JPH04222697A - 水系処理用組成物 - Google Patents
水系処理用組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水系中のスケールを形
成する不純物が原因となるスケールの沈積を抑制するた
めに該水系を処理するための組成物およびこのような組
成物により水系を処理する方法に関する。
成する不純物が原因となるスケールの沈積を抑制するた
めに該水系を処理するための組成物およびこのような組
成物により水系を処理する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、加熱または冷却系、蒸発または
洗浄装置において、水中の不純物として存在するカルシ
ウムまたはマグネシウムのような金属塩が原因になるス
ケールの沈積を抑制するために多数のスケール抑制添加
剤が提案されている。
洗浄装置において、水中の不純物として存在するカルシ
ウムまたはマグネシウムのような金属塩が原因になるス
ケールの沈積を抑制するために多数のスケール抑制添加
剤が提案されている。
【０００３】このような添加剤は、ある種のポリリン酸
塩類、ポリアクリル酸とその塩、ポリメタクリル酸とそ
の塩、ポリアクリルアミド、リグニンスルホン酸とその
塩、タンニン、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒ
ド縮合生成物、ホスホン酸とその塩、加水分解したポリ
無水マレイン酸とその塩そして無水マレイン酸の加水分
解したコポリマーとその塩を包含する。
塩類、ポリアクリル酸とその塩、ポリメタクリル酸とそ
の塩、ポリアクリルアミド、リグニンスルホン酸とその
塩、タンニン、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒ
ド縮合生成物、ホスホン酸とその塩、加水分解したポリ
無水マレイン酸とその塩そして無水マレイン酸の加水分
解したコポリマーとその塩を包含する。
【０００４】英国特許ＧＢ１４３３２２１号には、スケ
ールの沈積を抑制する水または水系の処理方法が記述さ
れており、この方法は加水分解したポリ無水マレイン酸
またはその水溶性の塩の２０ないし８５重量％とポリア
クリル酸もしくはポリメタクリル酸、もしくはそれらの
水溶性の塩の１５ないし８０重量％の配合物を水もしく
は水系に添加することを特徴とし、この場合これらの高
分子は１０００ないし５０，０００、好ましくは１０，
０００もしくは２５，０００のの平均分子量を持つ。
ールの沈積を抑制する水または水系の処理方法が記述さ
れており、この方法は加水分解したポリ無水マレイン酸
またはその水溶性の塩の２０ないし８５重量％とポリア
クリル酸もしくはポリメタクリル酸、もしくはそれらの
水溶性の塩の１５ないし８０重量％の配合物を水もしく
は水系に添加することを特徴とし、この場合これらの高
分子は１０００ないし５０，０００、好ましくは１０，
０００もしくは２５，０００のの平均分子量を持つ。
【０００５】
【課題を解決するための手段】もしも、無水マレイン酸
の加水分解したホモポリマー、特に４００ないし８００
の平均分子量を持つホモポリマーを、８００ないし９５
００の平均分子量を持つカルボキシル基を含有するアク
リルポリマーと混合して、水処理のために使用すると；
加水分解した無水マレイン酸の高い比率を含有するもの
からアクリルポリマーの高い比率を含有するものに亘る
混合物について、スケール抑制の相乗硬化が得られる。
の加水分解したホモポリマー、特に４００ないし８００
の平均分子量を持つホモポリマーを、８００ないし９５
００の平均分子量を持つカルボキシル基を含有するアク
リルポリマーと混合して、水処理のために使用すると；
加水分解した無水マレイン酸の高い比率を含有するもの
からアクリルポリマーの高い比率を含有するものに亘る
混合物について、スケール抑制の相乗硬化が得られる。
【０００６】このような混合物は、非常によい限界の性
質（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ） を
示し、この混合物を溶解して含有している水性の液体と
接触している金属表面への、例えば加熱または冷却系に
おける金属表面への非常によい表面吸着を発揮する。か
くしてこのような表面が高度に防護される。
質（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ） を
示し、この混合物を溶解して含有している水性の液体と
接触している金属表面への、例えば加熱または冷却系に
おける金属表面への非常によい表面吸着を発揮する。か
くしてこのような表面が高度に防護される。
【０００７】斯くして本発明は、水系中のスケールを形
成する不純物が原因となるスケールの沈積を抑制するた
めに該水系を処理するための組成物であって；（Ａ）４
００ないし８００の平均分子量を持つ無水マレイン酸の
加水分解したホモポリマーまたはその水溶性の塩；およ
び （Ｂ）ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、少なくとも
二種のアクリルモノマーのコポリマーであって該モノマ
ーの一種がアクリル酸もしくはメタクリル酸であるコポ
リマー、ビニルカルボキシレートもしくはスチレンを伴
うアクリル酸もしくはメタクリル酸のコポリマー、ホス
フィノアクリル酸テロマーもしくはホスフィノメタクリ
ル酸テロマー、またはカルボキシル基を含有するアクリ
ルポリマーの水溶性の塩から選択された８００ないし９
５００の平均分子量を持つカルボキシル基を含有するア
クリルポリマーを含有する組成物を提供する。
