JPH04216049A - 多層延伸フイルム及びその製造方法 - Google Patents

多層延伸フイルム及びその製造方法

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JPH04216049A
JPH04216049A JP41574890A JP41574890A JPH04216049A JP H04216049 A JPH04216049 A JP H04216049A JP 41574890 A JP41574890 A JP 41574890A JP 41574890 A JP41574890 A JP 41574890A JP H04216049 A JPH04216049 A JP H04216049A
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JP
Japan
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resin layer
layer
nylon
film
stretched film
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JP41574890A
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Ichiro Matsui
松居 一郎
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は収縮包装、ピロー包装等
の食品、その他の包装用フィルムとして用いる、耐ピン
ホール性、透明性、ガスバリヤー性、ヒートシール性及
び機械的強度等の優れたの多層延伸フィルム及びその製
造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】食品や雑貨等の不定形な内容物をタイト
に包装する方法として、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
、ポリプロピレン等の収縮フィルムを用いて包装し、フ
ィルムに短時間熱を加えることによって収縮させ包装材
料を内容物にフィットさせて見栄えをよくする方法がと
られてきた。
【0003】内容物や流通方法によっては、これらのフ
ィルムに要求される特性として機械的強度やガスバリヤ
ー性など複数の機能を満足していることが必要であり、
フィルムを何層かの積層構造にし、各層に種々の機能を
分散させ、総合的に多くの機能を有するものとすること
が考えられる。
【0004】例えば、食品業界においては、流通過程に
おける温度、水分、酸素、光線等や、細菌、カビなどの
微生物によって形、色、味、香気の損失などの多種多様
の変質により品質低下をおこしやすく、消費者の口に入
るまで品質の劣化をおこさせることなく保存する方法と
して、従来は保存料や酸化防止材などの添加剤を直接食
品に添加する方法がとられてきた。ところが近年、食品
加工業界、取分け畜肉加工、魚肉加工分野においては食
品への添加剤規制が厳しくなり、添加剤の使用量を減少
するか或は、ほとんど使用しなくなりつつあり、内容物
の長期保存性、新鮮度を確保するために、包装材料に酸
素ガスバリヤー性等の機能性を付与したフィルムの開発
が必要となってきた。
【0005】また、食品流通過程における輸送段階にお
いて従来のフィルムは、輸送方法によってはピンホール
が発生するなど機械的強度に問題があった。
【0006】一方、近年、食品メーカーにおいては、生
産工程上、人員・設備両面から合理化を計る動きがあり
、包装機械においては高速化、自動化を目的としてピロ
ー型包装機等の製袋充填包装機が多く用いられるように
なってきた。このような包装機によっては、高速で製品
が流れるためヒートシールに要する時間も当然短くなり
、ヒートシール不良の発生が問題となる。従って包装材
料に要求される特性として、ヒートシール性が良好なこ
とが大きなポイントとなるが、多層フィルムにおいて従
来シール層として用いられてきたポリエチレン等は延伸
後ヒートシール性が大幅に低下するという欠点を有して
いた。
【0007】本発明は、機械的強度付与層としてポリア
ミド樹脂層、ガスバリヤー性付与層としてエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物樹脂層を用い、さらにヒート
シール樹脂層を積層し、逐次二軸延伸したもの、あるい
は、その後でヒートセットを行ったものである。これら
の積層フィルムにおいて、ポリアミド樹脂層、またはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層が最外層と
なる場合は、保存雰囲気中の湿度や、包装体のボイル殺
菌中の水の影響により寸法変化や、樹脂の白化等の問題
が生じる。本発明では最外層にポリオレフィン樹脂を積
