JPH04216864A - 離型性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物 - Google Patents
離型性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物Info
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- B29C33/38—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor characterised by the material or the manufacturing process
- B29C33/40—Plastics, e.g. foam or rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は離型性オルガノポリシロ
キサン組成物、特にはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、石
膏などによりシリコーンゴム成形物を母型として反転型
を複製するための材料として有用とされる離型性オルガ
ノポリシロキサン組成物およびその硬化物に関するもの
である。
キサン組成物、特にはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、石
膏などによりシリコーンゴム成形物を母型として反転型
を複製するための材料として有用とされる離型性オルガ
ノポリシロキサン組成物およびその硬化物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴム成形物を反転母型として
複製品を製造することは公知のことであり、このように
して作られたエポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの注型樹
脂成形品は自動車用部品、家電用部品として実用に供さ
れているが、最近はこのようにして得られる注型樹脂成
形物の特性が重視されるようになってきている。 こ
のため注型樹脂での特性改良は目ざましい物があるが、
この改良はシリコーンゴム母型にとって耐久性が損なわ
れ一つの型から作成できる複製品の個数が著しく少なく
なってきているのが現状である。
複製品を製造することは公知のことであり、このように
して作られたエポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの注型樹
脂成形品は自動車用部品、家電用部品として実用に供さ
れているが、最近はこのようにして得られる注型樹脂成
形物の特性が重視されるようになってきている。 こ
のため注型樹脂での特性改良は目ざましい物があるが、
この改良はシリコーンゴム母型にとって耐久性が損なわ
れ一つの型から作成できる複製品の個数が著しく少なく
なってきているのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そのため、注型樹脂に
対するシリコーンゴム母型の離型耐久性の向上が強く望
まれており、この離型耐久性を向上させるためにはシリ
ーンゴムに添加される補強性シリカ充填剤を（ＣＨ３）
３ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ３）３，（ＣＨ３）３ＳｉＮＨＳ
ｉ（ＣＨ３）２ＮＨＳｉ（ＣＨ３）３，（ＣＦ３ＣＨ２
ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＮＨＳｉ（ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ
２）（ＣＨ３）２などのようなシラザンで処理して疎水
化する方法、あるいはその引裂き強度向上のために（Ｃ
Ｈ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ３）２（
ＣＨ２＝ＣＨ），（ＣＨ３）３ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ３）
（ＣＨ２＝ＣＨ）ＮＨＳｉ（ＣＨ３）３， （ＣＨ３）
３ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）［ＯＳｉ（
ＣＨ３）２］ｎＮＨＳｉ（ＣＨ３）３， ＣＨ２＝ＣＨ
Ｓｉ［ＮＨＳｉ（ＣＨ３）３］３などを前記のシラザン
と併用して補強性親水性シリカを処理するか、前記で得
た疎水性シリカをこれで再処理するという方法が行なわ
れている。
対するシリコーンゴム母型の離型耐久性の向上が強く望
まれており、この離型耐久性を向上させるためにはシリ
ーンゴムに添加される補強性シリカ充填剤を（ＣＨ３）
３ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ３）３，（ＣＨ３）３ＳｉＮＨＳ
ｉ（ＣＨ３）２ＮＨＳｉ（ＣＨ３）３，（ＣＦ３ＣＨ２
ＣＨ２）（ＣＨ３）２ＳｉＮＨＳｉ（ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ
２）（ＣＨ３）２などのようなシラザンで処理して疎水
化する方法、あるいはその引裂き強度向上のために（Ｃ
Ｈ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ３）２（
ＣＨ２＝ＣＨ），（ＣＨ３）３ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ３）
（ＣＨ２＝ＣＨ）ＮＨＳｉ（ＣＨ３）３， （ＣＨ３）
３ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）［ＯＳｉ（
ＣＨ３）２］ｎＮＨＳｉ（ＣＨ３）３， ＣＨ２＝ＣＨ
Ｓｉ［ＮＨＳｉ（ＣＨ３）３］３などを前記のシラザン
と併用して補強性親水性シリカを処理するか、前記で得
た疎水性シリカをこれで再処理するという方法が行なわ
れている。
【０００４】しかし、これらによれば従来の製品にくら
べて離型耐久性の向上が認められるものの、現在の注型
用樹脂の主流とされる高物性を有するウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂に対するシリコーンゴム母型の耐久離型性は
まだ十分満足すべきものではない。
べて離型耐久性の向上が認められるものの、現在の注型
用樹脂の主流とされる高物性を有するウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂に対するシリコーンゴム母型の耐久離型性は
まだ十分満足すべきものではない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような課題
を解決した離型性オルガノポリシロキサン組成物および
その硬化物に関するものであり、これはＡ）１分子中に
少なくとも２個のアルケニル基を含有するジオルガノポ