成する不純物が原因となるスケールの沈積を抑制するた
めに該水系を処理するための組成物であって；（Ａ）４
００ないし８００の平均分子量を持つ無水マレイン酸の
加水分解したホモポリマーまたはその水溶性の塩；およ
び （Ｂ）ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、少なくとも
二種のアクリルモノマーのコポリマーであって該モノマ
ーの一種がアクリル酸もしくはメタクリル酸であるコポ
リマー、ビニルカルボキシレートもしくはスチレンを伴
うアクリル酸もしくはメタクリル酸のコポリマー、ホス
フィノアクリル酸テロマーもしくはホスフィノメタクリ
ル酸テロマー、またはカルボキシル基を含有するアクリ
ルポリマーの水溶性の塩から選択された８００ないし９
５００の平均分子量を持つカルボキシル基を含有するア
クリルポリマーを含有する組成物を提供する。
【０００８】加水分解した無水マレインホモポリマー（
Ａ）は４００ないし８００、好ましくは４００ないし８
００の平均分子量を持っていてよい。これは、例えば英
国特許ＧＢ１３６９４２９号および米国特許ＵＳ３９１
９２５８号に記述されているように、トルエンまたはキ
シレンのような「活性」の溶媒中での無水マレイン酸の
重合とそれに次ぐ加水分解により製造できる。ホモポリ
マーの加水分解は、水または希釈した酸またはアルカリ
を使用して行えるので、加水分解物はカルボン酸または
その塩であり得る。加水分解生成物を製造したままでま
たは、それがカルボン酸の型である場合は、これを水溶
性の形、例えばアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に
、使用前に変換してもよい。
Ａ）は４００ないし８００、好ましくは４００ないし８
００の平均分子量を持っていてよい。これは、例えば英
国特許ＧＢ１３６９４２９号および米国特許ＵＳ３９１
９２５８号に記述されているように、トルエンまたはキ
シレンのような「活性」の溶媒中での無水マレイン酸の
重合とそれに次ぐ加水分解により製造できる。ホモポリ
マーの加水分解は、水または希釈した酸またはアルカリ
を使用して行えるので、加水分解物はカルボン酸または
その塩であり得る。加水分解生成物を製造したままでま
たは、それがカルボン酸の型である場合は、これを水溶
性の形、例えばアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に
、使用前に変換してもよい。
【０００９】適当なアクリルポリマー（Ｂ）は、ポリア
クリル酸とその水溶性塩；ポリメタクリル酸とその水溶
性塩；少なくとも他の一種のアクリルモノマー、例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシルおよび該当するメタクリル酸エステル類のよ
うなアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルもしくは
ヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタク
リルアミド、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリ
ルとのアクリル酸もしくはメタクリル酸のコポリマー；
酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルのようなモノカル
ボン酸のビニルエステルとの、またはスチレンそのもの
、α−メチルスチレンまたはｐ−メチルスチレンのよう
なスチレンとのアクリル酸またはメタクリル酸のコポリ
マー；上述のコポリマーの水溶性塩；英国特許ＧＢ１４
５８２３５号および１４９５６８８号に記載のようなテ
ロマーを包含するホスフィノアクリル酸テロマーおよび
ホスフィノメタクリル酸テロマー；そして欧州特許ＥＰ
０１５０７０６号に記載のようなカルボキシル−もしく
はスルホン酸基含有のエチレン性のモノマーを伴うホス
フィノアクリル酸またはホスフィノメタクリル酸のコテ
ロマーおよびこれらのテロマーの水溶性塩；およびこの
ようなアクリルポリマーの二種以上の混合物を包含する
。アクリルポリマー（Ｂ）の適当な水溶性の塩は、アル
カリ金属またはアンモニウム塩を包含する。
クリル酸とその水溶性塩；ポリメタクリル酸とその水溶
性塩；少なくとも他の一種のアクリルモノマー、例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシルおよび該当するメタクリル酸エステル類のよ
うなアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルもしくは
ヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタク
リルアミド、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリ
ルとのアクリル酸もしくはメタクリル酸のコポリマー；
酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルのようなモノカル
ボン酸のビニルエステルとの、またはスチレンそのもの
、α−メチルスチレンまたはｐ−メチルスチレンのよう
なスチレンとのアクリル酸またはメタクリル酸のコポリ
マー；上述のコポリマーの水溶性塩；英国特許ＧＢ１４
５８２３５号および１４９５６８８号に記載のようなテ
ロマーを包含するホスフィノアクリル酸テロマーおよび
ホスフィノメタクリル酸テロマー；そして欧州特許ＥＰ
０１５０７０６号に記載のようなカルボキシル−もしく
