す。 【００３６】 【表２】 表２ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 ７℃ Ｎａ２
ＣｒＯ４の結晶化の開始 −５℃
５３．５ 重量％ ２．５ 重
量％ ９５．９ ％ −１０
℃ ５３．９ 重量％
１．７ 重量％ ９７．３ ％
−１５℃ ５５．２ 重量％
１．１ 重量％ ９８．２
％ −２０℃ ５４．４ 重量％
１．１ 重量％
９８．２ ％ −２５℃ ５７．
１ 重量％ ０．７ 重量％
９８．９ ％【００３７】 【実施例３】次の組成を有する溶液を−２０及び−２５
℃まで冷却し、記述したように処理した：溶液の組成： 溶液の全クロム酸含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）：
６２．７ 重量％＝８９２ ｇ／ｌＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・
２Ｈ２Ｏ：
４８．７ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４：
９．８ 重量％酸性化度：
８４．４ ％試験の結果を表３に示す。 【００３８】 【表３】 表３ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 １０℃ Ｎａ２Ｃｒ
Ｏ４の結晶化の開始 −２０℃
５４．０ 重量％ １．２ 重量％
９８．０ ％ −２５℃
５７．１ 重量％ ０．６
重量％ ９９．１ ％【００３９】 【実施例４】次の組成を有する溶液を−１５、−２０及
び−２５℃まで冷却し、記述したように処理した：溶液
の組成： 溶液の全クロム酸含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）：
５４．０ 重量％＝７６５ ｇ／ｌＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・
２Ｈ２Ｏ：
４４．４ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４：
５．７ 重量％酸性化度：
８９．４ ％試験の結果を表４に示す。 【００４０】 【表４】 表４ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 ０℃ Ｎａ２Ｃｒ
Ｏ４の結晶化の開始 −１５℃
４８．５ 重量％ １．９ 重量％
９６．６ ％ −２０℃
４７．５ 重量％ １．２
重量％ ９７．７ ％ −２
５℃ ５５．２ 重量％
１．１ 重量％ ９８．２ ％
【００４１】 【実施例５】４２．７重量％＝５６３ｇ／ｌ（Ｎａ２Ｃ
ｒＯ４当量で表示）の全クロム酸塩含量及び４９．１％
の酸性化度を有する溶液を−１２℃まで冷却し、記述す
るように処理した。結果を表５に示す。 【００４２】 【表５】 表５ Ｎａ２Ｃ
ｒ２Ｏ７・Ｈ２Ｏ濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度
酸性化度 冷却前の溶液
１９．３ 重量％ ２１．７
重量％ ４９．１ ％ −１２℃ま
で冷却及び 濾過後の溶液 ３３．２ 重量
％ ４．７ 重量％ ８
８．５ ％Ｎａ２ＣｒＯ４の結晶化は１０℃で始まった
。溶液は１３℃以下に冷却した時に固化した。 【００４３】 【実施例６】下記の組成を有する９３％酸性化した工業
用重クロム酸ナトリウム溶液２００ｍｌ量を０、−１０
、−１５及び−２０℃まで冷却し、１時間撹拌し、そし
て冷却したガラスフィイルターを通して濾過した。 【００４４】 溶液の組成： 溶液の全クロム酸含量（Ｎａ２ＣｒＯ４当量で表示）：
６３．９ 重量％＝９９０ ｇ／ｌＮａ２Ｃｒ２Ｏ７・
２Ｈ２Ｏ：
５４．７ 重量％Ｎａ２ＣｒＯ４：
４．５ 重量％試験の結果を表６に示
す。 【００４５】 【表６】 表６ 温度 Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７・２Ｈ２Ｏ