リシロキサン１００重量部、Ｂ）Ａ）成分中のアルケニ
ル基に対するけい素原子に直結した水素原子のモル比が
０．４ 〜４．０ となる量の、１分子中に少なくとも
３個のけい素原子に直結した水素原子を有するオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン、Ｃ）アルカリ金属水酸
化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属脂肪酸塩、ア
ルカリ金属アルコラートまたはアルカリ金属シリコネー
トから選択されるアルカリ性物質、Ａ）成分に対してア
ルカリ金属として５〜５，０００ｐｐｍ、Ｄ）比表面積
が５０ｍ２／ｇ以上である微粉末シリカ５〜５０重量部
、Ｅ）触媒量の白金または白金属化合物とからなること
を特徴とするものである。
を解決した離型性オルガノポリシロキサン組成物および
その硬化物に関するものであり、これはＡ）１分子中に
少なくとも２個のアルケニル基を含有するジオルガノポ
リシロキサン１００重量部、Ｂ）Ａ）成分中のアルケニ
ル基に対するけい素原子に直結した水素原子のモル比が
０．４ 〜４．０ となる量の、１分子中に少なくとも
３個のけい素原子に直結した水素原子を有するオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン、Ｃ）アルカリ金属水酸
化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属脂肪酸塩、ア
ルカリ金属アルコラートまたはアルカリ金属シリコネー
トから選択されるアルカリ性物質、Ａ）成分に対してア
ルカリ金属として５〜５，０００ｐｐｍ、Ｄ）比表面積
が５０ｍ２／ｇ以上である微粉末シリカ５〜５０重量部
、Ｅ）触媒量の白金または白金属化合物とからなること
を特徴とするものである。
【０００６】すなわち、本発明者らは耐久離型性のすぐ
れたシリコーンゴム母型を製造すべく種々検討した結果
、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン、シリカ系充填剤および
白金系触媒とからなる従来公知の付加反応型オルガノポ
リシロキサン組成物にアルカリ金属水酸化物などのアル
カリ性物質を適当量添加すると、この組成物から作られ
たシリコーンゴム離型性母型の離型耐久性が著しく向上
することを見出し、ここに使用される各成分の種類、配
合量についての研究を進めて本発明を完成させた。以下
にこれをさらに詳述する。
れたシリコーンゴム母型を製造すべく種々検討した結果
、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン、シリカ系充填剤および
白金系触媒とからなる従来公知の付加反応型オルガノポ
リシロキサン組成物にアルカリ金属水酸化物などのアル
カリ性物質を適当量添加すると、この組成物から作られ
たシリコーンゴム離型性母型の離型耐久性が著しく向上
することを見出し、ここに使用される各成分の種類、配
合量についての研究を進めて本発明を完成させた。以下
にこれをさらに詳述する。
【０００７】
【作 用】本発明は離型耐久性の向上された母型を与
える離型性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬
化物に関するものである。
える離型性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬
化物に関するものである。
【０００８】本発明の離型性オルガノポリシロキサン組
成物を構成するＡ）成分としてのジオルガノポリシロキ
サンは例えば一般式で
成物を構成するＡ）成分としてのジオルガノポリシロキ
サンは例えば一般式で
【０００９】
【化１】
【００１０】で示されるものが挙げられ、ここでＲ１は
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル基、ト
リル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、２
−フェニルエチル基などのアラルキル基あるいはこれら
の基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全
部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチ
ル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などか
ら選択される、同一または異種の、通常炭素数１〜１０
、好ましくは炭素数１〜８の非置換または置換１価炭化
水素基であり、ａは１．９ 〜２．４ の正数であるも
のとされるが、このものは一分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を含んだものとすることが必要とされる。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル基、ト
リル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、２
−フェニルエチル基などのアラルキル基あるいはこれら
の基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全
部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチ
ル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などか
ら選択される、同一または異種の、通常炭素数１〜１０
、好ましくは炭素数１〜８の非置換または置換１価炭化
水素基であり、ａは１．９ 〜２．４ の正数であるも
のとされるが、このものは一分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を含んだものとすることが必要とされる。
【００１１】このオルガノポリシロキサンは基本的に直
鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分子中に
Ｒ１ＳｉＯ３／２ 単位、ＳｉＯ２単位などの分岐構造
を一部含有するものであってもよく、又、型取り用材料
として用いる場合にはこの２５℃における粘度が１，０
００ｃｐ 未満では、硬化物の物理特性が使用に十分満
足するものとならない場合があり、一方、１００，００
０ｃｐ より大きいと得られる組成物が高粘稠物となっ
て実際の使用に供し得ない場合があるので、２５℃にお
ける粘度が１，０００ 〜１００，０００ｃｐ である
ものが好ましい。また、けい素原子に結合した置換基Ｒ
１は基本的に上記したいずれのものであってもよいが、
アルケニル基としてはビニル基、その他の置換基として
はメチル基が好ましくは、又耐溶剤性の必要な場合には
トルフルオロプロピル基が好ましい。
鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分子中に
Ｒ１ＳｉＯ３／２ 単位、ＳｉＯ２単位などの分岐構造
を一部含有するものであってもよく、又、型取り用材料
として用いる場合にはこの２５℃における粘度が１，０
００ｃｐ 未満では、硬化物の物理特性が使用に十分満
足するものとならない場合があり、一方、１００，００
０ｃｐ より大きいと得られる組成物が高粘稠物となっ
て実際の使用に供し得ない場合があるので、２５℃にお
ける粘度が１，０００ 〜１００，０００ｃｐ である
ものが好ましい。また、けい素原子に結合した置換基Ｒ
１は基本的に上記したいずれのものであってもよいが、
アルケニル基としてはビニル基、その他の置換基として
はメチル基が好ましくは、又耐溶剤性の必要な場合には
トルフルオロプロピル基が好ましい。
【００１２】このオルガノポリシロキサンは当業者にと
って公知の方法で製造することができ、これは例えばオ
ルガノシクロポリシロキサンと式Ｒ３ＳｉＯＳｉＲ１３
で示されるジシロキサンとを酸、アルカリの存在下で平
衡化反応させることによって得ることができるが、これ
には下記の式
って公知の方法で製造することができ、これは例えばオ
ルガノシクロポリシロキサンと式Ｒ３ＳｉＯＳｉＲ１３
で示されるジシロキサンとを酸、アルカリの存在下で平
衡化反応させることによって得ることができるが、これ
には下記の式
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】（Ｒはアルケニル基を除く前記Ｒ１と同じ
、ｍは０以上の整数，ｎは正の整数）で示されるものが
例示される。
、ｍは０以上の整数，ｎは正の整数）で示されるものが
例示される。
【００１８】また、本発明の離型性オルガノポリシロキ
サン組成物を構成するＢ）成分としてのオルガノハイド
ロジエンポリシロキサンは上記したＡ）成分中のアルケ
ニル基と後記するＥ）成分としての白金系触媒の存在下
に付加反応するけい素原子に直結した水素原子を含有す
るものであり、したがってこれは上記したＡ）成分に対
し架橋剤として作動するものであるが、これはＡ）成分
との付加反応を完全に進行させるということから、１分
子中に少なくとも３個のけい素原子に直結する水素原子
をもつものとすることが必要とされる。
サン組成物を構成するＢ）成分としてのオルガノハイド
ロジエンポリシロキサンは上記したＡ）成分中のアルケ
ニル基と後記するＥ）成分としての白金系触媒の存在下
に付加反応するけい素原子に直結した水素原子を含有す
るものであり、したがってこれは上記したＡ）成分に対
し架橋剤として作動するものであるが、これはＡ）成分
との付加反応を完全に進行させるということから、１分
子中に少なくとも３個のけい素原子に直結する水素原子
をもつものとすることが必要とされる。
【００１９】このオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンの分子構造は線状、環状、分岐状、網状のいずれであ
ってもよく、通常、分子中のけい素原子の数が３００
以下、好ましいくは２００ 以下のものであり、この化
合物におけるけい素原子に直結した水素原子以外の置換
基はＡ）成分中における置換基と同じものとすればよい
が、このＢ）成分の配合量はＡ）成分に含まれているア
ルケニル基１個に対し、けい素原子に直結した水素原子
のモル比が０．４ 当量未満であると得られるオルガノ
シロキサンの架橋密度が低くなりすぎて、硬化したシリ
コーンゴムの耐熱性に悪影響が生じ、４．０ 当量より
多くすると脱水素反応による発泡の問題が生じたり、得
られるシリコーンゴム硬化物が耐熱性のわるいものとな
るので、Ａ）成分中のアルケニル基に４対し、けい素原
子に直結した水素原子がモル比で０．４ 〜４．０ の
範囲となる量とすることが必要とされる。
ンの分子構造は線状、環状、分岐状、網状のいずれであ
ってもよく、通常、分子中のけい素原子の数が３００
以下、好ましいくは２００ 以下のものであり、この化
合物におけるけい素原子に直結した水素原子以外の置換
基はＡ）成分中における置換基と同じものとすればよい
が、このＢ）成分の配合量はＡ）成分に含まれているア
ルケニル基１個に対し、けい素原子に直結した水素原子
のモル比が０．４ 当量未満であると得られるオルガノ
シロキサンの架橋密度が低くなりすぎて、硬化したシリ
コーンゴムの耐熱性に悪影響が生じ、４．０ 当量より
多くすると脱水素反応による発泡の問題が生じたり、得
られるシリコーンゴム硬化物が耐熱性のわるいものとな
るので、Ａ）成分中のアルケニル基に４対し、けい素原
子に直結した水素原子がモル比で０．４ 〜４．０ の
範囲となる量とすることが必要とされる。
【００２０】なお、このものは当業者によって公知の方
法で製造することができ、これは例えばオクタメチルク
ロテトラシロキサンまたはテトラメチルシクロテトラシ
ロキサンと末端基となり得る（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２
，Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２ 単位などを含む化合物
とを硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスル
ホン酸などの触媒の存在下に−１０〜＋４０℃の温で平
衡化反応させることによって容易に得ることができる。
法で製造することができ、これは例えばオクタメチルク
ロテトラシロキサンまたはテトラメチルシクロテトラシ
ロキサンと末端基となり得る（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２
，Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２ 単位などを含む化合物
とを硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスル
ホン酸などの触媒の存在下に−１０〜＋４０℃の温で平
衡化反応させることによって容易に得ることができる。
【００２１】本発明の離型性オルガノポリシロキサン組
成物構成するＣ）成分としてのアルカリ性物質は本発明
の目的とするシリコーンゴム母型の離型耐久性向上に効
果を与えるものであるが、これはＬｉＯＨ， ＮａＯＨ
， ＫＯＨ， ＣｓＯＨ などのようなアルカリ金属水
酸化物、Ｌｉ２Ｏ、 Ｎａ２Ｏ、 Ｋ２Ｏ などのアル
カリ金属酸化物、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸
リチウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ナトリウム
、オクチル酸リチウムなどのアルカリ金属脂肪族酸塩、
ＣＨ３ＯＬｉ、 ＣＨ３ＯＮａ、 ＣＨ３ＯＫ、 Ｃ２
Ｈ５ＯＬｉ、Ｃ２Ｈ５ＯＮａ、 Ｃ２Ｈ５ＯＫ、 Ｃ３
Ｈ７ＯＮａ、 Ｃ３Ｈ７ＯＫなどのようなアルカリ金属
アルコラ−ト、下記化６、化７、化８［但し、ｐは正の