はスルホン酸基含有のエチレン性のモノマーを伴うホス
フィノアクリル酸またはホスフィノメタクリル酸のコテ
ロマーおよびこれらのテロマーの水溶性塩；およびこの
ようなアクリルポリマーの二種以上の混合物を包含する
。アクリルポリマー（Ｂ）の適当な水溶性の塩は、アル
カリ金属またはアンモニウム塩を包含する。
【００１０】好ましいアクリルポリマー（Ｂ）は、アク
リル酸の重合によりまたはアクリル酸のエステルもしく
はアミドのポリマーの加水分解により得てよいポリアク
リル酸、ポリアクリル酸の水溶性塩、英国特許ＧＢ１４
５８２３５号および１４９５６８８号に記載のようなホ
スフィノアクリル酸テロマーおよびこのようなテロマー
の水溶性塩である。
リル酸の重合によりまたはアクリル酸のエステルもしく
はアミドのポリマーの加水分解により得てよいポリアク
リル酸、ポリアクリル酸の水溶性塩、英国特許ＧＢ１４
５８２３５号および１４９５６８８号に記載のようなホ
スフィノアクリル酸テロマーおよびこのようなテロマー
の水溶性塩である。
【００１１】アクリルポリマー（Ｂ）の平均分子量は、
概して１０００ないし９５００、更に通常には３０００
ないし６０００である。
概して１０００ないし９５００、更に通常には３０００
ないし６０００である。
【００１２】相乗効果は （Ａ）／（Ｂ） の大部
分の重量比、例えば １０／９０ および ９０
／１０ の間の重量比で得られる。好ましくは、加水
分解したホモポリマー（Ａ）／アクリルポリマー（Ｂ）
の重量比は ２５／７５ ないし７５／２５
である。これらの限界内では、最適比はアクリルポリ
マー（Ｂ）の性質と水系に添加した組成物の量に従って
変化する。例えば、２５／７５、５０／５０ および
７５／２５ の比率で使用するとよい。
分の重量比、例えば １０／９０ および ９０
／１０ の間の重量比で得られる。好ましくは、加水
分解したホモポリマー（Ａ）／アクリルポリマー（Ｂ）
の重量比は ２５／７５ ないし７５／２５
である。これらの限界内では、最適比はアクリルポリ
マー（Ｂ）の性質と水系に添加した組成物の量に従って
変化する。例えば、２５／７５、５０／５０ および
７５／２５ の比率で使用するとよい。
【００１３】本発明は、ここに記述した組成物を水系に
添加することを特徴とする水系の処理方法も提供する。 スケールの沈積を抑制するために水系に添加する組成物
の量は重量で０．１ないし１００ｐｐｍ 、好ましくは
０．５ないし２０ｐｐｍ である。
添加することを特徴とする水系の処理方法も提供する。 スケールの沈積を抑制するために水系に添加する組成物
の量は重量で０．１ないし１００ｐｐｍ 、好ましくは
０．５ないし２０ｐｐｍ である。
【００１４】本発明の組成物は、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウムまたはストロンチウム陽イオンと、硫酸
、炭酸、水酸化物、リン酸またはケイ酸陰イオンから誘
導されるスケールを形成する塩の沈積を抑制するのに特
に効果がある。
ウム、バリウムまたはストロンチウム陽イオンと、硫酸
、炭酸、水酸化物、リン酸またはケイ酸陰イオンから誘
導されるスケールを形成する塩の沈積を抑制するのに特
に効果がある。
【００１５】本発明に従って処理される水系は、全体的
にまたは部分的に水であってよい。特に興味のあるのは
、冷却水系、蒸気発生系、海水蒸発器、逆浸透装置、ビ
ン洗浄装置、パルプ・紙製造装置、砂糖蒸発装置、土壌
灌漑系、静水炊事道具、ガススクラバー装置、排煙脱硫
系、閉鎖循環加熱系、水溶液を使用する冷凍系、油製造
および穿孔系、油精留器、廃物処理装置、結晶化装置、
金属回収系および写真現像浴等である。
にまたは部分的に水であってよい。特に興味のあるのは
、冷却水系、蒸気発生系、海水蒸発器、逆浸透装置、ビ
ン洗浄装置、パルプ・紙製造装置、砂糖蒸発装置、土壌
灌漑系、静水炊事道具、ガススクラバー装置、排煙脱硫
系、閉鎖循環加熱系、水溶液を使用する冷凍系、油製造
および穿孔系、油精留器、廃物処理装置、結晶化装置、
金属回収系および写真現像浴等である。
【００１６】本発明の組成物は、単独で、または水系の
処理に有用であると知られている他の物質と組み合わせ
て使用してよい。冷却水系、空調系、蒸気発生系、海水
蒸発系、静水炊事道具、そして閉鎖循環加熱もしくは冷
凍系のような系の処理では、例えば下記のような耐蝕剤
が使用されてもよい。
処理に有用であると知られている他の物質と組み合わせ
て使用してよい。冷却水系、空調系、蒸気発生系、海水
蒸発系、静水炊事道具、そして閉鎖循環加熱もしくは冷
凍系のような系の処理では、例えば下記のような耐蝕剤
が使用されてもよい。
【００１７】水溶性の亜鉛塩類；リン酸塩類；ポリリン
酸塩；ホスホン酸類とその塩類、例えばヒドロキシエチ
ルジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレン
ホスホン酸およびメチルアミノジメチレンホスホノカル
ボン酸およびそれらの塩、例えば、西独特許公開公報２
６３２７７４号に記述されているそれら、ヒドロキシホ
スホノ酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ−
カルボン酸そして英国特許ＧＢ１５７２４０６号に公開
されているそれら；硝酸塩類、例えば硝酸ナトリウム；
亜硝酸塩類、例えば亜硝酸ナトリウム；モリブデン酸塩
類、例えばモリブデン酸ナトリウム；タングステン酸塩
類；ケイ酸塩類、例えばケイ酸ナトリウム；ベンゾトリ
アゾール，ビス−ベンゾトリアゾールまたは銅不活性化
のベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾール誘導体ま
たはそれらのマンニッヒ塩基誘導体；メルカプトベンゾ
トリアゾール類；Ｎ−アシルザルコシン類；Ｎ−アシル
イミノジ酢酸類；エタノールアミン類；脂肪族アミン類
、およびポリカルボン酸類、例えば、例えばアクリル酸
エチル、酢酸ビニルまたはスルホン化スチレンとの無水
マレイン酸のコポリマー。
酸塩；ホスホン酸類とその塩類、例えばヒドロキシエチ
ルジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレン
ホスホン酸およびメチルアミノジメチレンホスホノカル
ボン酸およびそれらの塩、例えば、西独特許公開公報２
６３２７７４号に記述されているそれら、ヒドロキシホ
スホノ酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ−
カルボン酸そして英国特許ＧＢ１５７２４０６号に公開
されているそれら；硝酸塩類、例えば硝酸ナトリウム；
亜硝酸塩類、例えば亜硝酸ナトリウム；モリブデン酸塩
類、例えばモリブデン酸ナトリウム；タングステン酸塩
類；ケイ酸塩類、例えばケイ酸ナトリウム；ベンゾトリ
アゾール，ビス−ベンゾトリアゾールまたは銅不活性化
のベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾール誘導体ま
たはそれらのマンニッヒ塩基誘導体；メルカプトベンゾ
トリアゾール類；Ｎ−アシルザルコシン類；Ｎ−アシル
イミノジ酢酸類；エタノールアミン類；脂肪族アミン類
、およびポリカルボン酸類、例えば、例えばアクリル酸
エチル、酢酸ビニルまたはスルホン化スチレンとの無水
マレイン酸のコポリマー。
【００１８】更に、このような系では、本発明に従って
使用される組成物は、別の分散剤および／または限界剤
（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ａｇｅｎｔｓ）と組み合わせて
使用してもよい。それらは、例えば加水分解したポリア
クリロニトリル、リグニンスルホン酸とその塩、タンニ
ン、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成
物、デンプンとその誘導体、セルロース、スチレン／無
水マレイン酸コポリマーおよびスルホン化スチレンホモ
ポリマー、例えば米国特許明細書第４３７４７３３号に
記載されているそれらおよびこれらの組み合わせである
。例えば、２−ホスホノ−ブタン−１，２，４−トリ−
カルボン酸（ＰＢＳＡＭ），ヒドロキシエチルジホスホ
ン酸（ＨＥＤＰ）、アルキルホスホン酸類、ヒドロキシ
ホスホノ酢酸、１−アミノアルキル−１，１−ジホスホ
ン酸およびその塩、そしてポリリン酸のアルカリ金属塩
のような特別な限界剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ａｇｅｎ
ｔｓ）も使用されてもよい。
使用される組成物は、別の分散剤および／または限界剤
（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ａｇｅｎｔｓ）と組み合わせて
使用してもよい。それらは、例えば加水分解したポリア
クリロニトリル、リグニンスルホン酸とその塩、タンニ
ン、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成
物、デンプンとその誘導体、セルロース、スチレン／無
水マレイン酸コポリマーおよびスルホン化スチレンホモ
ポリマー、例えば米国特許明細書第４３７４７３３号に
記載されているそれらおよびこれらの組み合わせである
。例えば、２−ホスホノ−ブタン−１，２，４−トリ−
カルボン酸（ＰＢＳＡＭ），ヒドロキシエチルジホスホ
ン酸（ＨＥＤＰ）、アルキルホスホン酸類、ヒドロキシ
ホスホノ酢酸、１−アミノアルキル−１，１−ジホスホ
ン酸およびその塩、そしてポリリン酸のアルカリ金属塩
のような特別な限界剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ａｇｅｎ
ｔｓ）も使用されてもよい。
【００１９】特に興味のある添加剤のパッケージは、一
種以上のマレイン酸のコポリマー、特にアクリル酸エチ
ルと酢酸ビニルとのターポリマー、または置換したコポ
リマー、ヒドロキシホスホノ酢酸、ＨＥＤＰ、ＰＢＳＡ
Ｍ、トルトリアゾールのようなトリアゾール類、モリブ
デン酸塩類および硝酸塩類と共に本発明の組成物を包含
するそれらである。
種以上のマレイン酸のコポリマー、特にアクリル酸エチ
ルと酢酸ビニルとのターポリマー、または置換したコポ
リマー、ヒドロキシホスホノ酢酸、ＨＥＤＰ、ＰＢＳＡ
Ｍ、トルトリアゾールのようなトリアゾール類、モリブ
デン酸塩類および硝酸塩類と共に本発明の組成物を包含
するそれらである。
【００２０】本発明の組成物と一緒に使用してもよい他
の物質は、アルカリ金属のオルトリン酸塩類と炭酸塩類
のような沈澱剤；アルカリ金属亜硫酸塩類とヒドラジン
類のような酸素捕獲剤；ニトリロ酢酸とその塩類のよう
な金属イオン封鎖剤；シリコーン類、例えばポリジメチ
ルシロキサン類、ジステアリルセバシン酸アミド、ジス
テアリルアジピン酸アミドおよびカプリルアルコールの
ような脂肪族アルコールに付加したエチレンジオキシド
および／またはプロピレンオキシド縮合物およびそれら
のエチレンオキシド縮合物のような消泡剤；そして殺生
物剤、例えばアミン類、第四アンモニウム化合物類、ク
ロロフェノール類、スルホン類、メチレンビスチオシア
ナート類およびカーバメート類のような含硫黄化合物、