層することにこれらの問題を解決している。
【0008】フィルムの二軸延伸方法としてテンター方
式による逐次二軸延伸法、及び同時二軸延伸法が知られ
ている。これら両方法を比較すると逐次二軸延伸法は、
装置の構造が簡単な上、生産性も同時二軸延伸法よりも
優れている。ところが、従来より用いられているナイロ
ン6やナイロン6−6に代表される脂肪族ポリアミド樹
脂は逐次二軸延伸における縦延伸において水素結合の方
向が横延伸の方向に一致するため、横延伸が極めて困難
である。これらを解決する方法として、脂肪族ポリアミ
ドに、メタキシリレン基を含有するポリアミドをブレン
ドする方法が、特公昭51−29193号公報等に記載
されている。ところがこの方法から得られるフィルムは
透明性が不十分であり、包装用フィルムとしての要求を
満足出来ているものではない。
【0009】同時二軸延伸法の一つとしてインフレーシ
ョン法も知られているが本発明のような複雑な構成を有
するフィルムの延伸には不向きである。
【0010】本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ポリ
アミド層として非晶性ナイロンとその他のナイロンとの
ブレンド物からなる層を用いることにより、逐次二軸延
伸性が良好で、さらに耐ピンホール性、透明性、ガスバ
リヤー性、ヒートシール性及び機械的強度等の優れたの
多層延伸フィルム及びその製造方法を得ることが出来た
。ポリアミド層として非晶性ナイロンを含有する多層延
伸フィルムに関しては、特開昭64−71749公報に
記載されているが、ここでは非晶性ナイロンを用いる目
的がバリヤー性向上のためだけであり、延伸方法も、イ
ンフレーション法(チューブラー法)によって行われて
いるが、本発明ではテンター方式による逐次二軸延伸性
を改善することと、特性としてバリヤー性のみならず、
耐ピンホール性、透明性、機械的強度等も同時に向上さ
せる目的で用いている点で上記発明とは目的を異にして
いる。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、逐次二軸延伸適性に優れ、また耐ピンホール性
、透明性、ガスバリヤー性、ヒートシール性及び機械的
強度等の優れたの多層延伸フィルム及びその製造方法を
提供することにある。
【0012】
【課題が解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂層(A)、ポリオレフィン樹脂層(B)、エチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層(C)、変性ポリオ
レフィン接着用樹脂層(D)、及びヒートシール樹脂層
(E)を含む多層延伸フィルムにおいて、ポリアミド樹
脂層(A)が、非晶性ナイロンとその他のナイロンとの
ブレンド物からなる層を用いることを特徴とする多層延
伸フィルム、例えば最外層から B−D−A−C−A−D−E、 B−D−A−D−C−D−A−D−E、B−D−A−C
−D−A−D−E、 B−D−A−D−C−A−D−E、 B−D−C−A−C−D−E、 B−D−C−D−A−D−C−D−E、B−D−C−A
−D−C−D−E、 B−D−C−D−A−C−D−E、 B−D−A−C−D−E、 B−D−A−D−C−D−E、 B−D−C−A−D−E  又は B−D−C−D−A−D−E の順で積層された多層延伸フィルム及びその製造方法に
関するものである。
【0013】本発明において用いられるポリアミド樹脂
(A)は、非晶性ナイロンとその他のナイロンとブレン
ド物からなる層である。非晶性ナイロンとしては、原料
としてジカルボン酸、ジアミン、ラクタム、ジイソシア
ネート等を用い加圧溶融縮重合、脱炭酸縮合反応等によ
り得られる。ジカルボン酸としては、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等
があげられる。ジアミンとしては、ヘキサメチレンジア
ミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イソホロン
ジアミン、ビス−p−(アミノシクロヘキシル)メタン
、ビス−p−(アミノシクロヘキシル)プロパン等が用
いられる。ラクタムとしては、カプロラクタム、ラウロ
ラクタム等があげられる。ジイソシアネートとしては、
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート等がもちいられる。ブレンドされるその他のナ
イロンとしては、ω−アミノカルボキシ酸の重縮合反応
や、二塩基性酸とジジカルボン酸アミンの重縮合反応等
により製造される、ナイロン6、ナイロン12、ナイロ
ン11、ナイロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン
6−12、およびこれらの共重合体、またはブレンド物
等が用いられる。
【0014】ポリオレフィン樹脂層(B)は、低密度ポ
