JPH04227052A

JPH04227052A - 連続式反応器および方法

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Publication number: JPH04227052A
Application number: JP3179281A
Authority: JP
Inventors: Robert P Shirtum; ロバート　ピー．シャータム; D Mccoy David; ディビッド　ディー．マッコイ; Walter L Wernli; ウォルター　エル．ワーンリ
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1991-07-19
Publication date: 1992-08-17
Anticipated expiration: 2018-01-07
Also published as: DE69104153T2; ES2061128T3; AU649052B2; KR920002218A; MX9100296A; PT98384A; EP0467278B1; JP3362052B2; DK0467278T3; CA2047417A1; DE69104153D1; AU8119691A; BR9103138A; ATE111769T1; EP0467278A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、反応器、より特別には、横型ま
たは垂直型反応器中において反応体物質の反応によって
反応生成物を連続的に製造するための方法および装置、
ある特定の特徴においては、エポキシ樹脂の製造、およ
びある態様においては、横型または垂直型連続エポキシ
樹脂反応器およびエポキシ樹脂を製造するためにその反
応器を用いる方法に関する。

【０００２】エポキシ樹脂の優れた靱性、耐薬品性、耐
熱性、付着性、および電気的性質は、それらを電気およ
び構造用途、並びに保護塗料において広く用いるために
寄与する。エポキシ基（１，２−エポキシド、またはオ
キシラン）、すなわち、三員環エーテル基は、エポキシ
樹脂を特徴づける。硬化剤は、これらのモノマーまたは
プレポリマーと反応し、高性能熱硬化性プラスチックを
製造する。

【０００３】ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
は、エポキシ樹脂の通常の形態である。それらは、二価
フェノールとエピハロヒドリンの反応のような周知の方
法によって製造される。ひとつのそのような方法におい
て、エピハロヒドリンと二価フェノールは、触媒の存在
下に反応させてハロヒドリン含有樹脂中間体を形成させ
、次いでこれを塩基作用物質、例えば水酸化ナトリウム
と反応させる。得られた反応混合物の処理、例えば水洗
によって残留する触媒および塩を除去し、液状エポキシ
樹脂を生成させる。

【０００４】種々の二価フェノール、例えば、ヒドロキ
ノン、レソルシノール、カテコール、およびビスフェノ
ールを用いる。ここで用いることのできる適当なエピハ
ロヒドリンには、例えば、エピクロロヒドリン、エピブ
ロモヒドリン、エピヨードヒドリン、メチルエピクロロ
ヒドリン、メチルエピブロモヒドリン、メチルエピヨー
ドヒドリン、およびその混合物が含まれる。ここで用い
ることのできる適当な触媒には、例えば、第四級アンモ
ニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物、スルホニウ
ム化合物、およびその混合物が含まれる。

【０００５】適当な第四級アンモニウム触媒には、例え
ば、テトラメチル塩化アンモニウム、ベンジルトリメチ
ル塩化アンモニウム、トリエタノール塩化アンモニウム
、テトラエタノール水酸化アンモニウム、およびドデシ
ルジメチルベンジルアンモニウムナフテネートが含まれ
る。適当な第四級ホスホニウム触媒には、例えば、米国
特許第３，９４８，８５５号、第３，４７７，９９０号
、および第３，３４１，５８０号、並びに、カナダ特許
第８５８，６４６号に開示された第四級ホスホニウム化
合物が含まれる。他の適当な触媒には、例えば、エチル
トリフェニルホスホニウムヨージド、エチルトリフェニ
ルホスホニウムビカーボネート、エチルトリフェニルホ
スホニウムアセテート・酢酸錯体、ベンジルトリフェニ
ルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムク
ロリド、およびベンジルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、並びにその混合物が含まれる。適当なスルホニウム
触媒には、チオ尿素触媒、例えば、テトラメチルチオ尿
素；Ｎ，Ｎ′−ジメチルチオ尿素；Ｎ，Ｎ′−ジフェニ
ルチオ尿素、および混合物、並びにチオジエタノール、
そして他のスルホニウム先駆物質が含まれる。

【０００６】さらに、適当な触媒には、例えば、塩基性
イオン交換樹脂、例えば、ＤＯＷＥＸ＊　（Ｔｈｅ　Ｄ
ｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの商標）ＭＳ
Ａ−１，ＤＯＷＥＸ　　１１，ＤＯＷＥＸ　　ＳＢＲ、
およびその混合物が含まれる。

【０００７】エポキシ樹脂を製造するための特定の方法
は、米国特許第４，３１３，８８６号；第２，９８６，
５５１号；第３，０６９，４３４号；第２，８４０，５
４１号；第３，２２１，０３２号；第４，０１７，５２
３号；第４，７５１，２８０号；および第４，００８，
１３３号；並びにクレートブリテン２，０９５，６７９
；西ドイツ２，９０９，７０６および２，７４５，１５
０；東ドイツ２１８，７６７および２１３，２２６；並
びにチェコスロヴァキア２１２，８５６および２１０，
４４７を含む種々の外国文献に記載されている。ビスフ
ェノール−Ａおよび過剰のエピクロロヒドリンから液状
エポキシ樹脂を製造するための公知の方法は、ビスフェ
ノール−Ａ１モルあたり２モルまたは約２モルの量のア
ルカリ金属水酸化物の存在下における連続または不連続
方法のいずれかである。

【０００８】典型的な不連続方法において、アルカリ金
属水酸化物の濃厚水溶液をエピクロロヒドリン中のビス
フェノール溶液に大気圧または大気圧よりもいくらか低
い圧力下に流す。温度は、アルカリ金属水酸化物で導入
された水がエピクロロヒドリンと共沸混合物として連続
的に蒸留されるようにコントロールされる。アルカリ金
属水酸化物溶液の添加が完了した後、全ての水を除去し
、大気圧よりも低い圧力で蒸留によって未反応のエピク
ロロヒドリンを回収し、反応の副生成物であるアルカリ
金属塩化物を固体の濾過または水中への溶解と続くブラ
イン／有機混合物の希釈によって分離する。このような
方法で得られた液状エポキシ樹脂は、高い粘度、望まし
くない色を有し、その比較的高い塩素含有量のために、
種々の用途に適当ではない。この様に製造された液状エ
ポキシ樹脂は、０．５〜０．８重量％の程度の残留塩素
含有量を有してしまう。

【０００９】順次設置した多くの反応器においてビスフ
ェノール−Ａとエピクロロヒドリンを反応させることに
よる、連続方法による、液状エポキシ樹脂を製造するい
くつかの方法は、当業者に周知である。このような方法
において、ビスフェノール−Ａとエピクロロヒドリンは
、連続的に第一反応器に供給し、同時に、水溶液中のア
ルカリ金属水酸化物を各反応器にビスフェノール−Ａ１
モルあたり最大量２モルに等しく、または約２モルに等
しい量まで導入する。反応生成物を連続的に最後の反応
器から排出させ、デカンテーションして液状エポキシ樹
脂を水および反応の副生成物であるアルカリ金属塩化物
から分離する。