イソチアゾロン類、臭素化プロピオンアミド類、トリア
ジン類、ホスホニウム化合物類、塩素と塩素放出剤、お
よび臭素と臭素放出剤、そしてトリブチル錫オキシドの
ような有機金属化合物である。
の物質は、アルカリ金属のオルトリン酸塩類と炭酸塩類
のような沈澱剤；アルカリ金属亜硫酸塩類とヒドラジン
類のような酸素捕獲剤；ニトリロ酢酸とその塩類のよう
な金属イオン封鎖剤；シリコーン類、例えばポリジメチ
ルシロキサン類、ジステアリルセバシン酸アミド、ジス
テアリルアジピン酸アミドおよびカプリルアルコールの
ような脂肪族アルコールに付加したエチレンジオキシド
および／またはプロピレンオキシド縮合物およびそれら
のエチレンオキシド縮合物のような消泡剤；そして殺生
物剤、例えばアミン類、第四アンモニウム化合物類、ク
ロロフェノール類、スルホン類、メチレンビスチオシア
ナート類およびカーバメート類のような含硫黄化合物、
イソチアゾロン類、臭素化プロピオンアミド類、トリア
ジン類、ホスホニウム化合物類、塩素と塩素放出剤、お
よび臭素と臭素放出剤、そしてトリブチル錫オキシドの
ような有機金属化合物である。
【００２１】本発明を下記の実施例により説明する。実
施例中に記載の分子量は平均分子量である。
施例中に記載の分子量は平均分子量である。
【００２２】実施例１：分子量５８０を持つ加水分解し
た無水マレイン酸ホモポリマー、分子量４５１０を持つ
ポリアクリル酸および両方のポリマーを含有する組成物
の１ｐｐｍ の濃度で添加する水性の条件下でのスケー
ル抑制能を比較するために管閉塞実験を行う。試験する
抑制剤を下記の２種の溶液から製造した合成海水と混合
する。
た無水マレイン酸ホモポリマー、分子量４５１０を持つ
ポリアクリル酸および両方のポリマーを含有する組成物
の１ｐｐｍ の濃度で添加する水性の条件下でのスケー
ル抑制能を比較するために管閉塞実験を行う。試験する
抑制剤を下記の２種の溶液から製造した合成海水と混合
する。
【００２３】
溶液１
ＮａＣｌ
４０ ｇ／リッ
トル ＣａＣｌ２ ・２Ｈ２ Ｏ
３．０８ｇ／リットル
ＭｇＣｌ２ ・６Ｈ２ Ｏ
１２．２ ｇ リットル
ＫＣｌ
１．６ ｇ／リットル
Ｎａ２ ＳＯ４
８．２５ｇ／リットル
４０ ｇ／リッ
トル ＣａＣｌ２ ・２Ｈ２ Ｏ
３．０８ｇ／リットル
ＭｇＣｌ２ ・６Ｈ２ Ｏ
１２．２ ｇ リットル
ＫＣｌ
１．６ ｇ／リットル
Ｎａ２ ＳＯ４
８．２５ｇ／リットル
【００
２４】 溶液２ ＮａＣｌ
３．０６ｇ／リットル
Ｎａ２ ＣＯ３
０．６９ｇ／リットル
２４】 溶液２ ＮａＣｌ
３．０６ｇ／リットル
Ｎａ２ ＣＯ３
０．６９ｇ／リットル
【００２５】得られた溶液を、９０℃の水浴に浸した長
さ１ｍそして内径１．１ｍｍの銅−ニッケルコイル内に
ポンプで送付する。管の内側のスケールの沈着は、液体
の速度の増加と圧の増加をもたらす。管断面の圧変化は
、圧測定・制御単位内のセラミック圧センサーを使用し
て追跡される。
さ１ｍそして内径１．１ｍｍの銅−ニッケルコイル内に
ポンプで送付する。管の内側のスケールの沈着は、液体
の速度の増加と圧の増加をもたらす。管断面の圧変化は
、圧測定・制御単位内のセラミック圧センサーを使用し
て追跡される。
【００２６】得られた圧（デルタ圧）変化を図１に示す
。ここで、□で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、無
水マレイン酸ホモポリマー（Ａ）の変化を示し；＋で記
した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル酸（Ｂ
）の変化を示し；◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ）
は、Ａ／Ｂの重量比が２５／７５であるもののの変化を
示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示し； ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。本発明の組
成物を使用して得られる相乗効果はこれらの線から明瞭
である。
。ここで、□で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、無
水マレイン酸ホモポリマー（Ａ）の変化を示し；＋で記
した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル酸（Ｂ
）の変化を示し；◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ）
は、Ａ／Ｂの重量比が２５／７５であるもののの変化を
示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示し； ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。本発明の組
成物を使用して得られる相乗効果はこれらの線から明瞭
である。
【００２７】実施例２：実施例１で使用した無水マレイ
ン酸ホモポリマー、分子量９３７０のポリアクリル酸の
ナトリウム塩そして両方のポリマーの混合物を含有する
本発明の組成物の１ｐｐｍ の濃度でのスケール抑制能
を比較するために、同じ大きさの異なる種類の銅−ニッ
ケルコイルを使用する以外は、実施例１の試験手順を繰
り返す。
ン酸ホモポリマー、分子量９３７０のポリアクリル酸の
ナトリウム塩そして両方のポリマーの混合物を含有する
本発明の組成物の１ｐｐｍ の濃度でのスケール抑制能
を比較するために、同じ大きさの異なる種類の銅−ニッ
ケルコイルを使用する以外は、実施例１の試験手順を繰