整数］などのようなアルカリ金属シリコネ−トから選択
されるものとされる。
成物構成するＣ）成分としてのアルカリ性物質は本発明
の目的とするシリコーンゴム母型の離型耐久性向上に効
果を与えるものであるが、これはＬｉＯＨ， ＮａＯＨ
， ＫＯＨ， ＣｓＯＨ などのようなアルカリ金属水
酸化物、Ｌｉ２Ｏ、 Ｎａ２Ｏ、 Ｋ２Ｏ などのアル
カリ金属酸化物、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸
リチウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ナトリウム
、オクチル酸リチウムなどのアルカリ金属脂肪族酸塩、
ＣＨ３ＯＬｉ、 ＣＨ３ＯＮａ、 ＣＨ３ＯＫ、 Ｃ２
Ｈ５ＯＬｉ、Ｃ２Ｈ５ＯＮａ、 Ｃ２Ｈ５ＯＫ、 Ｃ３
Ｈ７ＯＮａ、 Ｃ３Ｈ７ＯＫなどのようなアルカリ金属
アルコラ−ト、下記化６、化７、化８［但し、ｐは正の
整数］などのようなアルカリ金属シリコネ−トから選択
されるものとされる。
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】
【化８】
【００２５】このアルカリ性物質の配合量は前記したＡ
）成分としてのジオルガノポリシロキサンに対し、アル
カリ金属として５ｐｐｍ 未満では少量すぎてこれによ
る離型耐久性向上の効果が不充分となり、５，０００ｐ
ｐｍより多くすると離型耐久性向上効果はあっても成形
物の表面が荒れて、母型としての使用が困難になったり
、シロキサン結合が開裂して耐熱性が悪化するなどの悪
影響が出るので、５〜５，０００ｐｐｍの範囲とするこ
とが必要とされるが、この好ましい範囲は５０〜３００
ｐｐｍとされる。
）成分としてのジオルガノポリシロキサンに対し、アル
カリ金属として５ｐｐｍ 未満では少量すぎてこれによ
る離型耐久性向上の効果が不充分となり、５，０００ｐ
ｐｍより多くすると離型耐久性向上効果はあっても成形
物の表面が荒れて、母型としての使用が困難になったり
、シロキサン結合が開裂して耐熱性が悪化するなどの悪
影響が出るので、５〜５，０００ｐｐｍの範囲とするこ
とが必要とされるが、この好ましい範囲は５０〜３００
ｐｐｍとされる。
【００２６】なお、この離型耐久性向上という効果は、
ＨＣｌ， Ｈ２ＳＯ４ のような酸、テトラメチルホ
スホニウムハイドロオキサイド、テトラブチルホスホニ
ウムハイドロオキサイドのようなリン化合物あるいはテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブ
チルアンモニウムハイドロオキサイドなどのようなテト
ラアルキルアンモニウムハイドロオキサイドサイドなど
のアンモニウム化合物を用いても得ることができるけれ
ども、酸化合物については製造機器の腐触の問題があり
、リン化合物あるいはアンモニウム化合物は付加反応型
の組成物において使用される白金系触媒に対して触媒毒
となり、この組成物に硬化阻害を与える可能性が高いこ
とから実際の使用には不適当である。
ＨＣｌ， Ｈ２ＳＯ４ のような酸、テトラメチルホ
スホニウムハイドロオキサイド、テトラブチルホスホニ
ウムハイドロオキサイドのようなリン化合物あるいはテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブ
チルアンモニウムハイドロオキサイドなどのようなテト
ラアルキルアンモニウムハイドロオキサイドサイドなど
のアンモニウム化合物を用いても得ることができるけれ
ども、酸化合物については製造機器の腐触の問題があり
、リン化合物あるいはアンモニウム化合物は付加反応型
の組成物において使用される白金系触媒に対して触媒毒
となり、この組成物に硬化阻害を与える可能性が高いこ
とから実際の使用には不適当である。
【００２７】つぎに本発明の離型性オルガノポリシロキ
サン組成物を構成するＤ）成分としての微粉状シリカは
本発明の組成物が硬化してエラストマー状になったもの
に強度を与えるものであるが、一般的に型取り材料と呼
ばれている逆テーパーを含む母型の複製を可能とするた
めには強度、特に引裂強さが要求されることから、これ
は比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のものとすることが必要
とされ、この配合量は前記したＡ）成分としてのジオル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して５重量部未満
では少量にすぎてこの強度向上の効果が不充分となり、
５０重量部より多くすると著しく流動性に欠け、また離
型性にも劣ったものとなるので、５〜５０重量部の範囲
とすることが必要とされる。
サン組成物を構成するＤ）成分としての微粉状シリカは
本発明の組成物が硬化してエラストマー状になったもの
に強度を与えるものであるが、一般的に型取り材料と呼
ばれている逆テーパーを含む母型の複製を可能とするた
めには強度、特に引裂強さが要求されることから、これ
は比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のものとすることが必要
とされ、この配合量は前記したＡ）成分としてのジオル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して５重量部未満
では少量にすぎてこの強度向上の効果が不充分となり、
５０重量部より多くすると著しく流動性に欠け、また離
型性にも劣ったものとなるので、５〜５０重量部の範囲
とすることが必要とされる。
【００２８】なお、この微粉末シリカは親水性のもので
あっても疎水性のものであってもよいが、この親水性シ
リカとしてはアエロジル３０，２００，３００［日本ア
エロジル（株）製商品名］、キャボシルＭＳ−５，ＭＳ
−７［米国キャボット社製商品名］、レオロジルＱＳ−
１０２，１０３ ［徳山曹達（株）製商品名］、ニプシ
ルＬＰ［日本シリカ（株）製商品名］が、疎水性シリカ
としてはアエロジルＲ−８１２ ，Ｒ−８１２Ｓ， Ｒ
−９７２ ，Ｒ−９７４ ［ドイツ国デクッサ社製商品
名］、レオロジルＭＴ−１０［徳山曹達（株）製商品名
］、ニプシルＳＳシリーズ［日本シリカ（株）製商品名
］などが例示される。
あっても疎水性のものであってもよいが、この親水性シ
リカとしてはアエロジル３０，２００，３００［日本ア
エロジル（株）製商品名］、キャボシルＭＳ−５，ＭＳ
−７［米国キャボット社製商品名］、レオロジルＱＳ−
１０２，１０３ ［徳山曹達（株）製商品名］、ニプシ
ルＬＰ［日本シリカ（株）製商品名］が、疎水性シリカ
としてはアエロジルＲ−８１２ ，Ｒ−８１２Ｓ， Ｒ
−９７２ ，Ｒ−９７４ ［ドイツ国デクッサ社製商品
名］、レオロジルＭＴ−１０［徳山曹達（株）製商品名
］、ニプシルＳＳシリーズ［日本シリカ（株）製商品名
］などが例示される。
【００２９】なお、本発明の離型性オルガノポリシロキ
サン組成物を構成するＥ）成分としての白金または白金