リエチレン(以下、LDPEと略記する。)、リニア低
密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン
(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリ
プロピレン(PP)、アイオノマー(ION)、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等の内の一種類、或
はこれらのブレンド物の中から選ばれる。
【0015】エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂(以下、EVOHと略記する。)層(C)は、軟化温
度(フローテスター法)が、150℃〜175℃で、エ
チレン含有率が25〜75モル%、共重合体中の酢酸ビ
ニルに対するけん化度が90%以上のものがよい。
【0016】変性ポリオレフィン接着用樹脂層(D)は
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはエチレン−プ
ロピレンエラストーに、アクリル酸、メタクリル酸など
の一塩基性不飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸の無水物、
すなわち無水マレイン酸等を、化学的に結合させて得ら
れる酸変性オレフィン系樹脂が用いられる。
【0017】ヒートシール樹脂層(E)は、低密度ポリ
エチレン(LDPE)、リニア低密度ポリエチレン(L
LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度
ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)、
等のポリオレフィン系樹脂、およびエチレン共重合体で
あるエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体(以下、EMMA
と略記する。)、エチレン−エチルアクリレート共重合
体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体
(EMA)、エチレン−エチルアクリレート−無水マレ
イン酸共重合体(E−EA−MAH)、エチレン−アク
リル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共
重合体(EMAA)、アイオノマー(ION)等の樹脂
が使用できる。
【0018】本発明の多層延伸フィルムの総厚みは10
〜150μmであり、この範囲の厚みのプラスチックフ
ィルムが、食品包装等の用途に用いる包装フィルムとし
て適している。
【0019】 本発明の多層延伸フィルムは、 B−D−A−C−A−D−E、 B−D−A−D−C−D−A−D−E、B−D−A−C
−D−A−D−E、 B−D−A−D−C−A−D−E、 B−D−C−A−C−D−E、 B−D−C−D−A−D−C−D−E、B−D−C−A
−D−C−D−E、 B−D−C−D−A−C−D−E、 B−D−A−C−D−E、 B−D−A−D−C−D−E、 B−D−C−A−D−E  又は B−D−C−D−A−D−E の順で隣接した積層構造をとる。
【0020】なお、最外層となる、ポリオレフィン樹脂
層(B)、およひ最内層となるヒートシール樹脂層(E
)には包装機との機械適性を上げるため適当な滑剤を適
量添加してもよい。
【0021】本発明の多層フィルムの製造方法としては
、複数の押出機による共押出方法にて積層ダイから溶融
押出しを行い、冷却固化を行う方法が最適である。延伸
方法としてはテンター方式による逐次二軸延伸方法によ
り行い、その延伸温度としては50℃〜150℃、延伸
倍率としては2〜6倍の範囲内の条件が適している。 延伸の後続けて、延伸温度+5℃〜180℃の範囲内の
温度でヒートセットを行うことにより非熱収縮性多層二
軸延伸フィルムとすることもできる。
【0022】
【実施例】
[実施例1〜3] 第1表に本発明の実施例および比較例を示す。フィルム
はいずれもTダイ押出し法により、多層共押出ダイから
溶融押出しして350μm厚のフィルムを作製した。
【0023】フィルム構成としては、ポリオレフィン樹
脂層/接着性樹脂層(1)/ポリアミド樹脂層/EVO
H/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂層(2)/ヒートシ
ール樹脂とし、各層の厚み比率は、10/7/10/1
0/10/7/46%とした。
【0024】ポリアミド樹脂層は、非晶性ナイロン(以
下、A−Nyと略記する。)として三井デュポンポリケ
ミカル  シーラ  PA3426、ブレンドするその
他のナイロンとしてナイロン6(6−Nyと略記する)
である宇部興産  1030Bを用い、比較例として、
A−Nyおよび6−Ny単独でも用いた。
【0025】 その他の各層構成樹脂の原料としては、    ポリオ