り返す。
【００２８】結果を図２に示す。□で記した点を伴う線
（ｐｌｏｔ） は、無水マレイン酸ホモポリマー（Ａ）
の変化（デルタ圧）を示し； ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示し； ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。本発明の組
成物を使用して得られる相乗効果はこれらの線から明瞭
である。異なる種類のコイルを使用すると、無水マレイ
ン酸のホモポリマーの値は実施例１のそれと異なる。図
２の線（プロット）の尺度は、図１のそれと異なる。
（ｐｌｏｔ） は、無水マレイン酸ホモポリマー（Ａ）
の変化（デルタ圧）を示し； ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示し； ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。本発明の組
成物を使用して得られる相乗効果はこれらの線から明瞭
である。異なる種類のコイルを使用すると、無水マレイ
ン酸のホモポリマーの値は実施例１のそれと異なる。図
２の線（プロット）の尺度は、図１のそれと異なる。
【００２９】実施例３：実施例１で使用した無水マレイ
ン酸ホモポリマー、分子量１８９０のポリアクリル酸そ
して両方のポリマーの混合物を含有する本発明の組成物
の１ｐｐｍ の濃度でのスケール抑制能を比較するため
に、実施例１の試験手順を繰り返す。
ン酸ホモポリマー、分子量１８９０のポリアクリル酸そ
して両方のポリマーの混合物を含有する本発明の組成物
の１ｐｐｍ の濃度でのスケール抑制能を比較するため
に、実施例１の試験手順を繰り返す。
【００３０】結果を図３に示す。□で記した点を伴う線
（ｐｌｏｔ） は、無水マレイン酸ホモポリマー（Ａ）
の変化（デルタ圧）を示し； ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示し； ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示し； ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。これらの線
から得られた相乗効果は明瞭である。
（ｐｌｏｔ） は、無水マレイン酸ホモポリマー（Ａ）
の変化（デルタ圧）を示し； ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示し； ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示し； ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。これらの線
から得られた相乗効果は明瞭である。
【００３１】実施例４：実施例１で使用した無水マレイ
ン酸ホモポリマー（Ａ）、分子量３５００のホスフィノ
アクリル酸テロマー（Ｂ）そしてホモポリマー（Ａ）と
テロマー（Ｂ）の混合物を含有する本発明の組成物の１
ｐｐｍ の濃度でのスケール抑制能を比較するために、
実施例１の試験手順を繰り返す。
ン酸ホモポリマー（Ａ）、分子量３５００のホスフィノ
アクリル酸テロマー（Ｂ）そしてホモポリマー（Ａ）と
テロマー（Ｂ）の混合物を含有する本発明の組成物の１
ｐｐｍ の濃度でのスケール抑制能を比較するために、
実施例１の試験手順を繰り返す。
【００３２】結果を図４に示す。□で記した点を伴う線
（ｐｌｏｔ） は、ホモポリマー（Ａ）の変化（デルタ
圧）を示し； ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、テロマー（Ｂ
）の変化を示し； ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示し； ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。これらの線
から得られた相乗効果は明瞭である。
（ｐｌｏｔ） は、ホモポリマー（Ａ）の変化（デルタ
圧）を示し； ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、テロマー（Ｂ
）の変化を示し； ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示し； ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。これらの線
から得られた相乗効果は明瞭である。
【００３３】実施例５：実施例１で使用した無水マレイ
ン酸ホモポリマー（Ａ）、分子量１０００のホスフィノ
アクリル酸テロマー（Ｂ）そしてホモポリマー（Ａ）と
テロマー（Ｂ）の混合物を含有する本発明の組成物の１
ｐｐｍ の濃度でのスケール抑制能を比較するために、
実施例１の試験手順を繰り返す。
ン酸ホモポリマー（Ａ）、分子量１０００のホスフィノ
アクリル酸テロマー（Ｂ）そしてホモポリマー（Ａ）と
テロマー（Ｂ）の混合物を含有する本発明の組成物の１
ｐｐｍ の濃度でのスケール抑制能を比較するために、
実施例１の試験手順を繰り返す。
【００３４】結果を図５に示す。□で記した点を伴う線
（ｐｌｏｔ） は、ホモポリマー（Ａ）の変化（デルタ
圧）を示し； ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、テロマー（Ｂ
）の変化を示し； ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示し； ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。これらの線