濃度 Ｎａ２ＣｒＯ４濃度 酸性
化度 ０℃ ５７．０ 重量
％ ２．６ 重量％
９６．０ ％ −５℃ ５７．
７ 重量％ ２．０ 重量％
９６．９ ％ −１０℃
５９．４ 重量％ １．３ 重量
％ ９８．０ ％ −１５℃
５９．８ 重量％ １．
０ 重量％ ９８．５ ％ −
２０℃ ６０．２ 重量％
０．７ 重量％ ９８．９ ％上述の
明細書及び実施例は例示であって、本発明を限定するも
のでないこと、並びに本発明の精神及び範囲内において
同業者が他の具体例を提示しうることが理解される。 【００４６】本発明の特徴及び態様は以下の通りである
： １．クロム鉱をアルカリ条件下に酸化的焙焼し、得られ
る炉クリンカーを水又は水性クロム酸塩含有溶液でさら
し（ｌｅａｃｈ）、ｐＨを７〜９．５に調節し、不溶性
成分を濾過により除去し、一クロム酸塩溶液を得、この
溶液の一クロム酸塩イオンを酸性化によって重クロム酸
塩イオンに転化し、そしてこの溶液を濃縮することによ
って重クロム酸ナトリウムを結晶化させることにより重
クロム酸ナトリウム及び重クロム酸ナトリウム溶液を製
造する際に、酸性化を炭酸水素ナトリウムを除去しつつ
加圧下に二酸化炭素により行ない、次いで残りの溶液か
ら１０℃未満の温度まで冷却し且つ濾過することによっ
て一クロム酸ナトリウムを非常に十分除去し、残存溶液
中に依然存在するいずれかの一クロム酸塩イオンを酸の
添加によって重クロム酸塩イオンに転化し、そして濾別
した一クロム酸ナトリウムを、二酸化炭素での重クロム
酸ナトリウムへの転化に先立つ一クロム酸ナトリウム溶
液に添加する、該重クロム酸ナトリウムの製造法。 【００４７】２．０〜−２５℃の温度まで冷却を行なう
上記１の方法。 【００４８】３．−１０〜−２０℃の温度まで冷却を行
なう上記１の方法。 【００４９】４．一クロム酸ナトリウム溶液を酸性化の
前に５００〜１０００ｇ／ｌのＮａ２ＣｒＯ４濃度まで
濃縮する上記１の方法。 【００５０】５．加圧下の二酸化炭素での酸性化を、一
クロム酸塩イオンの４０〜９５％の重クロム酸塩イオン
への酸性化の程度まで行なう上記１の方法。 【００５１】６．一クロム酸ナトリウム溶液を酸性化前
に７５０〜１０００ｇ／ｌのＮａ２ＣｒＯ４濃度まで濃
縮し、そして加圧下の二酸化炭素での酸性化を、一クロ
ム酸塩イオンの８０〜９５％の重クロム酸塩イオンへの
酸性化の程度まで行なう上記１の方法。 【００５２】７．冷却及び濾過後に存在する一クロム酸
塩イオンを、クロム酸を含んでなる成分の添加によって
転化する上記１の方法。
図１は本発明の方法を行なうためのフロー図の１つの具
体例を示す。
体例を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 クロム鉱をアルカリ条件下に酸化的焙
焼し、得られる炉クリンカーを水又は水性クロム酸塩含
有溶液でさらし、ｐＨを７〜９．５に調節し、不溶性成
分を濾過により除去し、一クロム酸塩溶液を得、この溶
液の一クロム酸塩イオンを酸性化によって重クロム酸塩
イオンに転化し、そしてこの溶液を濃縮することによっ
て重クロム酸ナトリウムを結晶化させることにより重ク
ロム酸ナトリウム及び重クロム酸ナトリウム溶液を製造
する際に、酸性化を炭酸水素ナトリウムを除去しつつ加
圧下に二酸化炭素により行ない、次いで残りの溶液から
１０℃未満の温度まで冷却し且つ濾過することによって
一クロム酸ナトリウムを非常に十分除去し、残存溶液中
に依然存在するいずれかの一クロム酸塩イオンを酸の添
加によって重クロム酸塩イオンに転化し、そして濾別し
た一クロム酸ナトリウムを、二酸化炭素での重クロム酸
ナトリウムへの転化に先立つ一クロム酸ナトリウム溶液
に添加する、該重クロム酸ナトリウム及び重クロム酸ナ
トリウム溶液の製造法。
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