【００１０】種々の常法において、反応は、アルコール
またはケトン性の酸素化有機物質の存在下に行われる。これらの手順における異物の存在は、生成される樹脂の
純度を下げてしまい、反応性物質、例えばアルコールま
たはケトンに種々の副生成物の形成を伴う二次反応を起
こさせてしまう。加えた物質は、最終的には液状エポキ
シ樹脂から分離し、反応にそれらを再循環させる前に精
製する。液状エポキシ樹脂は、水および反応の副生成物
であるアルカリ金属ハロゲン化物から分離させる。

【００１１】他の先行技術の方法において、種々の反応
の化学現象は、蒸気除去および同時の反応体添加系を有
する回分反応器において行われる。連続流動法において
このような反応を行うためには、１）管反応器中の比較
的速い反応動力学（例えば、１〜２分）、または２）無
限級数の連続攪拌タンク反応器（実際に、順次１０〜２
０個の反応器）が必要であろう。

【００１２】過去において、ジクロロヒドリンをエポキ
シ化するためのジクロロヒドリン水性中間体とアルカリ
金属塩の反応は、存在する水との副反応を生じ、これは
、グリセリンモノクロロヒドリン、グリシドール、およ
びグリセリン自体を含む加水分解生成物を生じてしまう
。これらの副生成物は、過程の水性流出液から除去する
ことが困難であるため、全く望ましくない。

【００１３】さらに、水または塩水溶液から液体エポキ
シ化合物を分離するにおける自発性の欠除および困難が
、周知である。この分離を促進するために、界面張力ま
たは密度を変えることのできる物質を当分野で用いたが
、系に異物を添加することによって樹脂の純度が減少し
、これらの物質の除去が、しばしば極めて困難であるこ
とがわかった。しかしながら、これらの異物を用いずに
操作した場合、望ましくない二次反応を生じる高温での
長いデカンテーションが必要である。

【００１４】能率的な反応器系が有用である他の方法に
は、液体反応媒質からの蒸気生成物、または液体反応生
成物からの蒸気副生成物を速く分離することが必要なエ
ピハロヒドリンおよび他の化学物質を製造するための方
法が、含まれる。

【００１５】有効かつ能率的な連続反応器およびそのよ
うな反応器を用いる方法が、長い間求められてきた。液
状エポキシ樹脂を製造するための有効かつ能率的な連続
方法が長い間求められてきた。このような方法に用いる
ための装置が長い間求められてきた。反応の副生成物が
過程の多くの段階で除去され得る、液状エポキシ樹脂を
製造するための連続方法が長い間求められてきた。触媒
および反応体を段階的に添加し、望ましくない副反応に
対する収率損失を最小限にすることのできる、液状エポ
キシ樹脂を製造するための連続方法が長い間求められて
きた。

【００１６】本発明は、例として液状エポキシ樹脂が挙
げられるが、それに限定されない連続反応器中の反応体
物質の反応から反応生成物を有効に連続的に製造するた
めの方法および装置を提供する。

【００１７】本発明のひとつの態様において、実質的に
同じ水平レベルにおいて全て互いに通ずる区画を有し、
あふれせきによって分離された多区画装置を用いる、横
型連続流通反応器系が提供される。反応体は、反応が開
始される第一区画中、あるならば、中間区画中、次いで
、液状エポキシ樹脂が排出または回収される最終区画中
に流れる。エピハロヒドリンおよび活性水素含有種（例
として活性水素種、アミン、有機酸、およびビスフェノ
ールが挙げられるが、それに限定されない）は、第一区
画中に流れてアルカリ水酸化物と反応し、活性水素含有
種のグリシジル誘導体（例としてグリシジルエーテルが
挙げられるがそれに限定されない）を形成する。有機補
助溶剤を添加して、有機相中の活性水素含有種のアルカ
リ塩の溶解度を増大させることができる。反応で形成さ
れた副生成物の水は、溶剤と共蒸留し、共蒸留物（例え
ば、エピクロロヒドリン、溶剤、および水の共蒸留物）
を除去して区画中の所望の水の濃度を保持する。エピハロヒドリンおよび活性水素含有種の供給速度、並
びに区画の大きさは、反応の程度、すなわち、滞留時間
を影響する。

【００１８】第一区画からの液体生成物は、せきから次
の隣接する区画に流出する。さらなるアルカリ水酸化物
をこの区画に添加し、さらに反応を生じさせる。さらな
る反応区画を用いて水酸化物の反応に十分な時間を確保
する。これらのさらなる区画、または「蒸解段階」は、
それらに添加される触媒をいずれも必要とせず、さらな
る蒸解段階における滞留時間を製造される生成物の所望
の転化率により変化させることができる。

【００１９】横型反応器を用いる、ひとつの態様におい
て、互いの区画と伝達された全ての区画上に共通の空間
が存在するため、同時に任意の、または全ての区画から
蒸気を除去することができる。横型反応器を用いる、他
の態様において、攪拌子を任意の、または全ての区画に
与えることができ、ある特定の態様において、攪拌子を
各区画に与える。多数の攪拌子を有する態様において、
各攪拌子は、個々の軸を有することができ、モーターま
たは２個以上の攪拌子を１個のモーターによって駆動す
る、１本の軸上に配置させることができる。副生成物の
水の除去は、触媒および反応体のアルカリ水酸化物の同
時添加のように、望ましくない副反応に対する収率の損
失を最小限にする。反応の望ましくない副生成物は、次
の液体生成物または流出物からの除去が必要でないよう
に、蒸気相中に除去することができる。あるいは、望ま
しい反応生成物が蒸気相中に除去される本発明による方
法において、望ましくない副生成物を液体流出物中に除
去することができる。本発明による液状エポキシ樹脂方
法において、適当な溶剤（例として生成物自体、例えば
、エピクロロヒドリンが挙げられるが、それに限定され
ない）、およびさらなる水酸化物水溶液を段階的に添加
するとともに、溶剤と共沸蒸留によって水をすぐに除去
することによって、エピクロロヒドリンとの反応の可能
性が最小限となり、望ましくない加水分解生成物の量が
減少する。横型反応器を用いる、他の態様において、そ
こから蒸気を除去しながら１つ以上の区画中で底流せき
を用いて、蒸気の組成をコントロールすることができる
。

【００２０】本発明の他の態様において、他の区画の上
部に多くの区画を有する垂直型連続流通反応器系が提供
される。反応体は、反応が開始される第一区画中に、次
いで中間の区画中に重力によって降下管を通って流れる
。さらなる反応体または触媒、あるいは両方を任意また
は全ての中間区画に添加することができる。反応は、反
応体が完全に反応することを確保するためにより多くの
反応体を添加せずに、中間区画中に進ませることができ
る。液状エポキシ樹脂は、底区画から排出または回収さ
れる。

【００２１】垂直型反応器を用いる、ひとつの態様にお
いて、エピハロヒドリンおよび活性水素含有種は、第一
区画中に流れてアルカリ水酸化物と反応し、活性水素含
有種のグリシジルエーテルを形成する。有機補助溶剤を
添加して、有機相中の活性水素含有種のアルカリ塩の溶
解度を増大させることができる。反応で形成された副生
成物の水は、溶剤と共蒸留し、共蒸留物（例えば、エピ
クロロヒドリン、溶剤、および水の共蒸留物）を除去し
て区画中の所望の水の濃度を保持する。エピハロヒドリ
ンおよび活性水素含有種の供給速度並びに区画の大きさ
は、反応の程度、すなわち、滞留時間を影響する。