レフィン樹脂層  住友化学  スミカセン  L−2
11    接着性樹脂層(1)    三井石油化学
  アドマー  NF−500    EVOH   
           クラレ    エバールE−1
05AD    接着性樹脂層(2)    東ソー 
   メルセン  P2030W    ヒートシール
樹脂      三井デュポンポリケミカル  ハイミ
ラン  1601Sを用いた。
【0026】得られた多層フィルムを、  東洋精機製
作所製、二軸延伸実験装置により逐次二軸延伸を行った
。 延伸温度としては70〜100℃とし、延伸倍率として
は縦、横それぞれ2.5倍とした。表1に各試料の逐次
二軸延伸適性を示した。
【0027】
【表1】
【0028】比較例1および2に示すようにA−Ny単
独で用いたものとA−Nyの比率が80%のものについ
ては延伸時の荷重が大きく延伸の途中でフィルムが破断
し、延伸条件を振っても良好なフィルムは得られなかっ
た。また6−Ny単独のものについても、横延伸時に延
伸斑が生じ良好なフィルムは得られなかった。これに対
し本発明による実施例1〜3のフィルムについては特に
問題なく延伸でき良好なフィルムが得られた。
【0029】 [実施例4] 実施例3のフィルムと、ポリアミド層として、6・66
共重合ナイロン(宇部興産  製  5033B)を用
いたフィルム(比較例4)を、実施例1と同様の方法で
多層共押出ダイから溶融押出しして450μm厚のフィ
ルムを作製した。
【0030】上記フィルムを、逐次二軸延伸機にかけ、
85℃で3倍に縦延伸し、次いで、90℃で3倍に横延
伸し、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
【0031】各々のフィルムを用いて、重量約200g
の突起を有する不定形の食肉加工品である焼き豚を内容
物として、横ピロー型製袋包装機で真空包装し、このよ
うにして得られた包装体を100℃の熱水中で1分間加
熱を行い、フィルムを収縮させて包装サンプルを作製し
た。
【0032】得られた包装サンプルを段ボール箱(大き
さ;300×300×200mm)に20個入れ1mの
高さから150回落下させた時の、ピンホール等による
脱気もれが、ないかどうかを調べた。本発明のフィルム
で包装したものについては、ピンホールによる不良発生
率が1%以下であったのに対して、比較例4を用いたも
のは50%以上不良が発生した。
【0033】 [実施例5] フィルム構成として、ポリオレフィン樹脂層/接着性樹
脂層/EVOH/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂層/E
EAのフィルムを実施例1と同様の方法で多層共押出ダ
イから溶融押出しして350μm厚のフィルムを作製し
た。各層の厚み比率は10/10/10/15/10/
45%とした。
【0034】ポリアミド樹脂層は、非晶性ナイロンとし
て三井デュポンポリケミカル  シーラ  PA342
6、ナイロン6として宇部興産  1030Bを用い、
50%/50%のブレンド物とした。
【0035】 その他の原料は、 ポリオレフィン樹脂層  三井石油化学  ウルトゼッ
クス  2022L EVOH              クラレ    
エバールE  105AD 接着性樹脂層          三井石油化学  ア
ドマー  VF−500 EEA                三井デュポン
ポリケミカル  エバフレックス  A−701を用い
た。
【0036】得られた多層フィルムを、二軸延伸実験装
置にかけ逐次二軸延伸を行った。なお延伸温度としては
65〜100℃、延伸倍率としては縦、横それぞれ2〜
4.5倍の範囲で振り数条件で行った。どの条件につい
ても延伸性は良好であった。
【0037】 [実施例6] フィルム構成として、ポリオレフィン樹脂層/接着性樹
脂層(1)/EVOH/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂
層(2)/IONのフィルム(実施例6)、およびEV
OH/ポリアミド樹脂層/EVOH/接着性樹脂層(2
)/IONのフィルム(比較例5)を実施例1と同様の
方法で多層共押出ダイから溶融押出しして450μm厚
のフィルムを作製した。各層の厚み比率は実施例6のフ
ィルムは、10/10/10/10/15/45%また
比較例5のフィルムは10/25/10/55%とした
【0038】ポリアミド樹脂層は、非晶性ナイロンとし
て三井デュポンポリケミカル  シーラ  PA342
6、6−Nyとして宇部興産  1030Bのブレンド
物とし、ブレンド比率=50%/50%を用いた。
【0039】 その他の原料は、 ポリオレフィン樹脂層  住友化学  スミカセン  
L−211 接着性樹脂層(1)    三井石油化学  アドマー
  NF−500 EVOH              クラレ    