から得られた相乗効果は明瞭である。
（ｐｌｏｔ） は、ホモポリマー（Ａ）の変化（デルタ
圧）を示し； ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、テロマー（Ｂ
）の変化を示し； ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示し； △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示し； ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。これらの線
から得られた相乗効果は明瞭である。
【図１】実施例１の圧変化と経過時間との関係を示す図
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
□で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、無水マレイン
酸ホモポリマー（Ａ）の変化（デルタ圧）を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。 ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。
酸ホモポリマー（Ａ）の変化（デルタ圧）を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。 ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。
【図２】実施例２の圧変化と経過時間との関係を示す図
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
□で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、無水マレイン
酸ホモポリマー（Ａ）（デルタ圧）の変化を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。
酸ホモポリマー（Ａ）（デルタ圧）の変化を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。
【図３】実施例３の圧変化と経過時間との関係を示す図
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
□で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、無水マレイン
酸ホモポリマー（Ａ）の変化（デルタ圧）を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。 ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。
酸ホモポリマー（Ａ）の変化（デルタ圧）を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ポリアクリル
酸（Ｂ）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。 ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。
【図４】実施例４の圧変化と経過時間との関係を示す図
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
□で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ホモポリマー
（Ａ）の変化（デルタ圧）を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、テロマー（Ｂ
）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。 ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。
（Ａ）の変化（デルタ圧）を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、テロマー（Ｂ
）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。 ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。
【図５】実施例５の圧変化と経過時間との関係を示す図
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
であって、縦軸は圧の変化を示し、横軸は経過時間を示
す。
□で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、ホモポリマー
（Ａ）の変化（デルタ圧）を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、テロマー（Ｂ
）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。 ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。
（Ａ）の変化（デルタ圧）を示す。 ＋で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、テロマー（Ｂ