【００２２】さらなるアルカリ水酸化物をさらなる反応
のために上部の区画の下の区画に添加することができる
。さらなる区画を用いて水酸化物の反応に十分な時間を
確保する。これらのさらなる区画、または「蒸解段階」
は、それらに添加される触媒をいずれも必要とせず、さ
らなる蒸解段階における滞留時間を製造される生成物の
所望の転化率により変化させることができる。

【００２３】適当なノズルおよび出口によって蒸気また
は副生成物を任意のまたは全ての区画から同時に除去す
ることができる。混合羽根車を区画の任意のものに与え
ることができ、ひとつの態様において、混合羽根車は、
各区画に与えられる。副生成物および水の除去は、触媒
および反応体のアルカリ水酸化物の同時添加のように、
望ましくない副反応に対する収率の損失を最小限にする
。

【００２４】垂直型反応器において、段階間の液体のも
れを防ぐために、液体の密封を攪拌軸あたりに用いるこ
とができる。この液体シールは、軸支持体の軸受または
ブッシュであることもできる。エポキシ樹脂製造におけ
るこの種のシールに伴うひとつの問題は、副生成物の塩
の磨耗性である。この種のシールを用いると、塩は、軸
とブッシュまたは軸受間の空間に移行し、合せ面の一方
を浸食する。浸食は、時間とともに区画間に漏れを生じ
させ、作用段階における反応の滞留時間を破壊する。こ
の漏れの問題を排除するためのひとつの方法は、スタン
ドパイプによって液体の上にシールを上げることである
。垂直型反応器のひとつの態様において、スタンドパイ
プの高さは、次のより低い反応段階に液相を運ぶ降下管
の高さよりも高いことが好ましい。

【００２５】従って、本発明の目的は、反応器中の反応
生成物、例えば、液状エポキシ樹脂の連続製造用の、新
規、独自、能率的、有効かつ明らかでない方法および装
置を提供することである。

【００２６】本発明の他の目的は、多区画反応器系を用
いるこのような方法を提供することである。

【００２７】さらなる本発明の他の目的は、反応生成物
または副生成物を含む蒸気をいくつかの、または全ての
区画から、所望ならば同時に、除去することのできる、
このような方法および装置を提供することである。

【００２８】本発明のさらなる目的は、触媒および反応
体を段階的に添加し、収率の損失を最小限にすることの
できる、このような方法および装置を提供することであ
る。

【００２９】さらに、本発明の目的は、さらなる蒸解段
階が、反応に十分な時間を確保するために与えられ、こ
れらの段階の滞留時間を所望ならば変化させることので
きる、このような方法および装置を提供することである
。

【００３０】本発明は、既に述べた長い間探られてきた
要求を認識し、および扱い、その種々の可能な態様にお
いてそれらの要求に十分適合する。本発明の技術および
開示の利点を有する当業者に対して、他のおよびさらな
る目的、並びに利点は、添付した図面と関連してとる場
合に、開示の目的に与えられた、現在好ましい態様の以
下の記述から、ここに内在する他の目的と同様に、明ら
かであろう。これらの記述は、適当なものを確実にし、
理解を助けるために詳しく記載されるけれども、他の、
またはさらなる改良として変化させることによって、い
かに他を後に変装させようとも、本発明を請求する特許
の目的を害することを意図しない。

【００３１】本発明の上記特徴、利点、および目的、並
びに明らかとなる他の点が達成され、詳細に理解できる
ように、上記に簡単にまとめたより特別な本発明の説明
を、添付した図面（この図面は、この明細書の一部を成
す）に説明したそのある特定の態様を参照にして得るこ
とができる。しかしながら、添付した図面は、本発明の
好ましい態様を説明し、従って、その範囲を制限するも
のと考えてはならず、本発明は、他の同様に有効な等し
い態様を入れることができることに注意すべきである。

【００３２】図１に示されるように、本発明による反応
器系１０は、一般に、底部１４、上部１６、入口フラン
ジ１８、および出口フランジ２０を有する横型多区画円
筒ガラス容器１２を有する。フランジ１８および２０、
並びに多重そらせ板２２，２４，２６，および２８は、
それぞれ多くの区画３０，３２，３４，３６，および３
８を構成し、区画間のあふれせきとして働く。これらの
部材は、好ましくは、ガラス繊維入りポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）〔Ｔｅｆｌｏｎ　（Ｅ．Ｉ，ｄ
ｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏｍｐａ
ｎｙの商標）物質〕から製造され、シリコーンを基材と
する接着剤〔例えば、Ｓｉｌａｓｔｉｃ　（Ｄｏｗ　Ｃ
ｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　の商標）接着
剤〕によってともに接合される。２つ以上の区画を有す
る容器を提供することが、本発明の範囲内である。容器
１２の取付けを容易にするために、入口フランジ１８は
、内側にくぼんだ縁９８を有し、出口フランジ２０は、
内側にくぼんだ縁９８を有している。

【００３３】攪拌機４０には、入口フランジ１８からそ
らせ板のブッシュ３１を有する穴を介して各区画中に通
って伸びる軸４２を回転させるモーター４６が含まれる
。攪拌する攪拌器４４は、モーター４６によって回転す
る軸４２にしっかり固定されている。軸４２は、フラン
ジ２０中の攪拌軸支持スリーブおよびフランジ２０中の
軸支持スリーブに伸び、それによって固定されている。示されているように、最終区画３８は、２個の攪拌装置
４４を有している。２個の攪拌装置４４は、攪拌装置が
、高い塩濃度を取扱うために役立ち、すなわち、区画中
の液体に懸濁した副生成物の塩を保持するために望まし
いため、この区画３８において有用である。

【００３４】他の区画３０，３２，３４，および３６は
、それぞれ１個の攪拌装置４４を有する。もちろん、攪
拌子を有さない区画を与えること、または、各区画に多
くの攪拌子を与えることも本発明の範囲内である。また
、プロペラ型攪拌子が示されているけれども、任意の適
当な通常の攪拌装置を用いることも本発明の範囲内であ
る。個々の区画に対してそれ自体の軸およびモーターを
それぞれ有する個々の攪拌子を与えることもできる。

【００３５】それぞれ区画３０，３２，３４，３６およ
び３８の上の空間５０，５２，５４，５６，および５８
は、容器１２の上部の空間６０とそれぞれ伝達されてい
る。任意の区画における反応からの副生成物を有する気
体および蒸気は、空間６０から入口フランジ１８中の排
出開口部６２を通して流し出すことができる。示してい
ないが、真空ポンプを用いて蒸気排出開口部６２を通る
物質の回収を促進することができる。

【００３６】反応体は、供給ラインから入口フランジ１
８中の入口開口部６６を通って第一区画３０に供給され
る。触媒は、供給ラインから入口フランジ１８中の入口
開口部９０（図４）を通って区画３０に供給される。得
られた生成物は、出口フランジ２０中の生成物出口６８
から回収される。苛性アルカリ供給材料（例えば、アル
カリ水酸化物）は、供給ラインから苛性アルカリ供給入
口、例えば、出口フランジ２０中の１１０を通して容器
１２に導入することができる。再循環させた共沸混合物
〔例えば、未反応のエピクロロヒドリン；補助溶剤（用
いるならば）；または水から〕をラインから液体戻し入
口６４を通して容器に戻すことができる。

