JPH04227819A - 廃ガスから窒素酸化物を除去する方法 - Google Patents
廃ガスから窒素酸化物を除去する方法Info
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硝酸を得ながら、特に
工業装置および燃焼装置からの廃ガスから、窒素酸化物
、特にＮＯおよび／またはＮＯ２を除去する方法に関す
る。
工業装置および燃焼装置からの廃ガスから、窒素酸化物
、特にＮＯおよび／またはＮＯ２を除去する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】環境保護の理由から、工業装置、たとえ
ば、化学肥料製造または金属加工さらに異なる種類の燃
焼装置、それに応じて、発電所、ゴミ焼却装置から、窒
素酸化物を十分に除去する有効な方法が次第に重要にな
ってきている。この方法の価値は、どの程度で有害物質
を除去することができるか、その際、無害な変換生成物
が生じるかまたは利用可能な二次生成物、つまり有価物
質が生成されるかどうかにより判定される。
ば、化学肥料製造または金属加工さらに異なる種類の燃
焼装置、それに応じて、発電所、ゴミ焼却装置から、窒
素酸化物を十分に除去する有効な方法が次第に重要にな
ってきている。この方法の価値は、どの程度で有害物質
を除去することができるか、その際、無害な変換生成物
が生じるかまたは利用可能な二次生成物、つまり有価物
質が生成されるかどうかにより判定される。
【０００３】様々な由来の窒素酸化物含有廃ガスを、窒
素酸化物の物理的または化学的吸収のためのガス洗浄に
さらす方法はすでに記載されている。このような廃ガス
中にはたいてい二酸化窒素ＮＯ２および一酸化窒素ＮＯ
が含まれており、後者は、水性媒体に特に吸収しにくい
ため、ＮＯは洗浄の前に触媒により酸化することが提案
されている（ドイツ連邦共和国特許出願広告第２５３７
０６１号明細書）。
素酸化物の物理的または化学的吸収のためのガス洗浄に
さらす方法はすでに記載されている。このような廃ガス
中にはたいてい二酸化窒素ＮＯ２および一酸化窒素ＮＯ
が含まれており、後者は、水性媒体に特に吸収しにくい
ため、ＮＯは洗浄の前に触媒により酸化することが提案
されている（ドイツ連邦共和国特許出願広告第２５３７
０６１号明細書）。
【０００４】生成した二酸化窒素を廃ガスから原則とし
て水に吸収させることにより除去することができるが、
その濃度の十分な減少は、低い負荷の廃ガス（たとえば
ＮＯ２ ＜２０００ｐｐｍ）の場合、大規模工業的な廃
ガス洗浄の実践における常用の装置の場合、なお少なす
ぎる溶解速度の結果、経済的に条件づけられる滞留時間
の制限（たとえば、約２秒での値）のため、不十分に達
成されるにすぎない。
て水に吸収させることにより除去することができるが、
その濃度の十分な減少は、低い負荷の廃ガス（たとえば
ＮＯ２ ＜２０００ｐｐｍ）の場合、大規模工業的な廃
ガス洗浄の実践における常用の装置の場合、なお少なす
ぎる溶解速度の結果、経済的に条件づけられる滞留時間
の制限（たとえば、約２秒での値）のため、不十分に達
成されるにすぎない。
【０００５】溶解平衡から溶解した二酸化窒素を自発的
に除去することにより吸収の促進を達成する目的で、吸
収剤に添加した酸化剤、アルカリ金属水酸化物またはア
ンモニアとの化学反応により、溶解した二酸化窒素の変
換も所望の結果が得られなかった。酸化剤としてＮａＣ
ｌＯ２を添加したにもかかわらず、工業的条件下で、Ｙ
ＮＯｘ≦１０００ｐｐｍのＮＯｘ割合で、廃気洗浄器中
の滞留時間＜１秒で、温度＞４０℃で、５０％よりも高
い吸収率はほとんど達成されなかった。これについて困
難なのは、少なくとも燃焼廃ガスの場合、アルカリ性の
洗浄溶液が、ＣＯ２によるアルカリ消費のために経済的
に使用することができないことである。溶解助剤（金属
キレート錯体）の添加によっても、この酸化性のガス洗
浄は著しく改善することができなかった。
に除去することにより吸収の促進を達成する目的で、吸
収剤に添加した酸化剤、アルカリ金属水酸化物またはア
ンモニアとの化学反応により、溶解した二酸化窒素の変
換も所望の結果が得られなかった。酸化剤としてＮａＣ
ｌＯ２を添加したにもかかわらず、工業的条件下で、Ｙ
ＮＯｘ≦１０００ｐｐｍのＮＯｘ割合で、廃気洗浄器中
の滞留時間＜１秒で、温度＞４０℃で、５０％よりも高
い吸収率はほとんど達成されなかった。これについて困
難なのは、少なくとも燃焼廃ガスの場合、アルカリ性の
洗浄溶液が、ＣＯ２によるアルカリ消費のために経済的
に使用することができないことである。溶解助剤（金属
キレート錯体）の添加によっても、この酸化性のガス洗
浄は著しく改善することができなかった。
【０００６】この時期に主要であった廃ガスの脱窒素方
法は、窒素酸化物を窒素と水とに還元することにある。 これは、触媒により（ＳＣＲ）または触媒によらない高
い温度の適用により（ＳＮＣＲ）行われる。還元剤とし
て、この両方の方法では、たいていアンモニアが使用さ
れる。廃ガス脱窒素のためのＳＣＲ、もしくは、ＳＮＣ
Ｒ装置は、欠点として、程度に差はあるが、アンモニア
スリップ（Ａｍｍｏｎｉａｋｓｃｈｌｕｐｆ）を示す。
法は、窒素酸化物を窒素と水とに還元することにある。 これは、触媒により（ＳＣＲ）または触媒によらない高
い温度の適用により（ＳＮＣＲ）行われる。還元剤とし
て、この両方の方法では、たいていアンモニアが使用さ
れる。廃ガス脱窒素のためのＳＣＲ、もしくは、ＳＮＣ
Ｒ装置は、欠点として、程度に差はあるが、アンモニア
スリップ（Ａｍｍｏｎｉａｋｓｃｈｌｕｐｆ）を示す。
【０００７】このアンモニアスリップのほかに、さらに
欠点が存在する。これは、多量の液体アンモニアを維持
しなければならず、このことは、潜在的な危険につなが
る。このＳＣＲ法は、比較的費用のかかる触媒が必要で
ある。双方の方法は高めた温度で実施されるため、生じ
た冷たい廃ガスを予熱しなければならない。反応生成物
として、無害な化合物の窒素および水が生じるが、これ
らはさらに利用可能な有価物質ではない。
欠点が存在する。これは、多量の液体アンモニアを維持
しなければならず、このことは、潜在的な危険につなが
る。このＳＣＲ法は、比較的費用のかかる触媒が必要で
ある。双方の方法は高めた温度で実施されるため、生じ
た冷たい廃ガスを予熱しなければならない。反応生成物
として、無害な化合物の窒素および水が生じるが、これ
らはさらに利用可能な有価物質ではない。
【０００８】さらに、窒素酸化物含有の廃ガスを、洗浄
工程で、過酸化水素水で処理することも試された。この
方法でも、今まで明白な成果が得られなかった。それと
いうのも、これは、長い洗浄時間が必要な、窒素酸化物
をわずかに含有している、廃ガスの際に達成可能な脱窒
素率は十分ではないためである。
工程で、過酸化水素水で処理することも試された。この
方法でも、今まで明白な成果が得られなかった。それと
いうのも、これは、長い洗浄時間が必要な、窒素酸化物
をわずかに含有している、廃ガスの際に達成可能な脱窒
素率は十分ではないためである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、窒素
酸化物含有の廃ガス、特に低いＮＯｘ濃度、つまり＜１
０００ｐｐｍのＮＯｘ濃度を有するようなものを、低い
温度で、劇的に短縮された滞留時間で、脱窒素率が９０
％を越えることができ、その際、窒素酸化物は、実際に
、完全に有価物質、つまり硝酸に変えることができるよ
うな浄化方法を提供することであった。
酸化物含有の廃ガス、特に低いＮＯｘ濃度、つまり＜１
０００ｐｐｍのＮＯｘ濃度を有するようなものを、低い
温度で、劇的に短縮された滞留時間で、脱窒素率が９０
％を越えることができ、その際、窒素酸化物は、実際に
、完全に有価物質、つまり硝酸に変えることができるよ
うな浄化方法を提供することであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、窒素酸
化物、特にＮＯおよび／またはＮＯ２を廃ガスから、特
に、工業装置および燃焼装置から、硝酸を得ながら除去
する方法において、廃ガスの窒素酸化物の含量を測定し
、窒素酸化物の除去すべき物質量に関して査定して化学
量論的に次の反応式： ２ ＮＯ ＋ ３ Ｈ２Ｏ２ →
２ ＨＮＯ３ ＋ ２ Ｈ２Ｏ または
２ ＮＯ２ ＋ Ｈ２Ｏ２ →
２ ＨＮＯ３ を満たす十分な量で、場合により過剰量で、ガス状の状
態に変えた過酸化水素水を用いてこの廃ガスを負荷し、
このガス混合物をその温度で、または有利に２０〜１２
０℃の温度を調節しながら、触媒として、高めた外部表
面に基づきおよび／または存在する内部表面に基づき少
なくともＨ２Ｏ２に対して吸着性であるが分解性でない
かまたは過度に分解性でない固体を用いて反応させ、こ
の反応したガス混合物を後続処理に導入するか、または
、それに含まれる生成したガス状のＨＮＯ３／Ｈ２Ｏ混
合物の成分を、たとえば濃縮または水での洗浄のような
公知の方法によりさらに処理して硝酸にすることを特徴
とする廃ガスから窒素酸化物を除去する方法である。
化物、特にＮＯおよび／またはＮＯ２を廃ガスから、特
に、工業装置および燃焼装置から、硝酸を得ながら除去
する方法において、廃ガスの窒素酸化物の含量を測定し
、窒素酸化物の除去すべき物質量に関して査定して化学
量論的に次の反応式： ２ ＮＯ ＋ ３ Ｈ２Ｏ２ →
２ ＨＮＯ３ ＋ ２ Ｈ２Ｏ または
２ ＮＯ２ ＋ Ｈ２Ｏ２ →
２ ＨＮＯ３ を満たす十分な量で、場合により過剰量で、ガス状の状
態に変えた過酸化水素水を用いてこの廃ガスを負荷し、
このガス混合物をその温度で、または有利に２０〜１２
０℃の温度を調節しながら、触媒として、高めた外部表
面に基づきおよび／または存在する内部表面に基づき少
なくともＨ２Ｏ２に対して吸着性であるが分解性でない
かまたは過度に分解性でない固体を用いて反応させ、こ
の反応したガス混合物を後続処理に導入するか、または
、それに含まれる生成したガス状のＨＮＯ３／Ｈ２Ｏ混
合物の成分を、たとえば濃縮または水での洗浄のような
公知の方法によりさらに処理して硝酸にすることを特徴
とする廃ガスから窒素酸化物を除去する方法である。
【００１１】この試験結果は、ガス流中に存在するＮＯ
の一部が、 ＮＯ ＋ Ｈ２Ｏ２ → ＮＯ２ ＋ Ｈ
２Ｏに従って、副反応によりＮＯ２に変えられることを
示している。この結果、この反応からの反応生成物とし
て、ＨＮＯ３ばかりか、ＮＯが存在し、なおＮＯ２も生
じる。 しかし、Ｈ２Ｏ２の十分な供給を保持するため、後者は
さらにＨＮＯ３に酸化させなければならない。
の一部が、 ＮＯ ＋ Ｈ２Ｏ２ → ＮＯ２ ＋ Ｈ
２Ｏに従って、副反応によりＮＯ２に変えられることを
示している。この結果、この反応からの反応生成物とし
て、ＨＮＯ３ばかりか、ＮＯが存在し、なおＮＯ２も生
じる。 しかし、Ｈ２Ｏ２の十分な供給を保持するため、後者は
さらにＨＮＯ３に酸化させなければならない。
【００１２】この反応は、触媒の流動層または固定床で
実施することができ、その際、流動層が有利である。
実施することができ、その際、流動層が有利である。
【００１３】流動層で触媒を使用するということは、粒
度を減少させることができ、気相と触媒との間の物質交
換および熱交換を改善することができる。適切な速い化
学反応において、小さい粒度は有利である、それという
のも拡散工程の短縮および外部表面積の拡大ため、触媒
利用が改善されるためである。この流動層において、反
応熱は、固定床におけるものよりもより良好に排出され
る。
度を減少させることができ、気相と触媒との間の物質交
換および熱交換を改善することができる。適切な速い化
学反応において、小さい粒度は有利である、それという
のも拡散工程の短縮および外部表面積の拡大ため、触媒
利用が改善されるためである。この流動層において、反
応熱は、固定床におけるものよりもより良好に排出され
る。
【００１４】固定床反応器の使用は、耐摩耗性の少ない
触媒を使用する場合、ならびに、わずかな圧力損失にお
いて部分脱窒素が必要な場合にのみ推奨される。
触媒を使用する場合、ならびに、わずかな圧力損失にお
いて部分脱窒素が必要な場合にのみ推奨される。
【００１５】実験的には、今までに、４０〜１００℃の
温度で、（ＮＯｘ７５０ｐｐｍの場合）固定床反応器中
で、６６．７ｍ３／ｈ／ｋｇの空間速度の際に、７０％
を越える脱窒素率が実現することができている。
温度で、（ＮＯｘ７５０ｐｐｍの場合）固定床反応器中