族化合物は前記したＡ）成分とＢ）成分との付加反応を
促進させるための触媒として使用されるものであり、こ
れは公知のものでよく、これには白金ブラック、塩化白
金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸のオ
レフィン、アルデヒド、ビニルシロキサンまたはアセチ
レンアルコールなどの錯体が例示されるが、この配合量
は通常前記したＡ）成分としてのジオルガノポリシロキ
サン１００重量部に対して０．１ 〜１，０００ｐｐｍ
、好ましくは１〜２００ｐｐｍ の範囲とすればよく、
これはこの組成物の希望する硬化速度に応じ適宜増減す
ればよい。
サン組成物を構成するＥ）成分としての白金または白金
族化合物は前記したＡ）成分とＢ）成分との付加反応を
促進させるための触媒として使用されるものであり、こ
れは公知のものでよく、これには白金ブラック、塩化白
金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸のオ
レフィン、アルデヒド、ビニルシロキサンまたはアセチ
レンアルコールなどの錯体が例示されるが、この配合量
は通常前記したＡ）成分としてのジオルガノポリシロキ
サン１００重量部に対して０．１ 〜１，０００ｐｐｍ
、好ましくは１〜２００ｐｐｍ の範囲とすればよく、
これはこの組成物の希望する硬化速度に応じ適宜増減す
ればよい。
【００３０】本発明の離型性オルガノポリシロキサン組
成物は上記したＡ）〜Ｅ）成分の所定量を均一に混合す
ることによって得ることができるが、この製造に当って
は前記したＡ）成分としてのジオルガノポリシロキサン
とＤ）成分としての微粉末シリカとを１００〜２００℃
の温度範囲で加熱混合してからＣ）成分としてのアルカ
リ性物質を添加混合するか、あるいはＡ）成分、Ｄ）成
分と共にＣ）成分を同様な条件で同時に加熱混合したの
ち、つづいてこれにＢ）成分としてのオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンとＥ）成分としての白金または白
金族化合物を添加し、よく撹拌すればよい。
成物は上記したＡ）〜Ｅ）成分の所定量を均一に混合す
ることによって得ることができるが、この製造に当って
は前記したＡ）成分としてのジオルガノポリシロキサン
とＤ）成分としての微粉末シリカとを１００〜２００℃
の温度範囲で加熱混合してからＣ）成分としてのアルカ
リ性物質を添加混合するか、あるいはＡ）成分、Ｄ）成
分と共にＣ）成分を同様な条件で同時に加熱混合したの
ち、つづいてこれにＢ）成分としてのオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンとＥ）成分としての白金または白
金族化合物を添加し、よく撹拌すればよい。
【００３１】なお、このようにして得られた離型性オル
ガノポリシロキサン組成物について、その硬化時間を調
整する目的において、これに硬化制御剤として公知とさ
れるビニルシクロテトラシロキサンのようなビニル基含
有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレー
ト、アルキルマレエート、アセチレンアルコール類およ
びそのシラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサ
イド、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾ
ールおよびそれらの混合物を添加してもよく、これには
また本発明の目的を損なわない範囲においてコバルトブ
ルーなどの無機顔料、有機染料などの着色剤、酸化カリ
ウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チタン
、カーボンブラックなどの耐熱性、難燃性向上剤などを
必要に応じ添加してもよいし、これから得られるシリコ
ーンゴムの機械的強度を向上させるために基本的にＲ１
３ＳｉＯ１／２ 単位とＳｉＯ２単位よりなる一分子中
に少なくとも１個のアルケニル基を含有するシリコーン
オイルに可溶なシリコーン樹脂を添加してもよい。
ガノポリシロキサン組成物について、その硬化時間を調
整する目的において、これに硬化制御剤として公知とさ
れるビニルシクロテトラシロキサンのようなビニル基含
有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレー
ト、アルキルマレエート、アセチレンアルコール類およ
びそのシラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサ
イド、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾ
ールおよびそれらの混合物を添加してもよく、これには
また本発明の目的を損なわない範囲においてコバルトブ
ルーなどの無機顔料、有機染料などの着色剤、酸化カリ
ウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チタン
、カーボンブラックなどの耐熱性、難燃性向上剤などを
必要に応じ添加してもよいし、これから得られるシリコ
ーンゴムの機械的強度を向上させるために基本的にＲ１
３ＳｉＯ１／２ 単位とＳｉＯ２単位よりなる一分子中
に少なくとも１個のアルケニル基を含有するシリコーン
オイルに可溶なシリコーン樹脂を添加してもよい。
【００３２】また、この離型性オルガノポリシロキサン
組成物から作られたシリコーンゴム母型を用いて実際に
注型樹脂を用いて複製品を作製する場合、このシリコー
ンゴム母型にシリコーンオイル、フッ素系オイルあるい
は本質的にこれらの材料からなる皮膜を形成するタイプ
の離型剤を塗布すれば、この母型の離型耐久性はこれを
さらに向上させることができる。
組成物から作られたシリコーンゴム母型を用いて実際に
注型樹脂を用いて複製品を作製する場合、このシリコー
ンゴム母型にシリコーンオイル、フッ素系オイルあるい
は本質的にこれらの材料からなる皮膜を形成するタイプ
の離型剤を塗布すれば、この母型の離型耐久性はこれを
さらに向上させることができる。
【００３３】
【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげる。実
施例１〜５、比較例１〜３分子鎖両末端がビニルジメチ
ルシリル基で封鎖された、２５℃での粘度が約５，００
０ｃｐ のジメチルポリシロキサン８００ｇと比表面積
が２００ｍ２／ｇである微粉末シリカ・アエロジル２０
０（前出）２００ｇをニーダー中に投入し、１５０℃で
２時間よく撹拌、混合し、これに水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ） をカリム金属として、上記ジメチルポリシロキサ
ンに対して３０ｐｐｍ 、ヘキサメチルジシラザン８０
ｇおよび水１０ｇを添加し、加熱を行なわずに１時間混
合したのち、１５０℃に昇温して引続き２時間混合し、
常温まで降温した。ついで、このようにしてた得た混合