【００３７】本発明の反応器系１０は、区画において反
応させるために系の区画を加熱するためのいずれの手段
をも含むことができる。図１に示した態様において、供
給ライン１７およびスチーム用出口ライン１９を経たス
チームは、各区画に反応のための熱を与える。スチーム
は、容器１２の外表面１５と容器ジャケット１３の間に
流れる。冷却された凝縮物は、排出路２１を通って流れ
出る。

【００３８】あるいは、スチーム用ジャケット１３は、
容器１２も赤外線加熱ランプで加熱され、反応容器内に
所望の温度を達することができるように、赤外線加熱ラ
ンプと取り変えることができる。

【００３９】図１に図式的に示したように、触媒は、供
給ライン（示していない）から各区画に、それぞれ、触
媒用入口９０，１１０，１１２，１１４および１１６（
図４）を通って区画３０，３２，３４，３６，および３
８にそれぞれ導入することができる。熱電対８８，１０
２，１０４，１０６，１０８（図４および６）は、エン
タルピー付加または除去をコントロールするために区画
の温度を測定するために用いられ、各区画の液相に伸び
ている。そらせ板が図１に示されているように上部刃先
７０を有し、液体の滑らかな流れを促進し、その結果、
塩が付着する平面が与えられないことが好ましい。

【００４０】図２および３は、本発明による横型反応器
の好ましいそらせ板の正面図を示す。図２において、そ
らせ板７２（例えば、既に説明したそらせ板２２と同様
）は、容器７４（容器１２と同様）に取り付けられた約
３／８インチ（９．５ｍｍ）の厚さのＴｅｆｌｏｎ（商
標）ＰＴＦＥ物質板である。容器７４には、そこを通っ
て流れるスチームのための空間７７を形成するスチーム
用容器ジャケット７５が含まれている。孔７１は、羽根
車、櫂、または攪拌子（示していない）のような攪拌手
段を回転させるための回転可能な軸７３を適合させるた
めにそらせ板７２中に与えられている。そらせ板７２は
、単一の中央Ｖ型ノッチ７６を有している。このような
ノッチは、反応混合物の速度をノッチで増加させて固体
塩ダムの形成を最小限にするため、有利である。

【００４１】図３に示したように、容器８０中のそらせ
板７８は、多くのノッチ８２を有することができる。こ
れは、より高い流速で、多くのノッチが、単一の大きな
Ｖ型ノッチによって与えられるよりも反応器の液体の体
積を増加させるため、有利である。容器８０には、そこ
を通ってスチームが流れるために空間８７を形成するス
チーム用容器ジャケット８５が含まれている。ブッシュ
８１を有する孔は、攪拌手段（示していない）を回転さ
せるための回転可能な軸８３を適合させるためにそらせ
板７８に与えられている。

【００４２】図４，５，６，および７は、図１の容器１
２の入口フランジ１８および出口フランジ２０用の種々
のライン、入口、および出口を示す。図４および５に示
されているように、そのくぼんだ端９６を有する入口フ
ランジ１８は、蒸気用出口ライン、６２；熱電対用ライ
ン、８８；触媒用入口ライン、９０；供給混合物用入口
、６６；液体戻し用入口、６４；支持用スリーブ、８６
；およびスチーム用入口１７を有している。

【００４３】図６および７に示されているように、その
くぼんだ端９８を有する出口フランジ２０は、触媒用入
口、１１０，１１２，１１４および１１６；熱電対用ラ
イン、１０２，１０４，１０６および１０８；生成物用
出口ライン、６８；軸支持用スリーブ、９４およびスチ
ーム用出口１９を有している。

【００４４】図８は、本発明による反応系の他態様を図
式的に説明する。横型反応器系１３０は、一般に、側面
１３４、並びに端面頭部１３６および１３８を有する円
筒容器１３２を有する。そらせ板１４４は、区画１４６
および１８８、並びに中間区画１５０を構成する。各区
画は、容器１３２中の共通の頭上空間１５２に開いてい
る。

【００４５】区画中に発生した蒸気は、空間１５２中に
流れ、共通の出口１５６に流れる蒸気用出口１５４を通
って容器１３２を出る。第一液体反応体供給材料は、供
給ライン１５８を通って区画１４６に流れる。液体戻り
材料〔望ましくない水を有機溶剤系から分離する頭上相
分離系（示していない）から〕は、各区画に流れる下の
液体戻りライン１６２に供給する主な液体戻りライン１
６０を通って各区画に流れる。

【００４６】供給ライン１６４を経たスチームは、各区
画における反応のために熱を与える。スチームは、容器
１３２の外表面１６６と容器ジャケット１６８の間を流
れ、過剰なスチームは、出口１６５に出る。冷却された
凝縮物は、排出路１７０から流れ出る。

【００４７】触媒は、主な触媒供給ライン１７４を通っ
て順に供給する触媒供給ライン１７２を通って各区画に
供給される。生成物は、区画１４８から伸びる生成物用
出口ライン１７６を通って取り出される。

【００４８】各区画は、容器１３２の上部のモーター１
８２によって回転する軸１８０にしっかり固定された羽
根１７８を有する攪拌子を有する。示したように羽根１
７８は、区画中の液体に軸流成分を誘導する。このよう
な流れは、そらせ板の上部に付着した塩を増加させてし
まう、区画中の蒸気／液体界面でのはねを減少させるの
で、有利である。

【００４９】図９，１０，および１１は、本発明による
横型反応器系の種々の外面図を説明する。種々の入口、
出口、およびノズルは、次の通りである：攪拌装置用取
付フランジ、２０２；液量感知計測用取付台、２０４；
供給混合物用入口ノズル、２０６；生成物用出口および
区画排水路、２０８；各区画用試料用口、２１０；触媒
用入口ノズル、２１２；相分離系からの液体戻り、２１
４；ジャケットへのスチーム用入口、２１６；熱電対用
設置フランジ、２１８；蒸気用出口ノズル、２２０；お
よび凝縮物用排水路２２２。

【００５０】本発明による方法のひとつの態様において
、図１または図８のような反応器を用いて、流出物排水
を含む液体スチームで各区画から蒸気相中にエピクロロ
ヒドリンを製造する。

【００５１】本発明による横型反応器の好ましい態様は
、以下のような液状エポキシ樹脂を製造するための方法
において用いることができる：好ましい温度範囲は４０
℃〜１００℃であり；圧力範囲は５０ｍｍＨｇ（６，６
６５Ｐａ）〜大気圧〔７６０ｍｍＨｇ（１０１，３０８
Ｐａ）〕であり；水の濃度範囲は、０．２重量％〜６重
量％であるが、全ての場合において、反応器中の液相の
飽和限度よりも低く、４％以下の量が好ましく；好まし
い触媒は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムであり；
そして、ビスフェノールの転化率が５０％（例えば、高
分子量の低塩化物含有エポキシ樹脂を製造するために）
〜ほぼ１００％まで、最も好ましくは約９８％以上であ
る。

【００５２】一部を液体中に沈めたそらせ板または蒸気
せきを用いて、異なる組成の蒸気を除去することができ
る。このような下流せきは、区画中の蒸気の組成をコン
トロールすることができる。