で、６６．７ｍ３／ｈ／ｋｇの空間速度の際に、７０％
を越える脱窒素率が実現することができている。
【００１６】触媒の選択は、それ自体重要ではない、そ
れというのも、この触媒が過酸化水素を分解しないか、
または過度に分解せず、かつ、もちろん反応体および反
応生成物に対して化学的に耐久性である場合に、その微
分散のおよび／または多孔性のおよび／または粗面の固
体が適当であることが明らかであるためである。
れというのも、この触媒が過酸化水素を分解しないか、
または過度に分解せず、かつ、もちろん反応体および反
応生成物に対して化学的に耐久性である場合に、その微
分散のおよび／または多孔性のおよび／または粗面の固
体が適当であることが明らかであるためである。
【００１７】触媒担体または吸収剤にとって常用の多数
の物質の検出された適性は、この触媒が実際に通常の反
応容器の内壁と比べて高めた表面積により影響されるに
すぎないことを示す。
の物質の検出された適性は、この触媒が実際に通常の反
応容器の内壁と比べて高めた表面積により影響されるに
すぎないことを示す。
【００１８】実験において、次の、ａ）、ｂ）およびｃ
）で表された物質群が適していることが見出され、その
際、この作用はａ）からｃ）に向かって軽減する。完全
に不適当であるとされた物質は、いわゆるガラス製のレ
フレクスパール（Ｒｅｆｌｅｘｐｅｒｌｅｎ）（Ｂｅｌ
ｌｅｔｉｎｉ社）または完全に無孔性のイオン交換樹脂
（たとえば ＬｅｗａｔｉｔＳ １００，Ｂｅｓｔ．−
Ｎｒ．２−１００，Ｂａｙｅｒ社）または粉末状の酸化
マンガン（ＩＶ）（これは公知のように、過酸化水素を
特に急速に分解する）である。この試験した有利な物質
は、全体的に低価格で提供される： ａ）シリカゲル、沈降ケイ酸、熱分解ケイ酸、場合によ
りそれぞれ疎水性の形；孔の広いまたは中程度の天然ま
たは合成ゼオライト；多孔性構造を有するイオン交換樹
脂；フィロケイ酸塩；珪藻土；酸化アルミニウム；二酸
化チタン；天然または合成の層状ケイ酸塩；活性炭；ｂ
）微細ガラス球；石英砂；硫酸カルシウム無水物粉末；
狭孔性ゼオライト；および、さらにｃ）建設用砂；酸化
鉄粉末 実験に詳細に試験した触媒は、次のように詳細に表され
る。
）で表された物質群が適していることが見出され、その
際、この作用はａ）からｃ）に向かって軽減する。完全
に不適当であるとされた物質は、いわゆるガラス製のレ
フレクスパール（Ｒｅｆｌｅｘｐｅｒｌｅｎ）（Ｂｅｌ
ｌｅｔｉｎｉ社）または完全に無孔性のイオン交換樹脂
（たとえば ＬｅｗａｔｉｔＳ １００，Ｂｅｓｔ．−
Ｎｒ．２−１００，Ｂａｙｅｒ社）または粉末状の酸化
マンガン（ＩＶ）（これは公知のように、過酸化水素を
特に急速に分解する）である。この試験した有利な物質
は、全体的に低価格で提供される： ａ）シリカゲル、沈降ケイ酸、熱分解ケイ酸、場合によ
りそれぞれ疎水性の形；孔の広いまたは中程度の天然ま
たは合成ゼオライト；多孔性構造を有するイオン交換樹
脂；フィロケイ酸塩；珪藻土；酸化アルミニウム；二酸
化チタン；天然または合成の層状ケイ酸塩；活性炭；ｂ
）微細ガラス球；石英砂；硫酸カルシウム無水物粉末；
狭孔性ゼオライト；および、さらにｃ）建設用砂；酸化
鉄粉末 実験に詳細に試験した触媒は、次のように詳細に表され
る。
【００１９】Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０，粒度０．２−
０．５ｍｍ、比表面積約４５０−５００ｍ３／ｇ（Ａｒ
ｔｉｋｅｌ ７７３３ Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）；Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ Ｈ，シラン化（Ａ
ｒｔｉｋｅｌ ７７６１ Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔ
ａｄｔ）；Ｗｅｉｔｐｏｒｉｇｅｒ １２−Ｒｉｎｇ
Ｚｅｏｌｉｔｈ，モルデナイト（孔の幅６．７×７．０
Å、Ｍｏｄｕｌ１８ （Ｓｉ／Ａｌ＝９））；Ｗｅｉｔ
ｐｏｒｉｇｅｒ １２−Ｒｉｎｇ Ｚｅｏｌｉｔｈ，脱
アルミニウムｙ−ゼオライト（孔の幅７．４Å、Ｍｏｄ
ｕｌ ２００ （Ｓｉ／Ａｌ＝１００））；Ｗｅｉｔｐ
ｏｒｉｇｅｒ １２−Ｒｉｎｇ Ｚｅｏｌｉｔｈ，ＮＨ
４−ｙ−ゼオライト（孔の幅７．４Å、Ｍｏｄｕｌ ５
（Ｓｉ／Ａｌ＝２．５））ならびに中程度の孔の１０
−Ｒｉｎｇ Ｚｅｏｌｉｔｈ，ＺＳＭ−５（孔の幅５．
４−５．６Å、Ｍｏｄｕｌ ４２ （Ｓｉ／Ａｌ＝２１
））；イオン交換樹脂、マクロ細孔、強酸（Ａｍｂｅｒ
ｌｙｓｔ １５，Ａｒｔ．１５６３５，Ｍｅｒｃｋ社，
Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）；珪藻土、か焼済−市販品；Ａｌ
ｕｍｉｎｉｕｍｕｏｘｉｄ ９０（Ａｒｔｉｋｅｌ １
０７８，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）；二酸化
チタン（Ａｒｔｉｋｅｌ ８１２，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａ
ｒｍｓｔａｄｔ）；カルシウムシリケートヒドレート、
ＣＡＴＳＡＮ中に含有−Ｈｙｇｉｅｎｅｓｔｒｅｕ，Ｅ
ｆｆｅｍ社，Ｖｅｒｄｅｎ／Ａｌｌｅｒ；比表面積１２
７０ｍ２／ｇおよび平均の孔の幅１６０μｍを有する活
性炭（Ａｋｔｉｖｋｏｈｌｅｔｒａｅｇｅｒ １２０，
Ｄｅｇｒｓｓａ社，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ）；この全ての
物質は優れた触媒である。
０．５ｍｍ、比表面積約４５０−５００ｍ３／ｇ（Ａｒ
ｔｉｋｅｌ ７７３３ Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）；Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ Ｈ，シラン化（Ａ
ｒｔｉｋｅｌ ７７６１ Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔ
ａｄｔ）；Ｗｅｉｔｐｏｒｉｇｅｒ １２−Ｒｉｎｇ
Ｚｅｏｌｉｔｈ，モルデナイト（孔の幅６．７×７．０
Å、Ｍｏｄｕｌ１８ （Ｓｉ／Ａｌ＝９））；Ｗｅｉｔ
ｐｏｒｉｇｅｒ １２−Ｒｉｎｇ Ｚｅｏｌｉｔｈ，脱
アルミニウムｙ−ゼオライト（孔の幅７．４Å、Ｍｏｄ
ｕｌ ２００ （Ｓｉ／Ａｌ＝１００））；Ｗｅｉｔｐ
ｏｒｉｇｅｒ １２−Ｒｉｎｇ Ｚｅｏｌｉｔｈ，ＮＨ
４−ｙ−ゼオライト（孔の幅７．４Å、Ｍｏｄｕｌ ５
（Ｓｉ／Ａｌ＝２．５））ならびに中程度の孔の１０
−Ｒｉｎｇ Ｚｅｏｌｉｔｈ，ＺＳＭ−５（孔の幅５．
４−５．６Å、Ｍｏｄｕｌ ４２ （Ｓｉ／Ａｌ＝２１
））；イオン交換樹脂、マクロ細孔、強酸（Ａｍｂｅｒ
ｌｙｓｔ １５，Ａｒｔ．１５６３５，Ｍｅｒｃｋ社，
Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）；珪藻土、か焼済−市販品；Ａｌ
ｕｍｉｎｉｕｍｕｏｘｉｄ ９０（Ａｒｔｉｋｅｌ １
０７８，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）；二酸化
チタン（Ａｒｔｉｋｅｌ ８１２，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａ
ｒｍｓｔａｄｔ）；カルシウムシリケートヒドレート、
ＣＡＴＳＡＮ中に含有−Ｈｙｇｉｅｎｅｓｔｒｅｕ，Ｅ
ｆｆｅｍ社，Ｖｅｒｄｅｎ／Ａｌｌｅｒ；比表面積１２
７０ｍ２／ｇおよび平均の孔の幅１６０μｍを有する活
性炭（Ａｋｔｉｖｋｏｈｌｅｔｒａｅｇｅｒ １２０，
Ｄｅｇｒｓｓａ社，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ）；この全ての
物質は優れた触媒である。
【００２０】中程度の効果と共に使用可能である：ガラ
ス球（Ｆｅｎｓｔｅｒｇｌａｓ，粒度１−４０μｍ）（
Ｍｉｃｒｏ−Ｇｌａｓｋｕｇｅｌｎ Ｔｙｐ：３０００
，Ｐｏｔｔｅｒｓ−Ｂａｌｌｏｔｉｎｉ ＧｍｂＨ，Ｋ
ｉｒｃｈｈｅｉｍｂｏｌａｎｄｅｎ）；粒度０．４−０
．６ｍｍの石英砂（Ｔｙｐ Ｐ，Ｂｕｓｃｈ社，Ｓｃｈ
ｍａｉｔｔｅｎｂａｃｈ）；沈殿した粉末状の硫酸カル
シウム（Ａｒｔｉｋｅｌ ２１６０，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄ
ａｒｍｓｔａｄｔ）；狭孔性ゼオライト（Ｎａ−Ａ，孔
径４Å，Ｍｏｄｕｌ ２（Ｓｉ／Ａｌ＝１））；狭孔性
ゼオライト（Ｋ−Ａ，孔径３Å，Ｍｏｄｕｌ ２（Ｓｉ
／Ａｌ＝１））；弱い効果と共に使用可能である：建設
用砂、粒度０．０５−０．６ｍｍ；酸化鉄（ＩＩＩ）粉
末。
ス球（Ｆｅｎｓｔｅｒｇｌａｓ，粒度１−４０μｍ）（
Ｍｉｃｒｏ−Ｇｌａｓｋｕｇｅｌｎ Ｔｙｐ：３０００
，Ｐｏｔｔｅｒｓ−Ｂａｌｌｏｔｉｎｉ ＧｍｂＨ，Ｋ
ｉｒｃｈｈｅｉｍｂｏｌａｎｄｅｎ）；粒度０．４−０
．６ｍｍの石英砂（Ｔｙｐ Ｐ，Ｂｕｓｃｈ社，Ｓｃｈ
ｍａｉｔｔｅｎｂａｃｈ）；沈殿した粉末状の硫酸カル
シウム（Ａｒｔｉｋｅｌ ２１６０，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄ
ａｒｍｓｔａｄｔ）；狭孔性ゼオライト（Ｎａ−Ａ，孔
径４Å，Ｍｏｄｕｌ ２（Ｓｉ／Ａｌ＝１））；狭孔性
ゼオライト（Ｋ−Ａ，孔径３Å，Ｍｏｄｕｌ ２（Ｓｉ
／Ａｌ＝１））；弱い効果と共に使用可能である：建設
用砂、粒度０．０５−０．６ｍｍ；酸化鉄（ＩＩＩ）粉
末。
【００２１】本発明の有利な実施態様によると、過酸化
水素水は、８５重量％までの濃度で、廃ガス流中に蒸発
させるために必要な査定量で、場合により吹き付けるか
または噴霧することにより導入するか、または、外部の
または廃ガス流中に設置された蒸発器、有利に下降フイ
ルム蒸発器を用いて、蒸発器に供給するＨ２Ｏ２−溶液
の量によって蒸発量を調節しながら蒸発を行った。
水素水は、８５重量％までの濃度で、廃ガス流中に蒸発
させるために必要な査定量で、場合により吹き付けるか
または噴霧することにより導入するか、または、外部の
または廃ガス流中に設置された蒸発器、有利に下降フイ
ルム蒸発器を用いて、蒸発器に供給するＨ２Ｏ２−溶液
の量によって蒸発量を調節しながら蒸発を行った。
【００２２】吹き付けのために、過酸化水素溶液を、直
接、処理すべきＮＯｘ含有ガス流中に供給し、そこで気
相に移行させる一物質ノズルまたは二物質ノズルを利用
することができる。噴霧は、有利に適当な市販の超音波
噴霧器で行うのが有利である。
接、処理すべきＮＯｘ含有ガス流中に供給し、そこで気
相に移行させる一物質ノズルまたは二物質ノズルを利用
することができる。噴霧は、有利に適当な市販の超音波
噴霧器で行うのが有利である。
【００２３】過酸化水素水を下降フイルム蒸発器で気化
させる場合、この蒸発器は、蒸発した過酸化水素水の受
容相としての処理すべきガス流、または、受容相として
の補助ガス流を貫流させることができる。後者は過酸化
水素水を負荷した後に、処理すべきと混合し、触媒に供
給する。
させる場合、この蒸発器は、蒸発した過酸化水素水の受
容相としての処理すべきガス流、または、受容相として
の補助ガス流を貫流させることができる。後者は過酸化
水素水を負荷した後に、処理すべきと混合し、触媒に供
給する。
【００２４】公知の大量の流の過酸化水素水は、供給ポ
ンプで連続的に、細いホースまたは管から、蒸発器の加
熱した物質交換面の上部に供給される。この過酸化水素
水は、重力に基づき下方に流れ、その際、連続的に、か
つ、完全に蒸発が行われる。
ンプで連続的に、細いホースまたは管から、蒸発器の加
熱した物質交換面の上部に供給される。この過酸化水素
水は、重力に基づき下方に流れ、その際、連続的に、か
つ、完全に蒸発が行われる。
【００２５】外部に配置された、補助ガス流を貫流させ
る下降フイルム蒸発器についての特に簡単な実施態様は
、上端に、貯蔵容器から過酸化水素溶液が供給され、下
方から熱空気送風機を用いてキャリヤ空気と共に貫流さ
れる蒸留塔である。この蒸留は、さらに、処理すべきガ
スが周囲に流れ、そのエンタルピーにより完全な蒸発の
ために十分に加熱した蒸発面に、過酸化水素溶液を供給
することにより行う。これは、たとえば、Ｈ２Ｏ２−溶