物５００ｇに平均組成式が、
施例１〜５、比較例１〜３分子鎖両末端がビニルジメチ
ルシリル基で封鎖された、２５℃での粘度が約５，００
０ｃｐ のジメチルポリシロキサン８００ｇと比表面積
が２００ｍ２／ｇである微粉末シリカ・アエロジル２０
０（前出）２００ｇをニーダー中に投入し、１５０℃で
２時間よく撹拌、混合し、これに水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ） をカリム金属として、上記ジメチルポリシロキサ
ンに対して３０ｐｐｍ 、ヘキサメチルジシラザン８０
ｇおよび水１０ｇを添加し、加熱を行なわずに１時間混
合したのち、１５０℃に昇温して引続き２時間混合し、
常温まで降温した。ついで、このようにしてた得た混合
物５００ｇに平均組成式が、
【００３４】
【化９】
【００３５】で示されるメチルハイドロジエンポリシロ
キサン２．５ ｇと塩化白金酸オクチルアルコール錯体
を白金として１００ｐｐｍ 添加し、よく撹拌したのち
真空下で脱泡してシロキサン組成物Ｉを作った。
キサン２．５ ｇと塩化白金酸オクチルアルコール錯体
を白金として１００ｐｐｍ 添加し、よく撹拌したのち
真空下で脱泡してシロキサン組成物Ｉを作った。
【００３６】また、上記における水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ） の添加量をジメチルポリシロキサンに対してカリ
ウム金属として１５０ｐｐｍ としたほかは上記と同じ
ように処理してシロキサン組成物ＩＩを作り、上記にお
ける微粉末シリカ・アエロジル２００を疎水性の微粉末
シリカ・アエロジルＲ−８１２（前出） ２００ｇとし
たほかは上記と同じように処理してシロキサン組成物Ｉ
ＩＩ を作り、また上記における微粉末シリカ・アエロ
ビル２００を疎水性の微粉末シリカ・アエロジルＲ−８
１２ とし、上記において添加したヘキサメチルジシラ
ザン８０ｇ、水１０ｇを添加しなかったほかは上記と同
じように処理してシロキサン組成物ＩＶを作り、さらに
上記における微粉末シリカ・アエロジル２００に代えて
疎水性の微粉末シリカ・アエロジルＲ−９７４（前出）
とし、上記において添加したヘキサメチルジシラザン８
０ｇと水１０ｇを添加しなかったほかは上記と同じよう
に処理してシロキサン組成物Ｖを作った。
Ｈ） の添加量をジメチルポリシロキサンに対してカリ
ウム金属として１５０ｐｐｍ としたほかは上記と同じ
ように処理してシロキサン組成物ＩＩを作り、上記にお
ける微粉末シリカ・アエロジル２００を疎水性の微粉末
シリカ・アエロジルＲ−８１２（前出） ２００ｇとし
たほかは上記と同じように処理してシロキサン組成物Ｉ
ＩＩ を作り、また上記における微粉末シリカ・アエロ
ビル２００を疎水性の微粉末シリカ・アエロジルＲ−８
１２ とし、上記において添加したヘキサメチルジシラ
ザン８０ｇ、水１０ｇを添加しなかったほかは上記と同
じように処理してシロキサン組成物ＩＶを作り、さらに
上記における微粉末シリカ・アエロジル２００に代えて
疎水性の微粉末シリカ・アエロジルＲ−９７４（前出）
とし、上記において添加したヘキサメチルジシラザン８
０ｇと水１０ｇを添加しなかったほかは上記と同じよう
に処理してシロキサン組成物Ｖを作った。
【００３７】また比較のため上記したシロキサン組成物
Ｉの製造時に添加した水酸化カリウム（ＫＯＨ） を添
加しなかったほかは、シロキサン組成物Ｉの製造と同様
に処理してシロキサン組成物ＶＩを作り、また上記した
シロキサン組成物Ｉの製造時に使用した微粉末シリカ・
アエロジル２００を疎水性の微粉末シリカ・アエロジル
Ｒ−８１２（前出）２００ｇとし、水酸化カリウムを添
加しないほかはシロキサン組成物Ｉの製造と同様に処理
してシロキサン組成物ＶＩＩ を作り、さらに上記した
シロキサン組成物Ｉの製造時に使用した微粉末シリカ・
アエロジル２００を疎水性の微粉末シリカ・アエロジル
Ｒ−８１２（前出）２００ｇとし、水酸化カリウム（Ｋ
ＯＨ）、メチルジシラザン８０ｇおよび水１０ｇを添加
しないほかはシロキサン組成物Ｉの製造と同様に処理し
てシロキサン組成物ＶＩＩＩを作った。
Ｉの製造時に添加した水酸化カリウム（ＫＯＨ） を添
加しなかったほかは、シロキサン組成物Ｉの製造と同様
に処理してシロキサン組成物ＶＩを作り、また上記した
シロキサン組成物Ｉの製造時に使用した微粉末シリカ・
アエロジル２００を疎水性の微粉末シリカ・アエロジル
Ｒ−８１２（前出）２００ｇとし、水酸化カリウムを添
加しないほかはシロキサン組成物Ｉの製造と同様に処理
してシロキサン組成物ＶＩＩ を作り、さらに上記した
シロキサン組成物Ｉの製造時に使用した微粉末シリカ・
アエロジル２００を疎水性の微粉末シリカ・アエロジル
Ｒ−８１２（前出）２００ｇとし、水酸化カリウム（Ｋ
ＯＨ）、メチルジシラザン８０ｇおよび水１０ｇを添加
しないほかはシロキサン組成物Ｉの製造と同様に処理し
てシロキサン組成物ＶＩＩＩを作った。
【００３８】ついで、このシロキサン組成物Ｉ〜ＶＩＩ
Ｉを６０℃、２時間で硬化させ、ＪＩＳ Ｋ６３０１
にしたがって厚さ２ｍｍのシートを作成してこれらの一
般物性を測定したところ、表１に示したとおりの結果が
得られ、これらの組成物から同様にして凹状の母型を成
型し、この凹状部にウレタン樹脂３０７５［Ｈ＆Ｋ社製
商品名］を注型し、６０℃、１時間で硬化して得たウレ
タン成型品の光沢度から回数を測定したところ、表２に
示したとおりの結果が得られた。
Ｉを６０℃、２時間で硬化させ、ＪＩＳ Ｋ６３０１
にしたがって厚さ２ｍｍのシートを作成してこれらの一
般物性を測定したところ、表１に示したとおりの結果が
得られ、これらの組成物から同様にして凹状の母型を成
型し、この凹状部にウレタン樹脂３０７５［Ｈ＆Ｋ社製
商品名］を注型し、６０℃、１時間で硬化して得たウレ
タン成型品の光沢度から回数を測定したところ、表２に
示したとおりの結果が得られた。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】実施例：６
分子鎖両末端が、ビニルジメチルシリル基で封鎖された
２５℃での粘度が約５０００ｃｐのジメチルポリシロキ
サン８００ ｇ と比表面積がＢＥＴ法で約２００ｍ２
／ｇ であるアエロジル２００ （日本アエロジル社製
）２００ｇをニ−ダ−中に投入し、良く撹拌混合しなが
ら、ヘキサメチルジシラザン８０ｇ 、水１０ｇ を添
加し加熱を行わず１時間混合を行った。 この後温度を１５０ ℃に昇温し、引き続き２時間混合
を行った後常温まで降温した。この材料５００ｇに水酸
化カリウムをシリコネ−ト化し溶解させ易くした物をカ
リウム金属としてビニルジメチル基封鎖ジオルガノポリ
シロキサンに対し１５０ｐｐｍを添加し、平均式ＨＳｉ
（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）２］６［ＯＳｉＨ（Ｃ
Ｈ３）４］Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈで表されるメチルハイド