【００５３】水酸化ナトリウムと１，３−ジハロ−２−
プロパノール、２，３−ジハロ−１−プロパノール、３
−ハロ−１，２−プロパンジオール、およびその混合物
を反応させて、エピハロヒドリンまたは２，３−エポキ
シ−１−プロパノール（グリシドール）を形成させるこ
とによって、エピハロヒドリンを製造することは、本発
明の範囲内である。所望の生成物を反応器から蒸気とし
て共沸蒸留または共蒸留によって装置から取り出す。

【００５４】図１２において、本発明による反応器系の
他の態様が示されている。図１２は、一般に数３１０に
よって表された垂直型反応器系が示されている。垂直型
反応器系３１０は、支持フランジ４０８に固定された容
器３１２、すなわち、反応体物質を導入するための上部
供給入口３２０および反応体物質の反応の生成物を回収
するための底部排水口３１８を有する容器を有する。容
器の底部のヘッドは、数４１４によって、上部のヘッド
は、４１６によって示されている。

【００５５】多くの反応区画は、上部区画３１４、底部
区画３１６、および多くの中間区画、例えば区画３２２
，３２４，３２６，および３２８を含む、容器３１２中
に他の上部に実質的に垂直に配置されたものである。各区画は、容器３１２の側面と段階板３６２によって構
成され、降下管５１４（上部区画３１４から次のより低
い隣接する区画３２２に流れるため）；降下管３４２，
３４４，３４６および３４８；並びに、反応生成物を含
む物質が集水部４２０に底部排水路３１８を通って排出
されるために流れる、底部区画３１６中の降下管５１６
を含む、物質が次の隣接するより低い区画へ流れる降下
管を有する。

【００５６】任意の区画は、反応生成物を製造するため
に反応体物質を混合し、反応体物質の反応を促進するた
めに羽根車を有することができるが、各区画が混合用羽
根車を有することが好ましい。図１２に示されているよ
うに、各区画は、上部から底部に容器３１２を通って伸
び、軸受３７４に囲まれたその底部末端を有する、共通
の軸３６８上に取付けられた羽根車３７０を有する。容
器３１２の上部に取付られた攪拌用モーター３６６は、
軸３６８およびその連続された羽根車３７０に連結され
、それを回転させる。羽根車３７０は、区画３２８中に
図１４に示したように区画中の物質の流れを半径成分に
誘導する。このような流れは、伝熱を増進し、触媒また
は反応体を速く分散させるために、必要な冷却／加熱コ
イルを通して向けられた速度成分を有するため、望まし
い。

【００５７】種々の他の種類の方法に対して、異なる攪
拌子または羽根車が好ましく、例えば、高剪断および高
乳化が望ましい方法において、タービン羽根車を用いる
ことができ、剪断感受性である方法において、マリン羽
根車を用いることができる。

【００５８】任意の区画が蒸気用出口ノズルを有するこ
とができるが、図１２に示したように、各区画が蒸気用
出口ノズル４１０を有することが好ましい。蒸気および
蒸気含有反応生成物、または副生成物を各区画上の蒸気
用出口ノズルを通して回収することができる。

【００５９】図１３に示されているように、各区画は（
好ましくは、全ての区画が）、蒸気用出口４１０（区画
３２２に対して示したもの）；スチーム用入口３４０お
よびスチーム用出口４０２（区画３２２に対してそれぞ
れ示したもの）；排水路３８０および排水路用バルブ３
８２（区画３２２に対して示したもの）；並びにさらな
る反応体または触媒用供給入口３６０（区画３２２に対
して示したもの）を有することができる。排水路３８０
は、サンプリングポイントとして働くことができる。

【００６０】反応器系３１０は、好ましくは、例えば、
１，３−ジハロ−２−プロパノールおよび／または２，
３−ジハロ−１−プロパノールおよび水酸化ナトリウム
を反応させること（エピハロヒドリンは、蒸気中に除去
する）によって、液状エポキシ樹脂および：エピハロヒ
ドリンを製造するために用いられる。反応体物質、例え
ば、過剰のエピハロヒドリンおよび活性水素含有種（例
えば、ビスフェノールＡ）を上部供給入口３２０に通し
て上部区画３１４に供給する。さらなる反応体供給入口
３６０を通して、触媒およびアルカリ水酸化物（例えば
、ＮａＯＨ）を区画に供給する。次の反応において、活
性水素含有種のグリシジルエーテルが、水およびアルカ
リ塩を含む種々の副生成物とともに形成される。

【００６１】液体反応生成物、例えば、液状エポキシ樹
脂は、降下管５１４の上部で液面に達し、区画３１４の
下の区画３２２に降下管５１４を通って重力により流れ
る。

【００６２】区画における反応の程度（すなわち、滞留
時間）は、反応体供給速度、触媒供給速度、降下管高さ
、および区画の大きさによって影響される。

【００６３】流速を減ずるダムを形成する降下管の上部
リム付近に固体塩が蓄積する可能性を減少させるために
、ノッチを降下管のリムに与え、樹脂塩、および溶剤混
合物の流速を増加させる。生成物の速度が増加したなら
ば、その際、いくらか深ノッチ多数のノッチを与える。これらのノッチは、図１６および１７に示す。図１６に
示されているように、降下管６００は、その上端にノッ
チ６０４を有する本体６０２を有する。図１７に示され
ているように、降下管６１０は、その上端にノッチ６１
４を有する本体６１２を有する。

【００６４】有機相中に副生成物の活性水素含有種のア
ルカリ塩の溶解度を増加させるために、有機補助溶剤（
例えば、第二級アルコール、ジエーテルおよび他の有機
溶剤）を用い、反応体供給材料とともに容器に導入する
ことができる。反応で形成された副生成物の水は、この
溶剤と共蒸留され、出口４１０を経て除去され、区画中
所望の水の濃度を保持する。さらなる反応体、触媒（例
えば、ＮａＯＨ）、または両方を、各区画中のさらなる
反応体または触媒用入口３６０を通して供給することが
できる。例えば、本発明によるひとつの方法において、
ビスフェノールＡ、エピクロロヒドリン、および水酸化
ナトリウムをここに記載したような垂直型反応器系の上
部区画において接触させ、ビスフェノールＡ、エピクロ
ロヒドリン、および水酸化ナトリウムの反応の反応生成
物および副生成物を上部区画から少なくとも１個よりも
多い区画に流して、さらに水酸化ナトリウム（または、
水酸化ナトリウムとビスフェノールＡ、エピクロロヒド
リン、もしくはその両方）を１個よりも多い区画に添加
し；少なくとも１個よりも多い区画に回転可能に取付ら
れた羽根車で区画中の反応体物質を攪拌し；（ひとつの
態様において、羽根車は、反応体物質が半径方向に流れ
るように誘導する）；溶剤を系に導入し、副生成物の水
を各区画からエピクロロヒドリン、溶剤、および水の共
蒸留物に除去し；蒸気の反応生成物を各区画から回収し
；そして、反応器系の低部から二価フェノールのジグリ
シジルエーテルを回収することを含む、液状エポキシ樹
脂の連続製造方法が提供される。