液を滴下するか、または、噴射するガラス球の充填物に
より、ガス流中で実現される。
る下降フイルム蒸発器についての特に簡単な実施態様は
、上端に、貯蔵容器から過酸化水素溶液が供給され、下
方から熱空気送風機を用いてキャリヤ空気と共に貫流さ
れる蒸留塔である。この蒸留は、さらに、処理すべきガ
スが周囲に流れ、そのエンタルピーにより完全な蒸発の
ために十分に加熱した蒸発面に、過酸化水素溶液を供給
することにより行う。これは、たとえば、Ｈ２Ｏ２−溶
液を滴下するか、または、噴射するガラス球の充填物に
より、ガス流中で実現される。
【００２６】窒素酸化物の除去に関して本発明による方
法の総合的な有効性を高めるために、触媒で反応させた
混合物は、場合により、なおそれに含まれるＨＮＯ３の
吸着的な減少または除去した後に、場合により請求項１
に従ってＨ２Ｏ２で新たに負荷することで、なお新規に
触媒により反応させることができる。
法の総合的な有効性を高めるために、触媒で反応させた
混合物は、場合により、なおそれに含まれるＨＮＯ３の
吸着的な減少または除去した後に、場合により請求項１
に従ってＨ２Ｏ２で新たに負荷することで、なお新規に
触媒により反応させることができる。
【００２７】この手段は、必要に応じて、１回以上繰り
返すことができる。最初の工程からの廃ガスが、なお利
用していないＨ２Ｏ２を十分な量で含有する場合、最初
の脱窒素工程の後のＨ２Ｏ２の新たな負荷を中止するこ
とができる。先行する触媒によるＨ２Ｏ２との反応の後
に生じた硝酸ＨＮＯ３の吸収的な除去は、たとえば水ま
たは希硝酸中に吸収させることにより行うことができる
。
返すことができる。最初の工程からの廃ガスが、なお利
用していないＨ２Ｏ２を十分な量で含有する場合、最初
の脱窒素工程の後のＨ２Ｏ２の新たな負荷を中止するこ
とができる。先行する触媒によるＨ２Ｏ２との反応の後
に生じた硝酸ＨＮＯ３の吸収的な除去は、たとえば水ま
たは希硝酸中に吸収させることにより行うことができる
。
【００２８】これには洗浄塔が用いられる。しかし、た
とえば活性炭またはその他の適当な吸着剤による物理的
吸着によっても行うことができる。その他の方法は、石
灰のような反応性の固体との化学的反応である。
とえば活性炭またはその他の適当な吸着剤による物理的
吸着によっても行うことができる。その他の方法は、石
灰のような反応性の固体との化学的反応である。
【００２９】ガス状の過酸化水素の存在で、ガスの触媒
による処理を１回以上繰り返すことにより、ＮＯｘ濃度
の継続的な減少を達成することができる。しかし、比較
的希薄なＮＯｘ含有ガス（＜１０００ｐｐｍＮＯｘ）に
おいても、すでに前記した方法の１回の処理で既に９０
％を越える脱窒素率を達成することができるため、多段
の処理はたいてい必要ではない。濃度の高いＮＯｘ含有
ガスの場合、これは正反対である。この場合、しばしば
多段の処理が必要となる。それというのも、露点に基づ
き制限される気相のＨ２Ｏ２による負荷性により、当量
の窒素酸化物をＨＮＯ３に変換することができるにすぎ
ないためである。
による処理を１回以上繰り返すことにより、ＮＯｘ濃度
の継続的な減少を達成することができる。しかし、比較
的希薄なＮＯｘ含有ガス（＜１０００ｐｐｍＮＯｘ）に
おいても、すでに前記した方法の１回の処理で既に９０
％を越える脱窒素率を達成することができるため、多段
の処理はたいてい必要ではない。濃度の高いＮＯｘ含有
ガスの場合、これは正反対である。この場合、しばしば
多段の処理が必要となる。それというのも、露点に基づ
き制限される気相のＨ２Ｏ２による負荷性により、当量
の窒素酸化物をＨＮＯ３に変換することができるにすぎ
ないためである。
【００３０】この気相は、所望の脱窒素率を達成するた
めに、その後、新規に、Ｈ２Ｏ２で負荷し、新規に、提
案した触媒を用いて接触させなければならない。場合に
より、先行の反応から得られたＨＮＯ３は、ガスをＨ２
Ｏ２で新たに負荷する前に、完全にまたは部分的に気相
から除去してもよい。
めに、その後、新規に、Ｈ２Ｏ２で負荷し、新規に、提
案した触媒を用いて接触させなければならない。場合に
より、先行の反応から得られたＨＮＯ３は、ガスをＨ２
Ｏ２で新たに負荷する前に、完全にまたは部分的に気相
から除去してもよい。
【００３１】反応の際に生じる反応熱も、段階的な反応
の進行を必要とする。それというのも、その他の場合に
容器の材料の問題が生じてしまうためである。この段階
的な反応の実施は、それぞれ固定床反応器または流動層
反応器で行うことができ、これらの反応器は、１種以上
の、たとえば、有利に請求項に記載したような触媒を、
場合により、流動性を改善するために、または、ペレッ
ト化するために助剤と共に有している。
の進行を必要とする。それというのも、その他の場合に
容器の材料の問題が生じてしまうためである。この段階
的な反応の実施は、それぞれ固定床反応器または流動層
反応器で行うことができ、これらの反応器は、１種以上
の、たとえば、有利に請求項に記載したような触媒を、
場合により、流動性を改善するために、または、ペレッ
ト化するために助剤と共に有している。
【００３２】有価物質として液体硝酸を得ようとする場
合、方法において生成したガス状のＨＮＯ３／Ｈ２Ｏ−
混合物は、水または有利に１０重量％を越える濃度の希
硝酸で洗浄することにより減少させ、洗浄工程中で吸収
しなかった残留ガスを、場合により次の処理に供給する
。
合、方法において生成したガス状のＨＮＯ３／Ｈ２Ｏ−
混合物は、水または有利に１０重量％を越える濃度の希
硝酸で洗浄することにより減少させ、洗浄工程中で吸収
しなかった残留ガスを、場合により次の処理に供給する
。
【００３３】液体硝酸を得る場合、よりよい商品化、も
しくは、廉価な後の濃縮および／または浄化の理由から
、最初に生じた酸のできる限り高い濃度が追及される。 ここで請求項７による循環すべき硝酸は、ガス状で存在
するＨＮＯ３およびＨ２Ｏに対する受容相として機能す
る。
しくは、廉価な後の濃縮および／または浄化の理由から
、最初に生じた酸のできる限り高い濃度が追及される。 ここで請求項７による循環すべき硝酸は、ガス状で存在
するＨＮＯ３およびＨ２Ｏに対する受容相として機能す
る。
【００３４】最大に達成可能の硝酸の濃度は、液体硝酸
／硝酸気相の蒸発平衡により生じるものである。この場
合、反応器の背後のガスの水含量およびＨＮＯ３含量、
ならびに、洗浄工程で運転する温度が重要である。
／硝酸気相の蒸発平衡により生じるものである。この場
合、反応器の背後のガスの水含量およびＨＮＯ３含量、
ならびに、洗浄工程で運転する温度が重要である。
【００３５】このパラメータの値は、場合により著しく
異なるため、洗浄工程において循環させる硝酸の達成可
能な最大濃度について、一般的に通用する数値は挙げる
ことができない。個々の場合に、この濃度は、関連する
値の知識で、通常の方法により計算することができる。
異なるため、洗浄工程において循環させる硝酸の達成可
能な最大濃度について、一般的に通用する数値は挙げる
ことができない。個々の場合に、この濃度は、関連する
値の知識で、通常の方法により計算することができる。
【００３６】硝酸の濃縮を達成するため、洗浄液を循環
することができ、その際、この濃縮した硝酸は、必要な
場合に蒸留する。
することができ、その際、この濃縮した硝酸は、必要な
場合に蒸留する。
【００３７】できる限りきれいな廃ガスをこの方法から
得るために、本発明の有利な実施態様により、ＨＮＯ３
の洗浄により排出される残留ガスを大気中に放出する前
に、洗浄工程で、水または１０重量％までの濃度の希硝
酸で処理することができる。
得るために、本発明の有利な実施態様により、ＨＮＯ３
の洗浄により排出される残留ガスを大気中に放出する前
に、洗浄工程で、水または１０重量％までの濃度の希硝
酸で処理することができる。
【００３８】ガス状で生じるＨＮＯ３／Ｈ２Ｏ−混合物
に対して受容相としてできる限り高い濃度の硝酸を使用
することは、吸収装置から排出されるガスが、なおガス
／液体−平衡から生じる濃度で、ＨＮＯ３を含有すると
いう結果となる。
に対して受容相としてできる限り高い濃度の硝酸を使用
することは、吸収装置から排出されるガスが、なおガス
／液体−平衡から生じる濃度で、ＨＮＯ３を含有すると
いう結果となる。
【００３９】これについて、当局の基準を厳守するため
に、ＨＮＯ３排出量を減少させる第２の洗浄工程を後に
置くことが必要である。
に、ＨＮＯ３排出量を減少させる第２の洗浄工程を後に
置くことが必要である。
【００４０】この第２洗浄工程は水または１０重量％ま
での濃度の硝酸を用いて操作される。第１工程でのＨＮ
Ｏ３の濃縮を起こさせないために、必要な場合に、新規
の水を供給し、循環溶液の一部を取り出さなければなら
ない。後続する洗浄から排出されたＨＮＯ３で軽度に負
荷された循環溶液は、洗浄液として先行する洗浄の底部
に供給される。こうして後続する洗浄から硝酸塩で負荷
された廃水が生じるのを回避することができる。
での濃度の硝酸を用いて操作される。第１工程でのＨＮ
Ｏ３の濃縮を起こさせないために、必要な場合に、新規
の水を供給し、循環溶液の一部を取り出さなければなら
ない。後続する洗浄から排出されたＨＮＯ３で軽度に負
荷された循環溶液は、洗浄液として先行する洗浄の底部
に供給される。こうして後続する洗浄から硝酸塩で負荷
された廃水が生じるのを回避することができる。
【００４１】この方法の有効性は、一般に次のように試
験される。
験される。
【００４２】窒素酸化物で負荷されたモデルガス流を、
連続的に供給される５０重量％の過酸化水素水がモデル
ガス流と並流で蒸発させられている下降フィルム蒸発器
に通す。モデルガス流中の最大のＨ２Ｏ２濃度は、ガス
流の温度で気化した過酸化水素／水混合物の露点により
制限される。２０℃の温度および常圧では、Ｈ２Ｏ２約
２０００ｐｐｍ（≒２７９０ｍｇ Ｈ２Ｏ２／ｍ３）ま
でのＨ２Ｏ２含量が達成される。高めた温度で、Ｈ２Ｏ
２に対するモデルガスの受容能力は、その蒸気圧曲線に
相応して上昇する。
連続的に供給される５０重量％の過酸化水素水がモデル
ガス流と並流で蒸発させられている下降フィルム蒸発器
に通す。モデルガス流中の最大のＨ２Ｏ２濃度は、ガス
流の温度で気化した過酸化水素／水混合物の露点により
制限される。２０℃の温度および常圧では、Ｈ２Ｏ２約
２０００ｐｐｍ（≒２７９０ｍｇ Ｈ２Ｏ２／ｍ３）ま
でのＨ２Ｏ２含量が達成される。高めた温度で、Ｈ２Ｏ
２に対するモデルガスの受容能力は、その蒸気圧曲線に
相応して上昇する。
【００４３】このガスは、７０℃に加熱した下降フィル
ム蒸発器を離れ、反応器に達する。そこに触媒が、有利
に、微粉末の反応媒体中で不活性の固体からなる流動層
の形で存在し、この触媒は、反応器の壁と比較して大き
な幾何学的なおよび／または内部表面積または吸収効果
に基づいて反応を促進し、かつ、Ｈ２Ｏ２を分解しない
かまたは著しく分解しない。１８〜２６０ｍ３／ｈ／ｋ
ｇの空間速度が与えられるような量の触媒が使用される
。
ム蒸発器を離れ、反応器に達する。そこに触媒が、有利
に、微粉末の反応媒体中で不活性の固体からなる流動層
の形で存在し、この触媒は、反応器の壁と比較して大き
な幾何学的なおよび／または内部表面積または吸収効果
に基づいて反応を促進し、かつ、Ｈ２Ｏ２を分解しない
かまたは著しく分解しない。１８〜２６０ｍ３／ｈ／ｋ
ｇの空間速度が与えられるような量の触媒が使用される
。
【００４４】反応器中で窒素酸化物は過酸化水素を用い
て触媒によりＨＮＯ３に変換され、その際、この化合物
はガス状で生じ、ＮＯの反応から生じた水蒸気と一緒に
モデルガス流に収容され、反応器から搬出される。
て触媒によりＨＮＯ３に変換され、その際、この化合物
はガス状で生じ、ＮＯの反応から生じた水蒸気と一緒に
モデルガス流に収容され、反応器から搬出される。
【００４５】このガスは、それ自体、たとえば肥料の製
造のためにさらに使用しようとする場合、最も簡単には
、直接洗浄系中での硝酸の製造に送られる。この系にお
いてＨＮＯ３含量は、水または１０重量％を越える濃度
の希硝酸を用いて洗浄される。これは、ガス状のＨＮＯ
３が水性媒体に容易に溶解するために極めて簡単に行わ
れる。たとえば、未反応の窒素酸化物残分は、洗浄工程
中で極めて少量で溶解しているにすぎず、従って、この
装置において、場合により、さらに精製を行わなくても
よい。この廃ガスは、洗浄液の液体／ガス−相平衡につ
いてだいたいにおいて示すことができる濃度で、なお、