ロジエンポリシロキサン２５ｇ、塩化白金酸オクチルア
ルコ−ル錯体を白金として１００ｐｐｍを添加し、良く
撹拌した後真空下で脱泡を行い、６０℃／２時間で硬化
させＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って厚さ２ｍｍシ−トを
作製し一般物理特性を測定したところ、後記する表３に
示したとおりの結果が得られ、一方これらと同様にして
凹状の母型を成型し、この凹状部にウレタン樹脂（Ｈ＆
Ｋ 社製３０７５） を注型、６０℃／１時間で硬化し
得られたウレタン樹脂成型物の表面光沢度から型取り回
数を測定したところ、後記する表３に併記したとおりの
結果得られた。
２５℃での粘度が約５０００ｃｐのジメチルポリシロキ
サン８００ ｇ と比表面積がＢＥＴ法で約２００ｍ２
／ｇ であるアエロジル２００ （日本アエロジル社製
）２００ｇをニ−ダ−中に投入し、良く撹拌混合しなが
ら、ヘキサメチルジシラザン８０ｇ 、水１０ｇ を添
加し加熱を行わず１時間混合を行った。 この後温度を１５０ ℃に昇温し、引き続き２時間混合
を行った後常温まで降温した。この材料５００ｇに水酸
化カリウムをシリコネ−ト化し溶解させ易くした物をカ
リウム金属としてビニルジメチル基封鎖ジオルガノポリ
シロキサンに対し１５０ｐｐｍを添加し、平均式ＨＳｉ
（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）２］６［ＯＳｉＨ（Ｃ
Ｈ３）４］Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈで表されるメチルハイド
ロジエンポリシロキサン２５ｇ、塩化白金酸オクチルア
ルコ−ル錯体を白金として１００ｐｐｍを添加し、良く
撹拌した後真空下で脱泡を行い、６０℃／２時間で硬化
させＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って厚さ２ｍｍシ−トを
作製し一般物理特性を測定したところ、後記する表３に
示したとおりの結果が得られ、一方これらと同様にして
凹状の母型を成型し、この凹状部にウレタン樹脂（Ｈ＆
Ｋ 社製３０７５） を注型、６０℃／１時間で硬化し
得られたウレタン樹脂成型物の表面光沢度から型取り回
数を測定したところ、後記する表３に併記したとおりの
結果得られた。
【００４２】実施例：７
分子鎖両末端が、ビニルジメチルシリル基で封鎖された
２５℃での粘度が約５０００ｃｐのジメチルポリシロキ
サン８００ ｇ と比表面積がＢＥＴ法で約２００ｍ２
／ｇ であるアエロジル２００ （日本アエロジル社製
）２００ｇをニ−ダ−中に投入し、良く撹拌混合しなが
ら、ヘキサメチルジシラザン８０ｇ 、水１０ｇ を添
加し加熱を行わず１時間混合を行った。 この後温度を１５０ ℃に昇温し、引き続き２時間混合
を行った後常温まで降温した。この材料５００ｇに水酸
化カリウムをシリコネ−ト化し溶解させ易くした物をカ
リウム金属としてビニルジメチル基封鎖ジオルガノポリ
シロキサンに対し１００ｐｐｍを添加し、平均式ＨＳｉ
（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）２］６［ＯＳｉＨ（Ｃ
Ｈ３）４］Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈで表されるメチルハイド
ロジエンポリシロキサン２５ｇ、塩化白金酸オクチルア
ルコ−ル錯体を白金として１００ｐｐｍを添加し、良く
撹拌した後真空下で脱泡を行い、６０℃／２時間で硬化
させＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って厚さ２ｍｍのシ−ト
を作製し一般物理特性を測定したところ、後記する表３
に示したとおりの結果が得られ、一方これらと同様にし
て凹状の母型を成型し、この凹状部にウレタン樹脂（Ｈ
＆Ｋ社製３０７５） を注型、６０℃／１時間で硬化し
得られたウレタン樹脂成型物の表面光沢度から型取り回
数を測定したところ、後記する表３に併記したとおりの
結果得られた。
２５℃での粘度が約５０００ｃｐのジメチルポリシロキ
サン８００ ｇ と比表面積がＢＥＴ法で約２００ｍ２
／ｇ であるアエロジル２００ （日本アエロジル社製
）２００ｇをニ−ダ−中に投入し、良く撹拌混合しなが
ら、ヘキサメチルジシラザン８０ｇ 、水１０ｇ を添
加し加熱を行わず１時間混合を行った。 この後温度を１５０ ℃に昇温し、引き続き２時間混合
を行った後常温まで降温した。この材料５００ｇに水酸
化カリウムをシリコネ−ト化し溶解させ易くした物をカ
リウム金属としてビニルジメチル基封鎖ジオルガノポリ
シロキサンに対し１００ｐｐｍを添加し、平均式ＨＳｉ
（ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）２］６［ＯＳｉＨ（Ｃ
Ｈ３）４］Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈで表されるメチルハイド
ロジエンポリシロキサン２５ｇ、塩化白金酸オクチルア
ルコ−ル錯体を白金として１００ｐｐｍを添加し、良く
撹拌した後真空下で脱泡を行い、６０℃／２時間で硬化
させＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って厚さ２ｍｍのシ−ト
を作製し一般物理特性を測定したところ、後記する表３
に示したとおりの結果が得られ、一方これらと同様にし
て凹状の母型を成型し、この凹状部にウレタン樹脂（Ｈ
＆Ｋ社製３０７５） を注型、６０℃／１時間で硬化し
得られたウレタン樹脂成型物の表面光沢度から型取り回
数を測定したところ、後記する表３に併記したとおりの
結果得られた。
【００４３】実施例：８
分子鎖両末端が、ビニルジメチルシリル基で封鎖された
２５℃での粘度が約５０００ｃｐのジメチルポリシロキ
サン８００ ｇ と比表面積がＢＥＴ法で約２００ｍ２
／ｇ であるアエロジル２００ （日本アエロジル社製
）２００ｇをニ−ダ−中に投入し、良く撹拌混合しなが
ら、ヘキメチルジシラザン８０ｇ 、水１０ｇ を添加
し加熱を行わず１時間混合を行った。 この後温度を１５０ ℃に昇温し、引き続き２時間混合
を行った後常温まで降温した。この材料５００ｇに金属
リチウムをシリコネ−ト化し溶解させ易くした物をリチ
ウム金属としてビニルジメチル基封鎖ジオルガノポリシ
ロキサンに対し５０ｐｐｍ を添加し、平均式ＨＳｉ（
ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）２］６［ＯＳｉＨ（ＣＨ
３）４］Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈで表されるメチルハイドロ
ジエンポリシロキサン２５ｇ、塩化白金酸オクチルアル
コ−ル錯体を白金として１００ｐｐｍを添加し、良く撹
拌した後真空下で脱泡を行い６０℃／２時間で硬化させ