【００６５】図１４に示されているように、半径方向に
流れさせる羽根車３７０の混合ライン（矢印によって示
されている）は、中間区画３２８における循環を示す。軸３６８は、隣接する区画間の漏れを最小限にする液体
シール４４０を有する。図１５に示されているように、
好ましい液体シール４４０Ａは、区画３２８の液体内容
物の上および降下管３４８の上端より上に上げられる。上げられたスタンドパイプ４４２は、シール４４０Ａの
マウントとして働き、区画の液体内容物から軸３６８を
単離もする。段階板３６２に固定されているスタンドパ
イプ４４２は、開いていてもシールされていてもよい。液体シール４４０Ａを適合させるために、支持３６９は
、図１４のように液体循環パターン（矢印によって示さ
れている）を生じるスタンドパイプ４４２を接触せずに
回転する羽根車の羽根３６７に連結された軸３６８から
伸び、それに固定されている。

【００６６】「蒸解段階」−さらに反応体が供給されな
い区画−は、全てのアルカリ水酸化物が反応することを
確実にするために用いることができる。段階的に触媒と
反応体のアルカリ水酸化物を同時添加することによって
、蒸気中に除去される副生成物の水のような、望ましく
ない副反応に対する収率の損失を最小限にするのに役立
つ。

【００６７】本発明による垂直型反応器の好ましい態様
は、以下のような液状エポキシ樹脂を製造するための方
法において用いることができる：好ましい温度範囲は、
４０℃〜１００℃であり；圧力範囲は、５０ｍｍＨｇ（
６，６６５Ｐａ）〜大気圧であり；水の濃度範囲が０．
２重量％〜６重量％（反応器中の液相の飽和限界より下
である）であり、２％以下が好ましく；ビスフェノール
の転化率が５０％（例えば、高分子量低塩化物含有エポ
キシ樹脂を製造するために）〜ほぼ１００％までの範囲
である。

【００６８】従って、結論として、ここに開示した本発
明および態様は、目的を行うためにうまく用いられ、最
初に示した目的を得る。ある変更を本発明の精神および
範囲から逸脱することなく方法および装置に行うことが
できる。変更が可能であることを認識され、さらに、特
許請求の範囲のいずれかに挙げられた各要素または工程
が、実質的に同じまたは等しいように実質的に同じ結果
を果たすための全ての等しい要素または工程を意味する
と理解すべきであることを意図する。どのような形態で
その原理を用いようとも、本発明を広く覆うことを意図
する。本発明は、従って、目的を行うためにうまく用い
られ、目的および挙げた利点、並びに、他の内在する点
を得る。

【００６９】例１図１に示した反応器と同様な、５区画の横型反応器系は
、反応段階としてのはじめの４区画と蒸解段階としての
最終区画（触媒を添加しない）を有する。

【００７０】４４．４ｍｌ／分の１０：１のモル比のエ
ピクロロヒドリンとビスフェノールＡの混合物を反応器
の第一段階に供給した。２３．６ｍｌ／分のＤＯＷＡＮ
ＯＬ＊　（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ
　の商標）ＰＭ（グリコールモノエーテル溶剤）流を同
時に第一反応器段階に供給した。１．２ｍｌ／分の５０
重量％の水酸化ナトリウム水溶液を各４つの反応段階に
供給した。反応器を約１６５ｍｍＨｇ（２１，９９４Ｐ
ａ）圧および約６５℃に操作した。これらの操作条件下
に、反応器中の水の濃度を１．３重量％よりも低くコン
トロールした。この反応の生成物は、ビスフェノールＡ
の転化率が９９．８５％であり、エピクロロヒドリンの
収率が９６％である（望ましくない再循環されない副生
成物への損失は、反応器中に供給されたエピクロロヒド
リンの４％であった）、２００ｐｐｍ　の加水分解性塩
化物を含む液状エポキシ樹脂であった。水酸化ナトリウ
ム対ビスフェノールＡの当量比は、１．００１であった
。合計滞留時間は、１１０分であった。

【００７１】水の濃度は、反応温度および圧力での溶剤
系の蒸気液体平衡が、反応区画中の液体および蒸気相の
両方の組成を規定するため、１．３重量％よりも低くコ
ントロールされる。

【００７２】各区画あたりの滞留時間は、２２分であり
、区画中の合計時間は、１１０分であった。この反応お
よびこの系に対して、合計滞留時間が１００〜５００分
、最も好ましくは１００〜１５０分の範囲であり、系が
５〜１０区画有することが、好ましい。

【００７３】例２例１の反応器系を用いた。４６．３ｍｌ／分の１０：１
のモル比のエピクロロヒドリンとビスフェノールＡの混
合物、および２５ｍｌ／分のＤＯＷＡＮＯＬ　　ＰＭを
横型反応器の第一段階に供給した。１．３ｍｌ／分の５
０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を各４つの反応段階
に供給した。反応器を約１６５ｍｍＨｇ（２１，９９４
Ｐａ）圧および約６５℃の温度に操作した。水の濃度を
１．３重量％よりも低くコントロールした。この反応の
生成は、ビスフェノールＡの転化率が９９．５％であり
、エピクロロヒドリンの収率が９８％であった。水酸化
ナトリウム対ビスフェノールＡの当量比は、１．０７で
あった。合計滞留時間は、１０５分間であった。

【００７４】区画あたりの滞留時間は、２１分であった
。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による横型反応器系の断面における略側
面図である。