ＨＮＯ３成分を含有していてもよい。
造のためにさらに使用しようとする場合、最も簡単には
、直接洗浄系中での硝酸の製造に送られる。この系にお
いてＨＮＯ３含量は、水または１０重量％を越える濃度
の希硝酸を用いて洗浄される。これは、ガス状のＨＮＯ
３が水性媒体に容易に溶解するために極めて簡単に行わ
れる。たとえば、未反応の窒素酸化物残分は、洗浄工程
中で極めて少量で溶解しているにすぎず、従って、この
装置において、場合により、さらに精製を行わなくても
よい。この廃ガスは、洗浄液の液体／ガス−相平衡につ
いてだいたいにおいて示すことができる濃度で、なお、
ＨＮＯ３成分を含有していてもよい。
【００４６】実験室での実験において達成される脱窒素
率は、触媒としてシリカゲルを利用した際に、粗製ガス
がＮＯｘ７２０ｐｐｍを含有し、かつ、Ｈ２Ｏ２１２０
０ｐｐｍの濃度を設定した場合に、９０％を上回る。
率は、触媒としてシリカゲルを利用した際に、粗製ガス
がＮＯｘ７２０ｐｐｍを含有し、かつ、Ｈ２Ｏ２１２０
０ｐｐｍの濃度を設定した場合に、９０％を上回る。
【００４７】一般的な形で前記した簡単な実施態様の方
法工程は、第１工程として、実際に即した方法で調整す
ることができる。この工程は、ａ）過酸化物の添加およ
びその蒸発、ｂ）触媒流動層中での過酸化物と窒素酸化
物との反応、ｃ）生じたガス状のＨＮＯ３を１０重量％
以上の硝酸に吸収からなる。ａ）＋ｂ）およびｃ）に引
き続く後洗浄からなる多工程を用いて、最も高い脱窒素
率を達成することができる。この脱窒素率はほとんど１
００％に達することができる。
法工程は、第１工程として、実際に即した方法で調整す
ることができる。この工程は、ａ）過酸化物の添加およ
びその蒸発、ｂ）触媒流動層中での過酸化物と窒素酸化
物との反応、ｃ）生じたガス状のＨＮＯ３を１０重量％
以上の硝酸に吸収からなる。ａ）＋ｂ）およびｃ）に引
き続く後洗浄からなる多工程を用いて、最も高い脱窒素
率を達成することができる。この脱窒素率はほとんど１
００％に達することができる。
【００４８】処理すべきガスのＮＯｘ負荷の影響条件：
モデルガス、流動層反応器 温度：２５℃ ガス流：２．３Ｎｍ３／ｈ
触媒：シリカゲル（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０）
３０ｇ Ｈ２Ｏ２−５０％の溶液：０．
０８ｍｌ／ｍｉｎ─────────────────
──────────────────
ＮＯ １６２５ ８７５ ４
７０ ２５０ ２０導入、 ＮＯｘ
２２５０ １２５０ ６９０
４００ ９０ｐｐｍ ＮＯ２
６２５ ３７５ ２２０ １５
０ ７０────────────────
───────────────────
ＮＯ ６５０ ２００
２０ ０ ０排出
、 ＮＯｘ １５００ ８７５
７０ ３５ ２５ｐｐｍ
ＮＯ２ ８５０ ６７５
５０ ３５ ２５─────
─────────────────────────
─────脱窒素率（％） ３３．３ ３
０．０ ８９．９ ９１．３ ７２．２──
─────────────────────────
────────除去したＮＯｘ量は、モデルガス中で
、ＮＯｘ濃度が減少すると共に減少する。９０ｐｐｍの
極めて低いＮＯｘ含量の場合でもなお、７２．２％の脱
窒素率が達成されるが、供給したＨ２Ｏ２はもはや完全
には消費されない。比較的高いＮＯｘ濃度（２２５０ｐ
ｐｍおよび１２５０ｐｐｍ）の場合、Ｈ２Ｏ２は不足量
で存在する。この脱窒素は、より多くのＨ２Ｏ２を添加
することにより改善されるが、その際、露点が上限に設
定される。
モデルガス、流動層反応器 温度：２５℃ ガス流：２．３Ｎｍ３／ｈ
触媒：シリカゲル（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０）
３０ｇ Ｈ２Ｏ２−５０％の溶液：０．
０８ｍｌ／ｍｉｎ─────────────────
──────────────────
ＮＯ １６２５ ８７５ ４
７０ ２５０ ２０導入、 ＮＯｘ
２２５０ １２５０ ６９０
４００ ９０ｐｐｍ ＮＯ２
６２５ ３７５ ２２０ １５
０ ７０────────────────
───────────────────
ＮＯ ６５０ ２００
２０ ０ ０排出
、 ＮＯｘ １５００ ８７５
７０ ３５ ２５ｐｐｍ
ＮＯ２ ８５０ ６７５
５０ ３５ ２５─────
─────────────────────────
─────脱窒素率（％） ３３．３ ３
０．０ ８９．９ ９１．３ ７２．２──
─────────────────────────
────────除去したＮＯｘ量は、モデルガス中で
、ＮＯｘ濃度が減少すると共に減少する。９０ｐｐｍの
極めて低いＮＯｘ含量の場合でもなお、７２．２％の脱
窒素率が達成されるが、供給したＨ２Ｏ２はもはや完全
には消費されない。比較的高いＮＯｘ濃度（２２５０ｐ
ｐｍおよび１２５０ｐｐｍ）の場合、Ｈ２Ｏ２は不足量
で存在する。この脱窒素は、より多くのＨ２Ｏ２を添加
することにより改善されるが、その際、露点が上限に設
定される。
【００４９】Ｈ２Ｏ２供給量の影響
条件：モデルガス、流動層反応器
ＮＯ ２５０ｐｐｍ
ＮＯｘ ４００ｐｐｍ（ＮＯ２ １５
０ｐｐｍ） 触媒：シリカゲル（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ ６０）３０ｇ 温度：２
５℃ ガス流：２．３Ｎｍ３／ｈ５０％のＨ
２Ｏ２溶液 ｍｌ／ｍｉｎ ０．０８ ０
．０６ ０．０４ ０．０３５ ０．０３
０．０２５ ０．０２────────────
───────────────────────
ＮＯ ０ ２
６ ９ 〜０ 〜０
〜０純ガス ＮＯｘ ３５ ３５
３５ ３８ １６０ ２
６０ ３５０ｐｐｍ ＮＯ２ ３５
３３ ２９ ２９ １６
０ ２６０ ３５０──────
─────────────────────────
────脱窒素率（％） ９１．３ ９１．３
９１．３ ９０．５ ６０．０ ３５
．０ １２．５───────────────
────────────────────このデータ
によると、一定の、装置的な問題に十分に影響されるＮ
Ｏｘの下限の濃度（この場合にはＮＯｘ約３５ｐｐｍ）
が純ガス中で達成されなかった場合に、Ｈ２Ｏ２供給量
の増加が重要であるにすぎないことが明らかである。
０ｐｐｍ） 触媒：シリカゲル（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ ６０）３０ｇ 温度：２
５℃ ガス流：２．３Ｎｍ３／ｈ５０％のＨ
２Ｏ２溶液 ｍｌ／ｍｉｎ ０．０８ ０
．０６ ０．０４ ０．０３５ ０．０３
０．０２５ ０．０２────────────
───────────────────────
ＮＯ ０ ２
６ ９ 〜０ 〜０
〜０純ガス ＮＯｘ ３５ ３５
３５ ３８ １６０ ２
６０ ３５０ｐｐｍ ＮＯ２ ３５
３３ ２９ ２９ １６
０ ２６０ ３５０──────
─────────────────────────
────脱窒素率（％） ９１．３ ９１．３
９１．３ ９０．５ ６０．０ ３５
．０ １２．５───────────────
────────────────────このデータ
によると、一定の、装置的な問題に十分に影響されるＮ
Ｏｘの下限の濃度（この場合にはＮＯｘ約３５ｐｐｍ）
が純ガス中で達成されなかった場合に、Ｈ２Ｏ２供給量
の増加が重要であるにすぎないことが明らかである。
【００５０】温度の影響
条件：モデルガス、水で湿潤、流動層反応器
ＮＯ ４７０ｐｐｍ ＮＯｘ ７２０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２５
０ｐｐｍ） 触媒：シリカゲル（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ ６０）３０ｇ ガス流：
２．３Ｎｍ３／ｈ Ｈ２Ｏ２−５０％溶
液：０．０８ｍｌ／ｍｉｎ 反応温度℃
２５ ４０ ５５ ８０
９５ １１０ １３０ ───────
─────────────────────────
─ ＮＯ、ｐｐｍ １１
６ １５ ４０ ５０ ７
０ １００ ＮＯｘ、ｐｐｍ
６２ ６６ ７６ １００ １３
０ １８０ ２４０ ＮＯ
２、ｐｐｍ ５１ ６０ ６１ ６
０ ７０ １１０ １１４ ────
─────────────────────────
──── 脱窒素率（％） ９１．４ ９
０．８ ８９．４ ８６．１ ８１．９ ８１
．９ ６６．７ ───────────────
──────────────────温度の上昇にお
いて、脱窒素率は最初は軽度に、次に次第に著しく悪化
する。この傾向は、触媒量を多くすることによって阻止
することができる。
ＮＯ ４７０ｐｐｍ ＮＯｘ ７２０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２５
０ｐｐｍ） 触媒：シリカゲル（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ ６０）３０ｇ ガス流：
２．３Ｎｍ３／ｈ Ｈ２Ｏ２−５０％溶
液：０．０８ｍｌ／ｍｉｎ 反応温度℃
２５ ４０ ５５ ８０
９５ １１０ １３０ ───────
─────────────────────────
─ ＮＯ、ｐｐｍ １１
６ １５ ４０ ５０ ７
０ １００ ＮＯｘ、ｐｐｍ
６２ ６６ ７６ １００ １３
０ １８０ ２４０ ＮＯ
２、ｐｐｍ ５１ ６０ ６１ ６
０ ７０ １１０ １１４ ────
─────────────────────────
──── 脱窒素率（％） ９１．４ ９
０．８ ８９．４ ８６．１ ８１．９ ８１
．９ ６６．７ ───────────────
──────────────────温度の上昇にお
いて、脱窒素率は最初は軽度に、次に次第に著しく悪化
する。この傾向は、触媒量を多くすることによって阻止
することができる。
【００５１】流動層中の触媒量の影響：条件：モデルガ
ス、流動層反応器 ＮＯ ４８０ｐｐｍ ＮＯｘ ７００ｐｐｍ（ＮＯ２ ２２
０ｐｐｍ） 触媒：シリカゲル（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ ６０） 温度：４０℃ ガス流：１．６Ｎｍ３／ｈ
Ｈ２Ｏ２−５０％溶液：０．０８ｍｌ／ｍｉｎ
触媒量、ｇ １５
３０ ６０ ──────
────────────────────────
ＮＯ ３０
２０ ０ 純ガ
ス ＮＯｘ １１０ ７
０ ３０ ｐｐｍ ＮＯ
２ ８０ ５０
３０ ──────────────
──────────────── 脱窒素率（
％） ８４．３ ９０．０
９５．７ ──────────────────
────────────処理すべきガスの所定の容量
流での触媒量の増加（すなわち空間速度の減少）は、窒
素酸化物のＨＮＯ３への高い転化率を生じさせる。
ス、流動層反応器 ＮＯ ４８０ｐｐｍ ＮＯｘ ７００ｐｐｍ（ＮＯ２ ２２
０ｐｐｍ） 触媒：シリカゲル（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ ６０） 温度：４０℃ ガス流：１．６Ｎｍ３／ｈ
Ｈ２Ｏ２−５０％溶液：０．０８ｍｌ／ｍｉｎ
触媒量、ｇ １５
３０ ６０ ──────
────────────────────────
ＮＯ ３０
２０ ０ 純ガ
ス ＮＯｘ １１０ ７
０ ３０ ｐｐｍ ＮＯ
２ ８０ ５０
３０ ──────────────
──────────────── 脱窒素率（
％） ８４．３ ９０．０
９５．７ ──────────────────
────────────処理すべきガスの所定の容量
流での触媒量の増加（すなわち空間速度の減少）は、窒
素酸化物のＨＮＯ３への高い転化率を生じさせる。
【００５２】さらに考えられる変換率に関する影響の程
度、たとえば粗製ガスの湿度（場合により、Ｈ２Ｏでの
Ｈ２Ｏ２／ＮＯ／ＮＯ２の競合的な吸収）または付加的
なＳＯ２の存在、ならびに、双方とも一緒の影響の程度
は実験により試された。
度、たとえば粗製ガスの湿度（場合により、Ｈ２Ｏでの
Ｈ２Ｏ２／ＮＯ／ＮＯ２の競合的な吸収）または付加的
なＳＯ２の存在、ならびに、双方とも一緒の影響の程度
は実験により試された。
【００５３】モデルガスを湿らせることにより、いくぶ
ん減少した脱窒素作用が生じるが、しかしそれでも十分