）の変化を示す。 ◇で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が２５／７５であるもののの変化を示す。 △で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が５０／５０であるもののの変化を示す。 ×で記した点を伴う線（ｐｌｏｔ） は、Ａ／Ｂの重量
比が７５／２５であるもののの変化を示す。
Claims (15)
- 【請求項１】水系中のスケールを形成する不純物が原因
となるスケールの沈積を抑制するために該水系を処理す
るための組成物であって； （Ａ）４００ないし８００の平均分子量を持つ無水マレ
イン酸の加水分解したホモポリマーまたはその水溶性の
塩；および （Ｂ）ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、少なくとも
二種のアクリルモノマーのコポリマーであって該モノマ
ーの一種がアクリル酸もしくはメタクリル酸であるコポ
リマー、ビニルカルボキシレートもしくはスチレンを伴
うアクリル酸もしくはメタクリル酸のコポリマー、ホス
フィノアクリル酸テロマーもしくはホスフィノメタクリ
ル酸テロマー、またはカルボキシル基を含有するアクリ
ルポリマーの水溶性の塩から選択された８００ないし９
５００の平均分子量を持つカルボキシル基を含有するア
クリルポリマーを含有することを特徴とする組成物。 - 【請求項２】加水分解したホモポリマー（Ａ）が５００
ないし７００の平均分子量を持つ請求項１記載ノ組成物
。 - 【請求項３】アクリルポリマー（Ｂ）が、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸の水溶性塩、ホスフィノアクリル酸
テロマーまたは該テロマーの水溶性塩である請求項１記
載の組成物。 - 【請求項４】アクリルポリマー（Ｂ）の平均分子量が１
０００ないし９５００である請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】アクリルポリマー（Ｂ）の平均分子量が３
０００ないし６０００である請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】加水分解したホモポリマー（Ａ）／アクリ
ル酸ポリマー（Ｂ）の重量比が ２５／７５ ない
し ７５／２５である請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】水系に請求項１記載の組成物を添加するこ
とを特徴とする水系処理方法。 - 【請求項８】添加される組成物の量が重量で０．１ない
し１００ｐｐｍ である請求項７記載の方法。 - 【請求項９】添加される組成物の量が重量で０．５ない
し２０ｐｐｍ である請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】加水分解したホモポリマー（Ａ）が５０
０ないし７００の平均分子量を持つ請求項７記載の方法
。 - 【請求項１１】アクリルポリマー（Ｂ）が、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸の水溶性塩、ホスフィノアクリル
酸テロマーまたは該テロマーの水溶性塩である請求項７
記載の方法。 - 【請求項１２】アクリルポリマー（Ｂ）の平均分子量が
１０００ないし９５００である請求項７記載の方法。 - 【請求項１３】アクリルポリマー（Ｂ）の平均分子量が
３０００ないし６０００である請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】（Ａ）／（Ｂ）の重量比が ２５／７
５ ないし ７５／２５である請求項７記載の方法
。 - 【請求項１５】水系がカルシウム、マグネシウム、バリ
ウムまたはストロンチウム陽イオンから選ばれた陽イオ
ンおよび硫酸、炭酸、水酸化物、リン酸またはケイ酸陰
イオンから選択された陰イオンを含有する請求項７記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9005440.4 | 1990-03-10 | ||
| GB909005440A GB9005440D0 (en) | 1990-03-10 | 1990-03-10 | Composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04222697A true JPH04222697A (ja) | 1992-08-12 |
| JP3196031B2 JP3196031B2 (ja) | 2001-08-06 |
Family
ID=10672411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06912591A Expired - Fee Related JP3196031B2 (ja) | 1990-03-10 | 1991-03-08 | 水系処理用組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5152403A (ja) |
| JP (1) | JP3196031B2 (ja) |
| DE (1) | DE4107322B4 (ja) |
| FR (1) | FR2659316A1 (ja) |
| GB (2) | GB9005440D0 (ja) |
| IT (1) | IT1244754B (ja) |
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