【図２】本発明による横型反応器系の断面における略側
面図である。

【図３】本発明による横型反応器に取付られたそらせ板
の正面図も示す横型反応器の断面図である。

【図４】図１の系の入口フランジの正面図である。

【図５】図４のフランジの側面図である。

【図６】図１の系の出口フランジの正面図である。

【図７】図６のフランジの側面図である。

【図８】本発明による横型反応器系の略側面図である。

【図９】本発明による横型反応器系の側面図である。

【図１０】図９の反対側の側面図である。

【図１１】図９の系の端面図である。

【図１２】本発明による垂直型反応器系の部分的に断面
における、略側面図である。

【図１３】図１２のライン１３−１３に沿った図である
。

【図１４】本発明による垂直型装置における流れの略図
である。

【図１５】本発明による垂直型装置における流れの略図
である。

【図１６】本発明による垂直型装置における流れの略図
である。

【図１７】本発明による降下管の側面図である。

【符号の説明】

１０，７４，８０，１３０，３１０…反応器系１８…入
口フランジ２０…出口フランジ１２，１３２，３１２…容器２２，２４，２６，２８，７２，７８，１４４，３６２
…そらせ板３０，３２，３４，３６，３８，１４６，１８８，１５
０，１５２，１４８，３１４，３１６，３２２，３２４
，３２６，３２８…区画９８，９６…くぼんだ縁４０，４４…攪拌器３１，８１…ブッシュ４２，７３，８３，１８０，３６８…軸４６，１８２，
３６６…モーター５０，５２，５４，５６，５８，７７，８７…空間６０
，１５２…上部空間６６，９０，１１０，１１２，１１４，１１６，２０６
，２１０，２１２，２１６，３６０，３２０，３４０…
入口６８，１５６，１５４，１７６，２０８，２２０，２２
２，４１０，４０２…出口６４，１６２，１６０…液体戻し入口、ライン１７，１
５８，１６４，１７４，１７２，２１４…供給ライン１９，１６５…スチーム用出口ライン１３，７５，８５，１６８…ジャケット２１…排出路８８，１０２，１０４，１０６，１０８…熱電対７０…
上部刃先１７８，３７０，３６７，５１６，６００，６１４…羽
根７１…孔５１４，３４２，３４４，３４６，３４８…降下管７６
，８２，６０４，６１４…Ｖ型ノッチ８８…熱電対ライ
ン４４２…スタンドパイプ８６，９４…支持用スリーブ４４０，４４０Ａ…液体シール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　反応体物質の反応によって反応生成物
を連続的に製造するための方法であって；反応器系の第
一区画中に反応生成物を製造させるための反応体物質を
接触させ、反応器系の第一区画から少なくとも１つ以上
の反応器系の区画に反応生成物と副生成物を流し、さら
なる反応のために少なくとも１つ以上区画にさらなる反
応体物質を添加し〔全ての区画は、互いに通じている〕
、少なくとも１つ以上の区画から蒸気出口手段から蒸気
の反応生成物を回収し、そして反応器系の少なくとも１
つ以上の区画から反応生成物を回収する、ことを含む方
法。
【請求項２】　　反応器系が、横型系である、請求項１
記載の方法。
【請求項３】　　反応器系が、垂直型である、請求項１
記載の方法。
【請求項４】　　反応体物質が液体であり、液体反応体
物質が少なくとも１つの区画で攪拌される、請求項２ま
たは３記載の方法。
【請求項５】　　反応生成物がエポキシ樹脂であり、エ
ポキシ樹脂が、二価フェノールのジグリシジルエーテル
である液体エポキシ樹脂である、請求項４記載の方法。
【請求項６】　　反応体物質がビスフェノールＡとエピ
クロロヒドリンである、請求項５記載の方法。
【請求項７】　　溶剤が容器中に導入され、副生成物の
水がエピクロロヒドリン、溶剤、および水の共蒸留物中
に除去される、請求項６記載の方法。
【請求項８】　　反応器系における水の濃度を０．２〜
４重量％の範囲に保持する、請求項７記載の方法。
【請求項９】　　ビスフェノールの転化率が５０〜１０
０％の範囲である、請求項６記載の方法。
【請求項１０】　　反応器内の圧力が４０ｍｍＨｇ（５
３３２Ｐａ）〜７６０ｍｍＨｇ（１０１，３０８Ｐａ）
である、請求項６記載の方法。
【請求項１１】　　温度が４０℃〜１００℃である、請
求項６記載の方法。
【請求項１２】　　そこの反応を触媒作用するために系
の少なくとも１つの区画に水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウムのいずれかを導入することを含む、請求項６
記載の方法。
【請求項１３】　　液状エポキシ樹脂を連続的に製造す
るための方法であって；アルカリ水酸化物とともに横型
反応器系の第一区画中にエピハロヒドリンと活性水素含
有種を導入し、物質を第一区画中で攪拌し、物質を反応
させて反応生成物として活性水素含有種のグリシジル誘
導体を形成させ、横型反応器系の次の隣接する区画中に
せきを越えて反応生成物を流し、さらなるアルカリ水酸
化物を前記次の隣接する区画に添加し、そこの物質を攪
拌し、反応生成物を前記次の隣接する区画から横型反応
系の１つ以上のさらなる反応区画に流し、溶剤を横型反
応器系に導入し、副生成物の水を区画中の反応から溶剤
および副生成物の水の共蒸留物中に各区画が通じる区画
上の共通空間から除去し、そして、横型反応器系の少な
くとも１つの区画から反応生成物を回収する、ことを含
む方法。
【請求項１４】　　液状エポキシ樹脂を連続的に製造す
るための方法であって；１０：１のモル比のエピクロロ
ヒドリンとビスフェノールＡの混合物とともにグリコー
ルモノエーテル溶剤流を相互に通ずる多区画横型連続反
応器系の第一区画に導入し〔各区画は、系と共通の頭上
空間で通じている〕、水酸化ナトリウム水を最後の区画
を除く系の各区画に供給し、液体反応生成物を１つの区
画から次の隣接する区画に流して、その結果、全ての区
画に通し、系内の圧力を約１６５ｍｍＨｇに保ち、系内
の温度を約６５℃に保ち、系内の水の濃度を１．３重量
％よりも低くコントロールし、そして、液状エポキシ樹
脂生成物を最後の区画から回収する、〔区画中の反応体
の合計滞留時間は、１００〜５００分の範囲内であり、
エピクロロヒドリンの収率は、少なくとも９６％であり
、少なくとも９９％のビスフェノールが転化する〕こと
を含む方法。
【請求項１５】　　液状エポキシ樹脂を連続的に製造す
るための方法であって；垂直型反応器系の上部区画に液
状エポキシ樹脂を製造するための反応体物質を接触させ
、反応体物質の反応の反応生成物および副生成物を反応
器系の上部区画から反応器系の少なくとも１つ以上の区
画に流し、さらなる反応のために少なくとも１つ以上の
区画にさらなる触媒もしくは反応体物質またはその両方
を添加し、各区画から蒸気反応生成物を回収し、そして
反応器系の低部から液状エポキシ樹脂を回収する、こと
を含む方法。
【請求項１６】　　攪拌が、少なくとも１つの区画中に
回転可能に取り付けられた羽根車によって達成される、
少なくとも１つの区画中に反応体物質を攪拌することを
含む、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】　　羽根車が反応体物質中に半径方向流
を誘導する、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】　　液状エポキシ樹脂を連続的に製造す
るための方法であって；垂直型反応器系の上部区画中に
ビスフェノールＡ、エピクロロヒドリン、および水酸化
ナトリウムを接触させ、ビスフェノールＡ、エピクロロ
ヒドリンと水酸化ナトリウム、あるいは水酸化ナトリウ
ムとビスフェノールＡもしくはエピクロロヒドリンまた
はその両方の反応生成物と副生成物をさらなる反応のた
めに少なくとも１つ以上の区画に流し、少なくとも１つ
以上の区画に回転可能に取りつけられた羽根車で区画中
の反応体物質を攪拌し〔羽根車は、反応体物質の半径方
向流を誘導する〕、系に溶剤を導入し、溶剤と水の共蒸