に高い脱窒素率である（例参照）。
ん減少した脱窒素作用が生じるが、しかしそれでも十分
に高い脱窒素率である（例参照）。
【００５４】十分に湿らせ、かつ、付加的になおＳＯ２
を有するモデルガスの場合には、ＳＯ２不含の乾燥した
モデルガスよりも悪い脱窒素効果が生じなかった。しか
し、このＳＯ２は、完全にＳＯ３に変えられた。この結
果、触媒（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０）を介してＳＯ３
−エアゾールが生成される。触媒の色は、運転の際に、
Ｈ２Ｏ２−添加を開始した後、白色からオレンジ色に変
わり、それに対して、乾燥したＳＯ２不含のモデルガス
の場合、白色から黄色への色の変化が生じる。
を有するモデルガスの場合には、ＳＯ２不含の乾燥した
モデルガスよりも悪い脱窒素効果が生じなかった。しか
し、このＳＯ２は、完全にＳＯ３に変えられた。この結
果、触媒（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０）を介してＳＯ３
−エアゾールが生成される。触媒の色は、運転の際に、
Ｈ２Ｏ２−添加を開始した後、白色からオレンジ色に変
わり、それに対して、乾燥したＳＯ２不含のモデルガス
の場合、白色から黄色への色の変化が生じる。
【００５５】この方法は、次の利点がある。
【００５６】１．この方法は、１００℃以下の温度です
でに使用することができ、煙道ガスの脱硫のための、お
よび、冷たいプロセスガスの精製のための湿式方法の後
に後続する脱窒素工程として運転することができる。
でに使用することができ、煙道ガスの脱硫のための、お
よび、冷たいプロセスガスの精製のための湿式方法の後
に後続する脱窒素工程として運転することができる。
【００５７】この方法は、ガス状のＨＮＯ３および液体
の硝酸を用いて、使用可能な物質を窒素酸化物から作り
出す。
の硝酸を用いて、使用可能な物質を窒素酸化物から作り
出す。
【００５８】２．ＨＮＯ３−吸収剤の容量は、比較的少
なく保つことができる。それというのも、本発明により
、この窒素酸化物は、前もって液相に導入せずに、触媒
により、水性媒体に容易に溶解する化合物ＨＮＯ３に変
換するためである。
なく保つことができる。それというのも、本発明により
、この窒素酸化物は、前もって液相に導入せずに、触媒
により、水性媒体に容易に溶解する化合物ＨＮＯ３に変
換するためである。
【００５９】３．この方法は、特に環境に相容性の過酸
化水素を使用する結果、たとえば、ＳＣＲ−またはＳＮ
ＣＲ−法において作業方法に起因する付加的な有害物質
の排出は起こらない。
化水素を使用する結果、たとえば、ＳＣＲ−またはＳＮ
ＣＲ−法において作業方法に起因する付加的な有害物質
の排出は起こらない。
【００６０】４．この方法は、特に廉価な触媒を使用す
ることにより優れており、この触媒は、さらに、いわゆ
る触媒毒に対して不感応性である。それというのも、こ
の作用は、その大きな表面積について保証され、および
、比較的少ない活性中心により保証されないためである
。
ることにより優れており、この触媒は、さらに、いわゆ
る触媒毒に対して不感応性である。それというのも、こ
の作用は、その大きな表面積について保証され、および
、比較的少ない活性中心により保証されないためである
。
【００６１】５．この方法は、わずかな出費および簡単
な構造のために、最小の汚染源に適している。
な構造のために、最小の汚染源に適している。
【００６２】６．この方法は、少ないＮＯｘ濃度でも、
１工程の作業において、９０％を越える脱窒素率を達成
する。複数の工程を用いて、ほとんど完全なＮＯｘ除去
を実現することができる。
１工程の作業において、９０％を越える脱窒素率を達成
する。複数の工程を用いて、ほとんど完全なＮＯｘ除去
を実現することができる。
【００６３】７．所望の脱窒素率は、添加した過酸化水
素量によって容易に調節することができる。
素量によって容易に調節することができる。
【００６４】８．この方法は、完全に廃水および廃棄物
不含に作業する。保管義務のない残留物が生じる。
不含に作業する。保管義務のない残留物が生じる。
【００６５】
【実施例】本発明を、次に、異なる触媒を用いた実施例
につき詳説する。例１には、全ての例において使用した
装置の記載が含まれている。
につき詳説する。例１には、全ての例において使用した
装置の記載が含まれている。
【００６６】例１
モデルガスを、圧縮空気と、ガスボンベ１から取り出し
た少量のＮＯガスとの混合により製造し、混合区域２を
通して、下降フィルム蒸発器６（材料：ガラス）に導入
する。この容量流は２．３Ｎｍ３／ｈである。これは、
フロート式流量測定器４により示される。モデルガスは
、必要に応じて、弁３を開くことにより市販のＮＯｘ分
析装置５（化学ルミネセンス）を用いて、ＮＯ含量およ
びＮＯｘ含量について分析した。ＮＯｘ濃度とＮＯ濃度
との差は、ＮＯ２の濃度である。ＮＯ２は空気酸化によ
りＮＯから生じる。
た少量のＮＯガスとの混合により製造し、混合区域２を
通して、下降フィルム蒸発器６（材料：ガラス）に導入
する。この容量流は２．３Ｎｍ３／ｈである。これは、
フロート式流量測定器４により示される。モデルガスは
、必要に応じて、弁３を開くことにより市販のＮＯｘ分
析装置５（化学ルミネセンス）を用いて、ＮＯ含量およ
びＮＯｘ含量について分析した。ＮＯｘ濃度とＮＯ濃度
との差は、ＮＯ２の濃度である。ＮＯ２は空気酸化によ
りＮＯから生じる。
【００６７】下降フィルム蒸発器の貫流の際に、モデル
ガスは、蒸発した一定量のＨ２Ｏ２溶液で負荷される。 このため、５０％の過酸化水素水を連続的に、モデルガ
スで取り巻かれた下降フィルム蒸発器の蒸発面に添加す
る自動供給装置７が用いられる。この蒸発面は温水で加
熱され、この温水は、サーモスタットで８０℃に温度調
節する。供給したＨ２Ｏ２溶液は、０．０８ｍｌ／ｍｉ
ｎの供給速度で、蒸発面の上端を通過し、重力の結果そ
の表面上を下方へ流れる。下方へ流れる過程で、Ｈ２Ｏ
２溶液は完全に蒸発し、モデルガスに受容され、さらに
運搬される。
ガスは、蒸発した一定量のＨ２Ｏ２溶液で負荷される。 このため、５０％の過酸化水素水を連続的に、モデルガ
スで取り巻かれた下降フィルム蒸発器の蒸発面に添加す
る自動供給装置７が用いられる。この蒸発面は温水で加
熱され、この温水は、サーモスタットで８０℃に温度調
節する。供給したＨ２Ｏ２溶液は、０．０８ｍｌ／ｍｉ
ｎの供給速度で、蒸発面の上端を通過し、重力の結果そ
の表面上を下方へ流れる。下方へ流れる過程で、Ｈ２Ｏ
２溶液は完全に蒸発し、モデルガスに受容され、さらに
運搬される。
【００６８】こうしてＨ２Ｏ２溶液で負荷されたガス流
は、触媒（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０、粒度０．２〜０
．５ｍｍ、Ｍｅｒｃｋ社の製品７７３３、Ｄａｒｍｓｔ
ａｄｔ）を有する流動層反応器９（材料：ガラス）に達
する。
は、触媒（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０、粒度０．２〜０
．５ｍｍ、Ｍｅｒｃｋ社の製品７７３３、Ｄａｒｍｓｔ
ａｄｔ）を有する流動層反応器９（材料：ガラス）に達
する。
【００６９】この反応器は、円錐形に構成されている。
最小の横断面を有する下方部では、ガスの無負荷管速度
０．３３ｍ／ｓである。この反応器は温度計を備えてい
る。
０．３３ｍ／ｓである。この反応器は温度計を備えてい
る。
【００７０】反応器９に引き続き、この反応が静まった
ガス混合物を、充填塔１０（材料：ガラス、直径４ｃｍ
、長さ４０ｃｍ、充填物：ラッシッヒリング４×４ｍｍ
、並流運転）に導入する。ここでは、反応器中で生成し
たＨＮＯ３を、室温で、徐々に希薄なＨＮＯ３に変える
循環させた水で吸収させる。未反応の窒素酸化物含量は
、そこでは、溶解性が悪いため、無視できる量が溶解す
るにすぎない。ポンプ循環させた液体流は、１．２ｌ／
ｍｉｎである。洗浄塔１０から出たガスの部分流は、Ｎ
Ｏｘ分析器５で、その窒素酸化物残留含量を分析する。
ガス混合物を、充填塔１０（材料：ガラス、直径４ｃｍ
、長さ４０ｃｍ、充填物：ラッシッヒリング４×４ｍｍ
、並流運転）に導入する。ここでは、反応器中で生成し
たＨＮＯ３を、室温で、徐々に希薄なＨＮＯ３に変える
循環させた水で吸収させる。未反応の窒素酸化物含量は
、そこでは、溶解性が悪いため、無視できる量が溶解す
るにすぎない。ポンプ循環させた液体流は、１．２ｌ／
ｍｉｎである。洗浄塔１０から出たガスの部分流は、Ｎ
Ｏｘ分析器５で、その窒素酸化物残留含量を分析する。
【００７１】条件：モデルガス：ＮＯ ４８０ｐｐｍお
よびＮＯｘ ６８０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２００ｐ
ｐｍ）、２．３Ｎｍ３／ｈ 反応器中の温度：４０℃ 総圧：１ｂａｒ 排出したガス中の濃度は、６においてＨ２Ｏ２溶液の添
加なし：ＮＯ ４３０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６３０ｐｐ
ｍ（ＮＯ２２００ｐｐｍ）６において５０％溶液でＨ２
Ｏ２ ０．０８ｍｌ／ｍｉｎを添加した場合、ＮＯ０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ ３０ｐｐｍ（ＮＯ２ ３０ｐｐｍ）
。
よびＮＯｘ ６８０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２００ｐ
ｐｍ）、２．３Ｎｍ３／ｈ 反応器中の温度：４０℃ 総圧：１ｂａｒ 排出したガス中の濃度は、６においてＨ２Ｏ２溶液の添
加なし：ＮＯ ４３０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６３０ｐｐ
ｍ（ＮＯ２２００ｐｐｍ）６において５０％溶液でＨ２
Ｏ２ ０．０８ｍｌ／ｍｉｎを添加した場合、ＮＯ０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ ３０ｐｐｍ（ＮＯ２ ３０ｐｐｍ）
。
【００７２】この最終濃度は、Ｈ２Ｏ２の供給を会した
１０分後に達成された。最初に白色のシリカゲルは、時
間の経過とともに、淡黄色を呈してきた。
１０分後に達成された。最初に白色のシリカゲルは、時
間の経過とともに、淡黄色を呈してきた。
【００７３】脱窒素率：９５．６％
例２
作業方法は例１に相当するが、下降フィルム蒸発器６中
のモデルガス（ＮＯ７００ｐｐｍ、ＮＯｘ １０００ｐ
ｐｍ（ＮＯ２ ３００ｐｐｍ）、および、供給速度０．
１２ｍｌ／ｍｉｎＨ２Ｏ２溶液）のＮＯｘ濃度を変化さ
せ、かつ、１０における吸収溶液として５０％の硝酸を
使用した。
のモデルガス（ＮＯ７００ｐｐｍ、ＮＯｘ １０００ｐ
ｐｍ（ＮＯ２ ３００ｐｐｍ）、および、供給速度０．
１２ｍｌ／ｍｉｎＨ２Ｏ２溶液）のＮＯｘ濃度を変化さ
せ、かつ、１０における吸収溶液として５０％の硝酸を
使用した。
【００７４】排出したガス中の濃度は、６中でＨ２Ｏ２
０．１２ｍｌ／ｍｉｎ（５０％溶液）を添加した後、
ＮＯ ０ｐｐｍおよびＮＯｘ ４６０ｐｐｍ（ＮＯ２
４６０ｐｐｍ）である。
０．１２ｍｌ／ｍｉｎ（５０％溶液）を添加した後、
ＮＯ ０ｐｐｍおよびＮＯｘ ４６０ｐｐｍ（ＮＯ２
４６０ｐｐｍ）である。
【００７５】ＮＯｘ不含のモデルガスを用いおよびＨ２
Ｏ２の添加なしの空試験は、排出したガスにおいて、５
０％の硝酸の蒸気圧の結果、ＮＯ ０ｐｐｍおよびＮＯ
ｘ ３８０ｐｐｍ（ＮＯ２３８０ｐｐｍ）のシグナルが
生じた。
Ｏ２の添加なしの空試験は、排出したガスにおいて、５
０％の硝酸の蒸気圧の結果、ＮＯ ０ｐｐｍおよびＮＯ
ｘ ３８０ｐｐｍ（ＮＯ２３８０ｐｐｍ）のシグナルが
生じた。
【００７６】脱窒素率：９２％（ＨＮＯ３蒸気圧を考慮
） 例３ 例１と同様であるが、モデルガスの他のＮＯｘ濃度（Ｎ
Ｏ ２１０ｐｐｍおよびＮＯｘ ３５０ｐｐｍ（ＮＯ２
１４０ｐｐｍ））を用いて、３０ｇの触媒量のシリカ
ゲルならびに２５℃の温度で、かつ、０．０２ｍｌ／ｍ
ｉｎのＨ２Ｏ２溶液の供給速度で行った。
） 例３ 例１と同様であるが、モデルガスの他のＮＯｘ濃度（Ｎ
Ｏ ２１０ｐｐｍおよびＮＯｘ ３５０ｐｐｍ（ＮＯ２
１４０ｐｐｍ））を用いて、３０ｇの触媒量のシリカ
ゲルならびに２５℃の温度で、かつ、０．０２ｍｌ／ｍ
ｉｎのＨ２Ｏ２溶液の供給速度で行った。
【００７７】排出したガスは、次のものを含有していた