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って厚さ２ｍｍシ−トを作製
し一般物理特性を測定したところ、つぎの表３に示した
とおりの結果が得られ、一方これらと同様にして凹状の
母型を成型し、この凹状部にウレタン樹脂（Ｈ＆Ｋ 社
製３０７５） を注型、６０℃／１時間で硬化し得られ
たウレタン樹脂成型物の表面光沢度から型取り回数を測
定したところ、つぎの表３に併記したとおりの結果得ら
れた。
２５℃での粘度が約５０００ｃｐのジメチルポリシロキ
サン８００ ｇ と比表面積がＢＥＴ法で約２００ｍ２
／ｇ であるアエロジル２００ （日本アエロジル社製
）２００ｇをニ−ダ−中に投入し、良く撹拌混合しなが
ら、ヘキメチルジシラザン８０ｇ 、水１０ｇ を添加
し加熱を行わず１時間混合を行った。 この後温度を１５０ ℃に昇温し、引き続き２時間混合
を行った後常温まで降温した。この材料５００ｇに金属
リチウムをシリコネ−ト化し溶解させ易くした物をリチ
ウム金属としてビニルジメチル基封鎖ジオルガノポリシ
ロキサンに対し５０ｐｐｍ を添加し、平均式ＨＳｉ（
ＣＨ３）２［ＯＳｉ（ＣＨ３）２］６［ＯＳｉＨ（ＣＨ
３）４］Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈで表されるメチルハイドロ
ジエンポリシロキサン２５ｇ、塩化白金酸オクチルアル
コ−ル錯体を白金として１００ｐｐｍを添加し、良く撹
拌した後真空下で脱泡を行い６０℃／２時間で硬化させ
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って厚さ２ｍｍシ−トを作製
し一般物理特性を測定したところ、つぎの表３に示した
とおりの結果が得られ、一方これらと同様にして凹状の
母型を成型し、この凹状部にウレタン樹脂（Ｈ＆Ｋ 社
製３０７５） を注型、６０℃／１時間で硬化し得られ
たウレタン樹脂成型物の表面光沢度から型取り回数を測
定したところ、つぎの表３に併記したとおりの結果得ら
れた。
【００４４】
【表３】
【００４５】
【発明の効果】本発明は離型性オルガノポリシロキサン
組成物およびこの硬化物に関するもので、これは前記し
たように、Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル
基を含有するジオルガノポリシロキサン、Ｂ）１分子中
に少なくとも３個のけい素原子に直結した水素原子を含
有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン、Ｃ）ア
ルカリ性物質、Ｄ）微粉末シリカ、Ｅ）白金系硬化触媒
、とからなるものであり、これは公知の付加反応型オル
ガノポリシロキサン組成物にＣ）成分としてのアルカリ
性物質を添加したものであるが、これによればこのアル
カリ性物質の添加によってこの組成物から作られるシリ
コーンゴム成型用母型の離型耐久性が著しく向上される
ので、このものはすぐれた離型性オルガノポリシロキサ
ンになるという有利性が与えられる。
組成物およびこの硬化物に関するもので、これは前記し
たように、Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル
基を含有するジオルガノポリシロキサン、Ｂ）１分子中
に少なくとも３個のけい素原子に直結した水素原子を含
有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン、Ｃ）ア
ルカリ性物質、Ｄ）微粉末シリカ、Ｅ）白金系硬化触媒
、とからなるものであり、これは公知の付加反応型オル
ガノポリシロキサン組成物にＣ）成分としてのアルカリ
性物質を添加したものであるが、これによればこのアル
カリ性物質の添加によってこの組成物から作られるシリ
コーンゴム成型用母型の離型耐久性が著しく向上される
ので、このものはすぐれた離型性オルガノポリシロキサ
ンになるという有利性が与えられる。
Claims (2)
- 【請求項１】Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニ
ル基を含有するジオルガノポリシロキサン
１００重
量部Ｂ） Ａ） 成分中のアルケニル基に対するけい素
原子に直結した水素原子のモル比が０．４ 〜４．０
となる量の、一分子中に少なくとも３個のけい素原子に
直結した水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンＣ）アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸
化物、アルカリ金属脂肪酸塩、アルカリ金属アルコラー
トまたはアルカリ金属シリコネートから選択されるアル
カリ性物質、 Ａ） 成分に対し
てアルカリ金属として ５〜５，０００ｐｐ
ｍＤ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である微粉末シリカ
５〜５０重量部 Ｅ）
触媒量の白金または白金族化合物からなることを特徴と
する離型性オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載の組成物を硬化してなる硬
化物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2411537A JP2501040B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | 離型性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物 |
| EP91403322A EP0491598B1 (en) | 1990-12-17 | 1991-12-09 | Curable organopolysiloxane composition having constant mould-release properties |
| DE69124589T DE69124589T2 (de) | 1990-12-17 | 1991-12-09 | Härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung mit konstanten Entformungseigenschaften |
| KR1019910023088A KR960012463B1 (ko) | 1990-12-17 | 1991-12-16 | 이형성 오르가노폴리실록산 조성물 및 그의 경화물 |
| US07/807,490 US5288795A (en) | 1990-12-17 | 1991-12-16 | Mold-releasable curable organopolysiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
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