留物中に各区画から副生成物の水を除去し、各区画から
蒸気反応生成物を回収し、そして、反応系の低部から二
価フェノールのジグリシジルエーテルを回収する、こと
を含む方法。
【請求項１９】　　反応生成物を連続的に製造するため
の反応器系であって、反応生成物を製造するための反応
体物質が流れ入り、生成物と副生成物が回収される容器
、多くの板によって多くの区画に分れており、少なくと
も第一および最終区画を含んでおり、反応体物質が第一
区画から、あるならば、中間の区画を通り、そこから最
終の区画に流れることができる容器、区画中に反応によ
って得られた蒸気反応生成物を排出するための蒸気用出
口を有する各区画、反応体物質が導入される少なくとも
第一区画中の入口手段を有する容器、および区画中の反
応によって製造された反応生成物が回収される排出手段
を有する少なくとも最終区画、を含む系。
【請求項２０】　　容器が横に配列された、請求項１９
記載の反応器系。
【請求項２１】　　容器が垂直に配列された、請求項１
９記載の反応系。
【請求項２２】　　液状エポキシ樹脂を連続的に製造す
るための横型反応器系であって；液状エポキシ樹脂を製
造するための反応体物質が流れ入り、樹脂と副生成物が
回収される容器、多くのあふれそらせ板によって多くの
区画に実質的に同じ水平レベルに分けられ、少なくとも
第一および最終区画を含み、反応体物質が第一区画から
、あるならば、中間区画を通ってそこから最終区画に流
れることができる容器、容器の上部中の共通空間で通じ
、種々の区画空間から蒸気反応生成物が流れ入り、蒸気
反応生成物を容器から回収することができる各区画空間
、反応体物質が第一区画に導入される入口手段を有する
容器、区画中に反応によって製造された液状エポキシ樹
脂が回収される排出手段を有する最終区画、を含む系。
【請求項２３】　　液状エポキシ樹脂を連続的に製造す
るための横型反応器系であって；液状エポキシ樹脂を製
造するための反応体物質が流れ入り、樹脂と副生成物が
回収される容器、多くのあふれそらせ板によって多くの
区画に実質的に同じ水平レベルに分けられ、少なくとも
第一および最終区画を含み、反応体物質が第一区画から
、あるならば、中間区画を通ってそこから最終区画に流
れることができる容器、区画中の反応によって生じた蒸
気反応生成物を入れるための区画空間を有する各区画、
容器の上部中の共通空間で通じ、種々の区画空間から蒸
気反応生成物が流れ入り、蒸気反応生成物を容器から回
収することができる各区画空間、反応体物質が第一区画
に導入される入口手段を有する容器、区画中に反応によ
って製造された液状エポキシ樹脂が回収される排出手段
を有する最終区画、容器の外側から容器を通じて区画に
通じて伸びるモーター駆動軸を含む各区画中の攪拌手段
、軸、および各区画の軸に取付けられた少なくとも１本
の攪拌羽根を駆動させるためのモーター、を含む系。
【請求項２４】　　系内で反応体物質の反応によって反
応生成物を連続的に製造するための垂直型反応器系であ
って；反応生成物を製造するための反応体物質が流れ入
り、反応生成物と副生成物が回収される容器、多くの板
によって多くの相互に通じる区画に実質的に垂直な配列
で分けられ、少なくとも上部および底部区画を含み、反
応体物質が上部区画から、あるならば、中間区画を通っ
てそこから底部区画に流れることができる容器、区画中
に反応によって得られた蒸気反応生成物を排出するため
の蒸気用出口を有する各区画、区画中に反応体物質を導
入するための反応体用入口を有する各区画、反応体物質
が上部区画に導入される入口手段を有する容器、および
反応生成物が回収される排出手段を有する底部区画、を
含む系。
【請求項２５】　　系内で反応体物質の反応によって反
応生成物を連続的に製造するための垂直型反応器系であ
って；反応生成物を製造するための反応体物質が流れ入
り、反応生成物と副生成物が回収される容器、多くの板
によって多くの相互に通じる区画に実質的に垂直な配列
で分けられ、少なくとも上部および底部区画を含み、反
応体物質が上部区画から、あるならば、中間区画を通っ
てそこから底部区画に流れることができる容器、区画中
に反応によって得られた蒸気反応生成物を排出するため
の蒸気用出口を有する各区画、区画中に反応体物質を導
入するための反応体用入口、区画中に触媒を導入するた
めの触媒用入口、および各区画中に溶剤を導入するため
の溶剤用入口を有する各区画、そこの反応体物質を攪拌
するための、各区画中の攪拌手段、反応体物質が上部区
画に導入される入口手段を有する容器、および反応生成
物が回収される排出手段を有する底部区画、を含む系。
【請求項２６】　　液状エポキシ樹脂を連続的に製造す
るための垂直型反応器系であって；液状エポキシ樹脂を
製造するための反応体物質が流れ入り、得られた液状エ
ポキシ樹脂と副生成物が回収される容器、多くの板によ
って多くの相互に通ずる区画に実質的に垂直な配列で分
けられ、少なくとも上部および底部区画を含み、反応体
物質が上部区画から、あるならば、中間区画を通ってそ
こから底部区画に流れることができる容器、区画中に反
応から得られた蒸気反応生成物を排出するための蒸気用
出口を有する各区画、区画中に反応体物質を導入するた
めの反応体用入口を有する各区画、反応体物質が上部区
画中に導入される入口手段を有する容器、および区画中
に反応によって製造された液状エポキシ樹脂が回収され
る排出手段を有する底部区画、を含む系。
【請求項２７】　　そこの反応体物質を攪拌するために
少なくとも１つの区画に攪拌手段も含む、請求項２４記
載の系。
【請求項２８】　　攪拌手段が区画を通して伸びる回転
可能な軸、軸を回転させるために容器の外の軸に連結さ
れたモーター、および各区画に取付られた少なくとも１
個の攪拌装置中の羽根車を含む、請求項２５記載の系。
【請求項２９】　　羽根車が反応体物質中に半径方向流
を誘導させる、請求項２８記載の系。
【請求項３０】　　回転可能な軸付近に液体シールを含
む、請求項２８記載の系。
【請求項３１】　　液体シールが各区画中の液体よりも
上に配置され、羽根車がシールからはなれている、請求
項３０記載の系。
【請求項３２】　　少なくとも１個の攪拌装置が各区画
に取り付けられている、請求項２７記載の系。
【請求項３３】　　少なくとも１個の触媒用入口が、第
一区画中に触媒を供給するために容器に与えられている
、請求項２６記載の系。
【請求項３４】　　各区画が、各区画中に触媒を供給す
るために触媒用入口を有する、請求項２６記載の系。
【請求項３５】　　第一区画に溶剤を供給するための溶
剤用入口も含む、請求項２６記載の系。
【請求項３６】　　各区画に溶剤を供給するための溶剤
用入口も含む、請求項２６記載の系。
【請求項３７】　　液状エポキシ樹脂を連続的に製造す
るための垂直型反応器系であって；液状エポキシ樹脂を
製造するための反応体物質が流れ入り、得られた液状エ
ポキシ樹脂と副生成物が回収される容器、多くの板によ
って多くの相互に通じる区画に実質的に垂直な配置に分
けられ、少なくとも上部および底部区画を含み、反応体
物質は上部区画から、あるならば、中間区画を通ってそ
こから底部区画に流れることができる容器、区画中に反
応から得られた蒸気反応生成物を排出するための蒸気用
出口を有する各区画、区画中に反応体物質を導入するた
めの反応体用入口を有する各区画、そこの反応体物質を
攪拌するための各区画中の攪拌手段〔攪拌手段は、区画
を通って伸びる回転可能な軸、軸を回転させるために容
器の外の軸に連結させたモーター、および軸に固定され
た各区画中の羽根車を含んでおり、羽根車は、反応体物
質中に半径方向の流れを誘導させる〕、反応体物質が上
部区画中に導入される入口手段を有する容器、区画中に
反応によって製造された液状エポキシ樹脂が回収される
排出手段を有する底部区画、各区画中に触媒を供給する
ための各区画と通じる触媒用入口、並びに各区画中に溶
剤を供給するための各区画と通じる溶剤用入口、を含む
系。