。
。
【００７８】６中でＨ２Ｏ２溶液の添加なし：ＮＯ １
８０ｐｐｍおよびＮＯｘ ３２０ｐｐｍ（ＮＯ２ １４
０ｐｐｍ）；６中でＨ２Ｏ２の５０％溶液を０．０２ｍ
ｌ／ｍｉｎで添加：ＮＯ ８ｐｐｍおよびＮＯｘ ２８
ｐｐｍ（ＮＯ２ ２０ｐｐｍ）脱窒素率：９２％ 例４ 例１と同様でるが、この装置は、付加的に、下降フィル
ム蒸発器６と同じ構造であるがその前に配置されもう一
つの下降フィルム蒸発器を備え、その中に、モデルガス
の湿潤のために水０．３ｍｌ／ｍｉｎを供給した。反応
器中の温度は６５℃であり、Ｈ２Ｏ２溶液は０．１２ｍ
ｌ／ｍｉｎで添加した。
８０ｐｐｍおよびＮＯｘ ３２０ｐｐｍ（ＮＯ２ １４
０ｐｐｍ）；６中でＨ２Ｏ２の５０％溶液を０．０２ｍ
ｌ／ｍｉｎで添加：ＮＯ ８ｐｐｍおよびＮＯｘ ２８
ｐｐｍ（ＮＯ２ ２０ｐｐｍ）脱窒素率：９２％ 例４ 例１と同様でるが、この装置は、付加的に、下降フィル
ム蒸発器６と同じ構造であるがその前に配置されもう一
つの下降フィルム蒸発器を備え、その中に、モデルガス
の湿潤のために水０．３ｍｌ／ｍｉｎを供給した。反応
器中の温度は６５℃であり、Ｈ２Ｏ２溶液は０．１２ｍ
ｌ／ｍｉｎで添加した。
【００７９】排出したガス中の濃度は：６中でＨ２Ｏ２
溶液の添加なし：ＮＯ ４２０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６
４０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２２０ｐｐｍ）；６中でＨ２Ｏ２
の５０％溶液を０．１２ｍｌ／ｍｉｎで添加：ＮＯ ２
０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６０ｐｐｍ（ＮＯ２ ４０ｐｐ
ｍ）であった。
溶液の添加なし：ＮＯ ４２０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６
４０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２２０ｐｐｍ）；６中でＨ２Ｏ２
の５０％溶液を０．１２ｍｌ／ｍｉｎで添加：ＮＯ ２
０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６０ｐｐｍ（ＮＯ２ ４０ｐｐ
ｍ）であった。
【００８０】この最終濃度は、Ｈ２Ｏ２を供給し始めて
３０分後に達成した。触媒上には凝縮液滴が生じるが、
流動層の運転を障害しなかった。
３０分後に達成した。触媒上には凝縮液滴が生じるが、
流動層の運転を障害しなかった。
【００８１】脱窒素率：９１．２％
例５
例４と同様であるが、ガスボンベ１からのＮＯ添加に相
応して、なお付加的にＳＯ２ガスを添加した（モデルガ
ス：ＮＯ ４００ｐｐｍおよびＮＯｘ ７２０ｐｐｍ（
ＮＯ２ ３２０ｐｐｍ）ならびにＳＯ２ １３０ｐｐｍ
、１．１５Ｎｍ３／ｈ）。反応器中の温度は４０℃で、
モデルガスの容量流は１．１５Ｎｍ３／ｈであった。Ｈ
２Ｏ２溶液は０．０８ｍｌ／ｍｉｎで蒸発器６に供給し
た。
応して、なお付加的にＳＯ２ガスを添加した（モデルガ
ス：ＮＯ ４００ｐｐｍおよびＮＯｘ ７２０ｐｐｍ（
ＮＯ２ ３２０ｐｐｍ）ならびにＳＯ２ １３０ｐｐｍ
、１．１５Ｎｍ３／ｈ）。反応器中の温度は４０℃で、
モデルガスの容量流は１．１５Ｎｍ３／ｈであった。Ｈ
２Ｏ２溶液は０．０８ｍｌ／ｍｉｎで蒸発器６に供給し
た。
【００８２】排出したガスは、６中でＨ２Ｏ２溶液の添
加なし：ＮＯ ２２０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６８０ｐｐ
ｍ（ＮＯ２４６０ｐｐｍ）およびＳＯ２ ７５ｐｐｍ；
６中でＨ２Ｏ２の５０％溶液を０．０８ｍｌ／ｍｉｎで
添加：ＮＯ ２ｐｐｍおよびＮＯｘ ５５ｐｐｍ（ＮＯ
２ ５３ｐｐｍ）およびＳＯ２約０ｐｐｍを含有した。
加なし：ＮＯ ２２０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６８０ｐｐ
ｍ（ＮＯ２４６０ｐｐｍ）およびＳＯ２ ７５ｐｐｍ；
６中でＨ２Ｏ２の５０％溶液を０．０８ｍｌ／ｍｉｎで
添加：ＮＯ ２ｐｐｍおよびＮＯｘ ５５ｐｐｍ（ＮＯ
２ ５３ｐｐｍ）およびＳＯ２約０ｐｐｍを含有した。
【００８３】この最終濃度は、ＳＯ２に関しては数分後
に、ＮＯおよびＮＯ２に関しては、１時間後に達成した
。このシリカゲルは、白色からオレンジ色に変色した。
に、ＮＯおよびＮＯ２に関しては、１時間後に達成した
。このシリカゲルは、白色からオレンジ色に変色した。
【００８４】脱窒素率：９２．４％
例６
例１と同様であるが、例４と同様のガス（モデルガス：
湿潤、ＮＯ ４８０ｐｐｍおよびＮＯｘ ７２０ｐｐｍ
（ＮＯ２ ２４０ｐｐｍ））を、水で湿らせ、触媒（Ｋ
ｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０）３０ｇを使用した。この反応
器を、電気加熱浴で調節する異なる温度（２５℃、８０
℃、１１０℃および１３０℃）で作業した。
湿潤、ＮＯ ４８０ｐｐｍおよびＮＯｘ ７２０ｐｐｍ
（ＮＯ２ ２４０ｐｐｍ））を、水で湿らせ、触媒（Ｋ
ｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０）３０ｇを使用した。この反応
器を、電気加熱浴で調節する異なる温度（２５℃、８０
℃、１１０℃および１３０℃）で作業した。
【００８５】排出したガスは、６中でＨ２Ｏ２溶液の添
加なし：ＮＯ ４１０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６００ｐｐ
ｍ（ＮＯ２１９０ｐｐｍ）；６中でＨ２Ｏ２の５０％溶
液を０．０８ｍｌ／ｍｉｎで添加：２５℃で、ＮＯ １
１ｐｐｍおよびＮＯｘ ６２ｐｐｍ（ＮＯ２ ５１ｐｐ
ｍ）８０℃で、ＮＯ ４０ｐｐｍおよびＮＯｘ １００
ｐｐｍ（ＮＯ２ ６０ｐｐｍ）１１０℃で、ＮＯ ７０
ｐｐｍおよびＮＯｘ １８０ｐｐｍ（ＮＯ２ １１０ｐ
ｐｍ）１３０℃で、ＮＯ １００ｐｐｍおよびＮＯｘ
２４０ｐｐｍ（ＮＯ２ １４０ｐｐｍ）この最終濃度は
、Ｈ２Ｏ２の供給を開始して平均で４０分で達成した。
加なし：ＮＯ ４１０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６００ｐｐ
ｍ（ＮＯ２１９０ｐｐｍ）；６中でＨ２Ｏ２の５０％溶
液を０．０８ｍｌ／ｍｉｎで添加：２５℃で、ＮＯ １
１ｐｐｍおよびＮＯｘ ６２ｐｐｍ（ＮＯ２ ５１ｐｐ
ｍ）８０℃で、ＮＯ ４０ｐｐｍおよびＮＯｘ １００
ｐｐｍ（ＮＯ２ ６０ｐｐｍ）１１０℃で、ＮＯ ７０
ｐｐｍおよびＮＯｘ １８０ｐｐｍ（ＮＯ２ １１０ｐ
ｐｍ）１３０℃で、ＮＯ １００ｐｐｍおよびＮＯｘ
２４０ｐｐｍ（ＮＯ２ １４０ｐｐｍ）この最終濃度は
、Ｈ２Ｏ２の供給を開始して平均で４０分で達成した。
【００８６】
例７
ａ）例１と同様であるが、前記した装置に、連続して、
もう一つの６と構造上同じの供給装置を備えた下降フィ
ルム蒸発器、もう一つの９と構造上同じの流動層反応器
（同様に、シリカゲル（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０）６
０ｇを含有）および逆流で操作する１０と構造上同じの
充填塔が後続する。
もう一つの６と構造上同じの供給装置を備えた下降フィ
ルム蒸発器、もう一つの９と構造上同じの流動層反応器
（同様に、シリカゲル（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０）６
０ｇを含有）および逆流で操作する１０と構造上同じの
充填塔が後続する。
【００８７】この装置の付加は、第２処理工程として用
いる。第１処理工程の充填塔１０は、気相からＨＮＯ３
の中間吸収に利用する。充填塔１０の後に、ならびに、
装置全体から排出されたガスは、再度、ＮＯ含量および
ＮＯｘ含量を測定した。
いる。第１処理工程の充填塔１０は、気相からＨＮＯ３
の中間吸収に利用する。充填塔１０の後に、ならびに、
装置全体から排出されたガスは、再度、ＮＯ含量および
ＮＯｘ含量を測定した。
【００８８】例１に相違する条件：触媒：Ｋｉｅｓｅｌ
ｇｅｌ ６０ ２×６０ｇモデルガス：ＮＯ ４８０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ ７５０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２７０ｐｐ
ｍ）、１．５Ｎｍ３／ｈ排出したガスは、双方の蒸発器
の一方中でＨ２Ｏ２溶液の添加なしで、ＮＯ ４２０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ ７１０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２９０ｐｐ
ｍ）の含量；蒸発器６（第１工程）において、Ｈ２Ｏ２
の５０％溶液を０．０８ｍｌ／ｍｉｎで添加して、ＮＯ
１２ｐｐｍおよびＮＯｘ ６８ｐｐｍ（ＮＯ２ ５６
ｐｐｍ）の含量；第１処理工程に引き続く第２工程の蒸
発器中に、付加的にＨ２Ｏ２の５０％溶液０．０２ｍｌ
／ｍｉｎを添加して、ＮＯ 〜１ｐｐｍおよびＮＯｘ
１８ｐｐｍ（ＮＯ２ １７ｐｐｍ）の含量を有していた
。
ｇｅｌ ６０ ２×６０ｇモデルガス：ＮＯ ４８０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ ７５０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２７０ｐｐ
ｍ）、１．５Ｎｍ３／ｈ排出したガスは、双方の蒸発器
の一方中でＨ２Ｏ２溶液の添加なしで、ＮＯ ４２０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ ７１０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２９０ｐｐ
ｍ）の含量；蒸発器６（第１工程）において、Ｈ２Ｏ２
の５０％溶液を０．０８ｍｌ／ｍｉｎで添加して、ＮＯ
１２ｐｐｍおよびＮＯｘ ６８ｐｐｍ（ＮＯ２ ５６
ｐｐｍ）の含量；第１処理工程に引き続く第２工程の蒸
発器中に、付加的にＨ２Ｏ２の５０％溶液０．０２ｍｌ
／ｍｉｎを添加して、ＮＯ 〜１ｐｐｍおよびＮＯｘ
１８ｐｐｍ（ＮＯ２ １７ｐｐｍ）の含量を有していた
。
【００８９】
ｂ）例７ａと同様であるが、この装置に、付加的に２５
℃の水で作業する充填塔を備えた。これは、蒸発器６の
直前に存在し、これはモデルガスの湿潤のために用いら
れる。さらに、第１工程の後のＨＮＯ３の中間吸収は行
わなかった。このガス流は、第１の反応器からよりも、
むしろ第２工程の下降フィルム蒸発器に直接導入される
が、しかしこの中ではＨ２Ｏ２溶液を供給しない。
℃の水で作業する充填塔を備えた。これは、蒸発器６の
直前に存在し、これはモデルガスの湿潤のために用いら
れる。さらに、第１工程の後のＨＮＯ３の中間吸収は行
わなかった。このガス流は、第１の反応器からよりも、
むしろ第２工程の下降フィルム蒸発器に直接導入される
が、しかしこの中ではＨ２Ｏ２溶液を供給しない。
【００９０】排出したガスは、Ｈ２Ｏ２の５０％溶液０
．１ｍｌ／ｍｉｎの添加の場合、ＮＯ〜０ｐｐｍおよび
ＮＯｘ １５ｐｐｍ（ＮＯ２ １５ｐｐｍ）を含有して
いた。
．１ｍｌ／ｍｉｎの添加の場合、ＮＯ〜０ｐｐｍおよび
ＮＯｘ １５ｐｐｍ（ＮＯ２ １５ｐｐｍ）を含有して
いた。
【００９１】脱窒素率：９８％（全体）例８
例１と同様であるが、異なる触媒および０．５４Ｎｍ３
／ｈに低下したガス流を用いた。圧縮空気の代わりに、
室内空気をＮＯｘ分析器に付属するガスポンプで装置に
吸入した。
／ｈに低下したガス流を用いた。圧縮空気の代わりに、
室内空気をＮＯｘ分析器に付属するガスポンプで装置に
吸入した。
【００９２】例１と異なる条件：触媒：Ｋｉｅｓｅｌｇ
ｅｌ ６０ Ｈ シラン化（Ａｒｔ． ７７６１ Ｍ
ｅｒｃｋ社、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）モデルガス：ＮＯ
３００ｐｐｍおよびＮＯｘ ５２０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２
２０ｐｐｍ）、キャリヤガスとしての外気０．５４Ｎｍ
３／ｈ排出したガス中の濃度は、６中のＨ２Ｏ２溶液の