エバールE−105AD 接着性樹脂層(2)    東ソー  メルセン  P
2030W アイオノマー樹脂層    三井デュポンポリケミカル
  ハイミラン  1601Sとした。
【0040】上記フィルムを、逐次二軸延伸機にかけ、
85℃で3倍に縦延伸し、次いで、90℃で3倍に横延
伸し、厚さ50μmの延伸フィルムを作製した。
【0041】実施例4と同様の方法で包装体を作製し1
00℃の沸騰水中で20分間ボイル殺菌処理を行った。 この工程で実施例6のフィルムを用いたものは特に問題
はなかったが、比較例5のフィルムを用いたものはEV
OH層が白化した。
【0042】 [実施例7] フィルム構成として、ポリオレフィン樹脂層/接着性樹
脂層/EVOH/ポリアミド樹脂層/EVOH/接着性
樹脂層/EEAのフィルムを実施例1と同様の方法で多
層共押出ダイから溶融押出しして350μm厚のフィル
ムを作製した。各層の厚み比率は10/10/10/1
5/10/10/35%とした。
【0043】ポリアミド樹脂層は、A−Ny/6−Ny
(ブレンド比率=50%/50%)とし、比較例として
、ナイロンMXD6(三菱瓦斯化学  MXナイロン6
580)と6−Ny(宇部興産  1030B)とのブ
レンド物(ブレンド比率=70%/30%)、及び6・
66共重合ナイロン(宇部興産  5033B)を用い
た。
【0044】 その他の原料は、 ポリオレフィン樹脂層    東ソー  ペトロセン 
 186EVOH                ク
ラレ    エバールF接着性樹脂層        
    三井石油化学  アドマー  VF−500 EEA              三井デュポンポリ
ケミカル  エバフレックス  A−701を用いた。
【0045】得られた多層フィルムを、二軸延伸実験装
置にかけ逐次二軸延伸を行った。なお延伸温度としては
75℃とし、延伸倍率としては縦、横それぞれ2.5倍
とした。得られた多層二軸延伸フィルムの光線透過率及
び曇度をASTMD−1003法により測定し表2の結
果を得た。
【0046】
【表2】
【0047】本発明のフィルムは、比較例のフィルムに
比べて、非常に透明性が良好であった。  実施例7の
フィルム(延伸後の厚み=50μm)と、同構成で引き
落しにより50μmの厚みにした延伸前のフィルム(比
較例8)の酸素透過率をオキシトラン法(20℃、65
%RH)により測定した。表3に示すように、延伸後の
酸素透過率は大幅に向上している。
【0048】
【表3】
【0049】
【発明の効果】本発明による多層延伸フィルムは、逐次
二軸延伸適性が優れている上、耐ピンホール性、透明性
、ガスバリヤー性、ヒートシール性及び機械的強度等の
物性も非常に優れており、食品、その他の包装用フィル
ムとして好適である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  ポリアミド樹脂層(A)、ポリオレフ
    ィン樹脂層(B)、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
    化物樹脂層(C)、変性ポリオレフィン接着用樹脂層(
    D)、及びヒートシール樹脂層(E)を含む多層延伸フ
    ィルムにおいて、ポリアミド樹脂層(A)が、非晶性ナ
    イロンとその他のナイロンとのブレンド物からなる層を
    用いることを特徴とする非収縮性多層延伸フィルム。
  2. 【請求項2】  多層延伸フィルムが、最外層からB−
    D−A−C−A−D−E、 B−D−A−D−C−D−A−D−E、B−D−A−C
    −D−A−D−E、 B−D−A−D−C−A−D−E、 B−D−C−A−C−D−E、 B−D−C−D−A−D−C−D−E、B−D−C−A
    −D−C−D−E、 B−D−C−D−A−C−D−E、 B−D−A−C−D−E、 B−D−A−D−C−D−E、 B−D−C−A−D−E  又は B−D−C−D−A−D−E の順で積層されたものである請求項1記載の多層延伸フ
    ィルム。
  3. 【請求項3】  延伸温度が50〜150℃、延伸倍率
    が2〜6倍の範囲で逐次二軸延伸を行うことを特徴とす
    る請求項1又は請求項2記載の多層延伸フィルムの製造
    方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2000296587A (ja) * 1999-02-12 2000-10-24 Sumitomo Bakelite Co Ltd 積層体及び密封容器

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000296587A (ja) * 1999-02-12 2000-10-24 Sumitomo Bakelite Co Ltd 積層体及び密封容器

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