添加なし：ＮＯ ２７０ｐｐｍおよびＮＯｘ ４９０ｐ
ｐｍ（ＮＯ２ ２２０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０
％溶液０．０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ 〜０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ ３０ｐｐｍ（ＮＯ２ ３０ｐｐｍ）
を有していた脱窒素率：９４．２％ 例９ 例１と同様であるが、異なる触媒および反応器中の温度
６５℃で行った。
ｅｌ ６０ Ｈ シラン化（Ａｒｔ． ７７６１ Ｍ
ｅｒｃｋ社、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）モデルガス：ＮＯ
３００ｐｐｍおよびＮＯｘ ５２０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２
２０ｐｐｍ）、キャリヤガスとしての外気０．５４Ｎｍ
３／ｈ排出したガス中の濃度は、６中のＨ２Ｏ２溶液の
添加なし：ＮＯ ２７０ｐｐｍおよびＮＯｘ ４９０ｐ
ｐｍ（ＮＯ２ ２２０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０
％溶液０．０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ 〜０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ ３０ｐｐｍ（ＮＯ２ ３０ｐｐｍ）
を有していた脱窒素率：９４．２％ 例９ 例１と同様であるが、異なる触媒および反応器中の温度
６５℃で行った。
【００９３】例１と異なる条件：
触媒：Ｈ−モルデナイト（孔の幅６．７×７．０Å）モ
ジュール１８（Ｓｉ／Ａｌ＝９）顆粒形、粒度０．３−
０．９ｍｍモデルガス：ＮＯ ５５０ｐｐｍおよびＮＯ
ｘ ７９０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２４０ｐｐｍ）、２．３Ｎ
ｍ３／ｈ排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加な
し：ＮＯ ４４０ｐｐｍおよびＮＯｘ ７２０ｐｐｍ（
ＮＯ２ ２８０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液
０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ４０ｐｐｍおよ
びＮＯｘ ２１０ｐｐｍ（ＮＯ２ １７０ｐｐｍ）を有
していた脱窒素率：７３．４％ 例１０ ａ）例１と同様であるが、わずかなモデルガス流および
他の触媒を使用した。
ジュール１８（Ｓｉ／Ａｌ＝９）顆粒形、粒度０．３−
０．９ｍｍモデルガス：ＮＯ ５５０ｐｐｍおよびＮＯ
ｘ ７９０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２４０ｐｐｍ）、２．３Ｎ
ｍ３／ｈ排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加な
し：ＮＯ ４４０ｐｐｍおよびＮＯｘ ７２０ｐｐｍ（
ＮＯ２ ２８０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液
０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ４０ｐｐｍおよ
びＮＯｘ ２１０ｐｐｍ（ＮＯ２ １７０ｐｐｍ）を有
していた脱窒素率：７３．４％ 例１０ ａ）例１と同様であるが、わずかなモデルガス流および
他の触媒を使用した。
【００９４】例１と異なる条件：
触媒：ゼオライトＺＳＭ−５（孔の幅５．４−５．６Å
）モジュール４２（Ｓｉ／Ａｌ＝２１）顆粒形、粒度０
．３−０．９ｍｍモデルガス：ＮＯ ４９０ｐｐｍおよ
びＮＯｘ ７００ｐｐｍ（ＮＯ２ ２１０ｐｐｍ）、１
．５８Ｎｍ３／ｈ排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液
の添加なし：ＮＯ ３７０ｐｐｍおよびＮＯｘ ５９０
ｐｐｍ（ＮＯ２ ２２０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５
０％溶液０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ 約０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ １２０ｐｐｍ（ＮＯ２ １２０ｐｐ
ｍ）を有していた脱窒素率：８２．９％ ｂ）例１０ａと同様であるが、他の触媒を使用した。
）モジュール４２（Ｓｉ／Ａｌ＝２１）顆粒形、粒度０
．３−０．９ｍｍモデルガス：ＮＯ ４９０ｐｐｍおよ
びＮＯｘ ７００ｐｐｍ（ＮＯ２ ２１０ｐｐｍ）、１
．５８Ｎｍ３／ｈ排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液
の添加なし：ＮＯ ３７０ｐｐｍおよびＮＯｘ ５９０
ｐｐｍ（ＮＯ２ ２２０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５
０％溶液０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ 約０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ １２０ｐｐｍ（ＮＯ２ １２０ｐｐ
ｍ）を有していた脱窒素率：８２．９％ ｂ）例１０ａと同様であるが、他の触媒を使用した。
【００９５】例１０ａと異なる条件触媒：イオン交換樹
脂２０ｇ、マクロ孔、強酸（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ １５
，Ａｒｔ．１５ ６３５，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔ
ａｄｔ）、粒度０．３−０．９ｍｍ排出したガスは、６
中のＨ２Ｏ２溶液の添加なし：ＮＯ ３９０ｐｐｍおよ
びＮＯｘ ５４０ｐｐｍ（ＮＯ２ １５０ｐｐｍ）；６
中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加
で：ＮＯ ４０ｐｐｍおよびＮＯｘ １５０ｐｐｍ（Ｎ
Ｏ２ １１０ｐｐｍ）を有していた脱窒素率：７６．６
％ 例１１ ａ）例８と同様であるが、他の触媒を使用した。
脂２０ｇ、マクロ孔、強酸（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ １５
，Ａｒｔ．１５ ６３５，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔ
ａｄｔ）、粒度０．３−０．９ｍｍ排出したガスは、６
中のＨ２Ｏ２溶液の添加なし：ＮＯ ３９０ｐｐｍおよ
びＮＯｘ ５４０ｐｐｍ（ＮＯ２ １５０ｐｐｍ）；６
中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加
で：ＮＯ ４０ｐｐｍおよびＮＯｘ １５０ｐｐｍ（Ｎ
Ｏ２ １１０ｐｐｍ）を有していた脱窒素率：７６．６
％ 例１１ ａ）例８と同様であるが、他の触媒を使用した。
【００９６】例８と異なる条件：
触媒：タルク粉末１０ｇ、市販品モデルガス：ＮＯ ３
５０ｐｐｍおよびＮＯｘ ５８０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２３
０ｐｐｍ）排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加
なし：ＮＯ ３１０ｐｐｍおよびＮＯｘ ５３０ｐｐｍ
（ＮＯ２ ２３０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶
液０．０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ２０ｐｐｍ
およびＮＯｘ ２１０ｐｐｍ（ＮＯ２ １９０ｐｐｍ）
を有していた脱窒素率：６３．８％ ｂ）例１１ａと同様であるが、他の触媒を使用した。
５０ｐｐｍおよびＮＯｘ ５８０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２３
０ｐｐｍ）排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加
なし：ＮＯ ３１０ｐｐｍおよびＮＯｘ ５３０ｐｐｍ
（ＮＯ２ ２３０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶
液０．０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ２０ｐｐｍ
およびＮＯｘ ２１０ｐｐｍ（ＮＯ２ １９０ｐｐｍ）
を有していた脱窒素率：６３．８％ ｂ）例１１ａと同様であるが、他の触媒を使用した。
【００９７】例１１ａと異なる条件触媒：珪藻土１０ｇ
、（Ａｒｔ．８１１７，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加なし
：ＮＯ ２９０ｐｐｍおよびＮＯｘ５３０ｐｐｍ（ＮＯ
２ １４０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０．
０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ １０ｐｐｍおよび
ＮＯｘ ２００ｐｐｍ（ＮＯ２ １９０ｐｐｍ）を有し
ていた脱窒素率：６５．５％ｃ）例１１ａと同様である
が、他の触媒を使用した。
、（Ａｒｔ．８１１７，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加なし
：ＮＯ ２９０ｐｐｍおよびＮＯｘ５３０ｐｐｍ（ＮＯ
２ １４０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０．
０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ １０ｐｐｍおよび
ＮＯｘ ２００ｐｐｍ（ＮＯ２ １９０ｐｐｍ）を有し
ていた脱窒素率：６５．５％ｃ）例１１ａと同様である
が、他の触媒を使用した。
【００９８】例１１ａと異なる条件触媒：酸化アルミニ
ウム粉末３０ｇ、（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｕｏｘｉｄ ９
０，Ａｒｔ．１０７８，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０
．０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加でＮＯ 〜０ｐｐｍおよび
ＮＯｘ ４３ｐｐｍ（ＮＯ２ ４３ｐｐｍ）を有してい
た脱窒素率：９２．６％ ｄ）例１１ａと同様であるが、他の触媒を使用した。
ウム粉末３０ｇ、（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｕｏｘｉｄ ９
０，Ａｒｔ．１０７８，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０
．０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加でＮＯ 〜０ｐｐｍおよび
ＮＯｘ ４３ｐｐｍ（ＮＯ２ ４３ｐｐｍ）を有してい
た脱窒素率：９２．６％ ｄ）例１１ａと同様であるが、他の触媒を使用した。
【００９９】例１１ａと異なる条件触媒：二酸化チタン
粉末３０ｇ、（Ａｒｔ．８１２，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒ
ｍｓｔａｄｔ）排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２の５０
％溶液０．０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加でＮＯ 〜０ｐｐ
ｍおよびＮＯｘ ５５ｐｐｍ（ＮＯ２ ５５ｐｐｍ）を
有していた脱窒素率：９０．５％ 例１２ 例１と同様であるが、他の触媒および少ないモデルガス
流を使用した。
粉末３０ｇ、（Ａｒｔ．８１２，Ｍｅｒｃｋ社，Ｄａｒ
ｍｓｔａｄｔ）排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２の５０
％溶液０．０２４ｍｌ／ｍｉｎの添加でＮＯ 〜０ｐｐ
ｍおよびＮＯｘ ５５ｐｐｍ（ＮＯ２ ５５ｐｐｍ）を
有していた脱窒素率：９０．５％ 例１２ 例１と同様であるが、他の触媒および少ないモデルガス
流を使用した。
【０１００】例１と異なる条件：
触媒：層状ケイ酸塩含有材料（Ｃａｔｓａｎ−Ｈｙｇｉ
ｅｎｅｓｔｅｕ，Ｅｆｆｅｍ社，Ｖｅｒｄｅｎ）顆粒、
粒度＜１ｍｍモデルガス：ＮＯ ５００ｐｐｍおよびＮ
Ｏｘ ７００ｐｐｍ（ＮＯ２ ２００ｐｐｍ）１．５８
Ｎｍ３／ｈ排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加
なし：ＮＯ ４９０ｐｐｍおよびＮＯｘ ５５０ｐｐｍ
（ＮＯ２ ６０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液
０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ２ｐｐｍおよび
ＮＯｘ ４５ｐｐｍ（ＮＯ２ ４３ｐｐｍ）を有してい
たＨ２Ｏ２添加を用いた最終値は、６０分後に達成され
た。
ｅｎｅｓｔｅｕ，Ｅｆｆｅｍ社，Ｖｅｒｄｅｎ）顆粒、
粒度＜１ｍｍモデルガス：ＮＯ ５００ｐｐｍおよびＮ
Ｏｘ ７００ｐｐｍ（ＮＯ２ ２００ｐｐｍ）１．５８
Ｎｍ３／ｈ排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加
なし：ＮＯ ４９０ｐｐｍおよびＮＯｘ ５５０ｐｐｍ
（ＮＯ２ ６０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液
０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ２ｐｐｍおよび
ＮＯｘ ４５ｐｐｍ（ＮＯ２ ４３ｐｐｍ）を有してい
たＨ２Ｏ２添加を用いた最終値は、６０分後に達成され
た。
【０１０１】脱窒素率：９３．６％
例１３
例１と同様であるが、流動層反応器９の代わりに、触媒
層を有する反応管（材料：ガラス、直径３ｃｍ）を使用
した。反応器中は６５℃の温度で、モデルガス流は２．
０Ｎｍ３／ｈであった。
層を有する反応管（材料：ガラス、直径３ｃｍ）を使用
した。反応器中は６５℃の温度で、モデルガス流は２．
０Ｎｍ３／ｈであった。
【０１０２】例１と異なる他の条件：
触媒：活性炭７．５ｇ、ストランドプレス成形品２．４
×４ｍｍ（非表面積１２７０ｍ２／ｇ）（Ａｋｔｉｖｋ
ｏｈｌｅｔｒａｅｇｅｒ １２０，Ｄｅｇｒｓｓａ社，
Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ）モデルガス：ＮＯ ４８０ｐｐｍ
およびＮＯｘ ７２０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２４０ｐｐｍ）
２．０Ｎｍ３／ｈ排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液
の添加なし：ＮＯ ４４０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６４０
ｐｐｍ（ＮＯ２ ２００ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５
０％溶液０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ４０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ４１０ｐｐｍ（ＮＯ２ ３７０ｐｐｍ
）を有していた脱窒素率：４３．１％ 例１４ ａ）例１３と同様であるが、異なる触媒を使用した。
×４ｍｍ（非表面積１２７０ｍ２／ｇ）（Ａｋｔｉｖｋ
ｏｈｌｅｔｒａｅｇｅｒ １２０，Ｄｅｇｒｓｓａ社，
Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ）モデルガス：ＮＯ ４８０ｐｐｍ
およびＮＯｘ ７２０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２４０ｐｐｍ）
２．０Ｎｍ３／ｈ排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液
の添加なし：ＮＯ ４４０ｐｐｍおよびＮＯｘ ６４０
ｐｐｍ（ＮＯ２ ２００ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５
０％溶液０．０８ｍｌ／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ４０ｐ
ｐｍおよびＮＯｘ４１０ｐｐｍ（ＮＯ２ ３７０ｐｐｍ
）を有していた脱窒素率：４３．１％ 例１４ ａ）例１３と同様であるが、異なる触媒を使用した。
【０１０３】例１３と異なる他の条件：触媒：ゼオライ
ト（Ｚｅｏｌｉｔｈ Ｈ−Ｍｏｒｄｅｎｉｔ）、ストラ
ンドプレス成形品４×７ｍｍ（孔の幅６．７×７．０Å
、モジュール １８）（Ｓｉ／Ａｌ＝９）温度：６５
℃モデルガス：ＮＯ ５１０ｐｐｍおよびＮＯｘ ７５
０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２４０ｐｐｍ）２．０Ｎｍ３／ｈ排
出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加なし：ＮＯ
４１０ｐｐｍおよびＮＯｘ６５０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２４
０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０．０８ｍｌ
／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ２０ｐｐｍおよびＮＯｘ ２
００ｐｐｍ（ＮＯ２ １８０ｐｐｍ）を有していた脱窒
素率：７３．３％ ｂ）例１３と同様であるが、高めた温度を使用した。
ト（Ｚｅｏｌｉｔｈ Ｈ−Ｍｏｒｄｅｎｉｔ）、ストラ
ンドプレス成形品４×７ｍｍ（孔の幅６．７×７．０Å
、モジュール １８）（Ｓｉ／Ａｌ＝９）温度：６５
℃モデルガス：ＮＯ ５１０ｐｐｍおよびＮＯｘ ７５
０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２４０ｐｐｍ）２．０Ｎｍ３／ｈ排
出したガスは、６中のＨ２Ｏ２溶液の添加なし：ＮＯ
４１０ｐｐｍおよびＮＯｘ６５０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２４
０ｐｐｍ）；６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０．０８ｍｌ
／ｍｉｎの添加で：ＮＯ ２０ｐｐｍおよびＮＯｘ ２
００ｐｐｍ（ＮＯ２ １８０ｐｐｍ）を有していた脱窒
素率：７３．３％ ｂ）例１３と同様であるが、高めた温度を使用した。
【０１０４】例１３と異なる他の条件：温度：１００℃
排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０．０８
ｍｌ／ｍｉｎの添加で、ＮＯ 〜０ｐｐｍおよびＮＯｘ
２１０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２１０ｐｐｍ）を有していた
脱窒素率：７２％
排出したガスは、６中のＨ２Ｏ２の５０％溶液０．０８
ｍｌ／ｍｉｎの添加で、ＮＯ 〜０ｐｐｍおよびＮＯｘ
２１０ｐｐｍ（ＮＯ２ ２１０ｐｐｍ）を有していた
脱窒素率：７２％
【図１】本発明の実施例において使用した装置の１実施
態様の略図。
態様の略図。
１ ガスボンベ
２ 混合区域
３ 弁
４ フロート式流量測定器
５ ＮＯｘ分析装置
６ 下降フィルム蒸発器
７ 自動供給装置
９ 流動層反応器
１０ 充填塔
Claims (8)
- 【請求項１】 硝酸を得ながら廃ガスから窒素酸化物
を除去する方法において、廃ガスの窒素酸化物含量を測
定し、窒素酸化物の除去すべき物質量に関して査定して
化学量論的に次の反応式： ２ ＮＯ ＋ ３ Ｈ２Ｏ２ → ２ ＨＮＯ
３ ＋ ２ Ｈ２Ｏ または ２ ＮＯ２ ＋ Ｈ２Ｏ２ → ２ ＨＮ
Ｏ３を満たす十分な量で、場合により過剰量で、ガス状
の状態に変えた過酸化水素溶液でこの廃ガスを負荷し、
このガス混合物を、その温度で、または有利に、２０〜
１２０℃の温度に調節しながら、触媒として、高めた外
部表面に基づきおよび／または存在する内部表面に基づ
き少なくともＨ２Ｏ２について吸着性であるが分解性で
ないかまたは過度に分解性でない固体を用いて反応させ
、この反応したガス混合物を後続処理に導入するか、ま
たは、それに含まれる生成したガス状のＨＮＯ３／Ｈ２
Ｏ混合物の成分を、さらに処理して硝酸にすることを特
徴とする廃ガスから窒素酸化物を除去する方法。 - 【請求項２】 反応を触媒の流動層または固定床で実
施する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 触媒として次の物質：ａ）微細または
顆粒状の物質として：シリカゲル、沈降ケイ酸、熱分解
ケイ酸、場合により疎水性の形；孔の広いまたは中程度
の天然または合成ゼオライト；多孔性構造を有するイオ
ン交換樹脂；フィロケイ酸塩；珪藻土；酸化アルミニウ
ム；二酸化チタン；天然または合成の層状ケイ酸塩；活
性炭； ｂ）微細ガラス球；石英砂；硫酸カルシウム水和物粉末
、場合により顆粒；狭孔性ゼオライト、場合により顆粒
； ｃ）建設用砂；酸化鉄粉末 を単独でまたは混合して使用する請求項１または２記載
の方法。 - 【請求項４】 過酸化水素水を８５％までの濃度で、
蒸発のために必要な量査定で、廃ガス流に導入するか、
または、外部蒸発器または廃ガス流中に配置した蒸発器
を用いて、蒸発器に供給するＨ２Ｏ２溶液の量により蒸
発量の調節を行いながら蒸発を行う請求項１から３まで
のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 触媒で反応させるガス混合物を、場合
により、それに含まれるＨＮＯ３の吸収による減少また
は除去の後、なお含まれている窒素酸化物をさらに減少
させるために、新たに触媒により、場合により請求項１
により新たにＨ２Ｏ２で負荷することにより反応させ、
この処置を必要に応じて１回または数回繰り返す請求項
１から４までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 生成したガス状のＨＮＯ３／Ｈ２Ｏ混
合物を水または気相中で１０重量％を越える濃度の希硝
酸で洗浄することで減少させ、洗浄工程で吸収しなかっ
た残留ガスを、場合による次の処理に導入する請求項１
から５までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 硝酸を富化するために洗浄液を再循環
させ、濃縮した硝酸を必要な場合に取り出す請求項６記
載の方法。 - 【請求項８】 導入した残留ガスを大気に放出する前
に、洗浄工程で水または１０重量％までの濃度の希硝酸
を用いて処理する請求項６または７記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4015284A DE4015284C1 (ja) | 1990-05-12 | 1990-05-12 | |
| DE4015284.7 | 1990-05-12 |
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|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JPH04227819A (ja) |
| AT (1) | ATE102848T1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JPH06307607A (ja) * | 1993-04-23 | 1994-11-01 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 煤による燃焼ガスの脱硝方法及び装置 |
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