JPH04213313A

JPH04213313A - オレフィンポリマーグラフトコポリマーの製法

Info

Publication number: JPH04213313A
Application number: JP3007703A
Authority: JP
Inventors: Jr Anthony J Denicola; アントニー　ジェイ　デニコラ　ジュニア; Suhas Guhaniyogi; スハス　グハニヨギ
Original assignee: Himont Inc
Current assignee: Himont Inc
Priority date: 1990-01-26
Filing date: 1991-01-25
Publication date: 1992-08-04
Anticipated expiration: 2014-11-22
Also published as: FI910327A; EP0439079A2; IL96892A0; KR100191376B1; PT96576B; CZ281368B6; HUT60301A; CA2033671C; AU6995591A; CA2033671A1; DK0439079T3; BR9100336A; EP0439079A3; DE69118418T2; PT96576A; US5140074A; HU910238D0; NO910285L; YU11791A; UA37176C2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はポリオレフィンのグラフトコポリ
マーの製法、より詳しくは、重合の化学的遊離基開始剤
によりオレフィンポリマー幹上に生じた遊離基部位にお
いてモノマーをグラフト重合する方法に関する。

【０００２】ポリプロピレンのグラフトコポリマーは、
それらがグラフトしたポリマー（それぞれモノマー又は
モノマー類の単独又は共重合により製造された）、並び
にポリプロピレン幹の若干の性質を有することができる
ので、かなりの間関心をもたれた。例えば、これらのグ
ラフトコポリマーの若干が通常不混和性のポリマー系に
対する相容化剤として、及びガムプラスチック組成物の
成分として使用されることが示唆された。

【０００３】主ポリマー鎖又は幹上に活性部位を生成さ
せ、これらの部位において重合可能なモノマーのグラフ
ト重合を開始させることによるグラフトコポリマーの製
造がよく知られている。そのような活性部位をポリマー
鎖中に導入するために使用された操作には、遊離基を生
ずることができる有機化学化合物及び放射線による処理
が含まれる。化学的方法において、遊離基を発生できる
有機化学化合物例えば過酸化物又はアゾ化合物は幹重合
体の存在下に分解されて遊離基を形成し、それがポリマ
ー上に活性グラフト化部位を形成し、これらの部位でモ
ノマーの重合を開始させる。

【０００４】遊離基発生の化学的方法によるポリオレフ
ィンのグラフトコポリマーの製造に使用された種々の技
術の中で、ポリマー粒子を液体懸濁媒又は溶媒の介在な
く直接開始剤及びモノマーに接触させるバルク技術は実
施の簡易さ及び一定の溶媒又は懸濁媒例えば水の存在に
より生ずる副作用の回避に関して有利である。しかし、
グラフトされるポリマーの物理的状態に関係なく、グラ
フト操作は、おそらく望ましくない高いメルトフローレ
ートを有するグラフトコポリマーを生ずるポリオレフィ
ンの劣化及びポリオレフィングラフトコポリマーの形成
を犠牲にしたグラフト化モノマーのホモポリマーの過度
の形成のような問題にさらされる。

【０００５】米国特許第４，５９５，７２６号はポリプ
ロピレン幹上に３〜１００％、好ましくは３〜３０％、
重量、のメタクリル酸アルキル部分がグラフトしたグラ
フトコポリマーを開示している。ポリプロピレン積層品
中の接着剤として有用なそのグラフトコポリマーは遊離
基形成触媒の存在下にポリプロピレンとメタクリレート
モノマーの間に溶媒のない反応、報告によれば気相、に
よりポリプロピレンの軟化点以下の温度で製造される。好ましい開始剤は１３５℃で１５分の半減期を有すると
いわれる過安息香酸ｔ−ブチルであり、１３５℃及び１
４０℃の反応温度が開示されている。使用された反応条
件に基づくポリプロピレン鎖の劣化が報告されている。過酸化物をポリプロピレンに添加した後直ちにモノマー
が過酸化物開始剤の半減期により決定された時間（すな
わち１〜２半減期）にわたり添加される。換言すれば、
米国特許第４，５９５，７２６号の教示によれは、所与
開始剤半減期に対し、添加されるモノマーの全量が増加
するとモノマーの添加のより高い速度を用いることが必
要である。

【０００６】有機過酸化物をモノマー中に溶解し、溶液
をベースポリマー、殊にポリ塩化ビニルの自由流動性粒
子に加えることによる「グラフト型」コポリマーの製造
が米国特許第３，２４０，８４３号中に記載されている
。「グラフト型」生成物はポリマー幹に結合した重合体枝
と対照的に単量体の枝を有すると記載されている。モノ
マーの単独重合もまた認められる。粒子凝集を避けるた
めに添加されるモノマーの量はポリマー粒子により吸収
できる最大値を越えることができない。スチレン、ブタ
ジエン、アクリロニトリル及び過酸化ベンゾイルを含む
溶液とともにリアクター中へ装入されたポリプロピレン
の場合に、添加されるモノマーの全量は装入されたポリ
プロピレンの量の９％にすぎない。

【０００７】本発明はポリマー物質を約６０〜１２５℃
の温度で、遊離基重合開始剤であり、使用される温度で
約１〜２４０分の分解半減期を有する有機化学化合物０
．１〜６．０ｐｐｈ　（オレフィンポリマー物質１００
重量部当り重量部）で処理することにより遊離基部位を
粒状オレフィンポリマー物質中に生成させるオレフィン
ポリマーグラフトコポリマーの製法を提供する。

【０００８】開始剤処理の時間に一致し、又はそれに続
く時間にわたり、重なり又は重ならないで、遊離基によ
り重合させることができるグラフト化モノマー約５〜２
４０ｐｐｈ　でポリマー物質を処理し、モノマー処理の
時間中に使用される温度は開始剤処理に関して前に示し
たとおりである。ポリマー物質に対するグラフト化モノ
マーの添加は、約５〜２４０ｐｐｈ　の全添加レベルに
おいて、添加の速度が約４．５ｐｐｈ　毎分を越えず、
好ましくは約４．０ｐｐｈ　毎分を越えず、最も好まし
くは約３．０ｐｐｈ　毎分を越えないように制御される
。

【０００９】グラフト化時間、すなわちグラフト化モノ
マーによる処理の時間、及びそれに続く反応条件の保持
時間後、生じたグラフトした粒状オレフィンポリマー物
質から未反応モノマーを除去し、未反応開始剤の分解及
び残留遊離基の失活を、例えば温度上昇により促進させ
る。全操作の間、ポリマー物質を実質的に非酸化性の環
境中に維持する。

【００１０】本発明の方法は、一緒にオレフィンポリマ
ーグラフトコポリマーを高い転化率（モノマー消費）だ
けでなく、また高度のグラフト効率で得ることを可能に
する段階の組合せを含む。さらに、幹オレフィンポリマ
ーの劣化が最小にされ、それにより出発幹オレフィンポ
リマーより実質的に高いメルトフローレート、グラフト
コポリマーの加工挙動に不利な影響を与えることができ
る状態、を有するグラフトコポリマーの生成を回避する
。

【００１１】決して理論的考察により拘束又は制限され
ることを望まないけれども、我々は本発明の方法により
与えられる高度の効率が、開始剤と加熱した粒子との接
触により遊離基部位を生じ、及び（又は）生ずるオレフ
ィンポリマー粒子にグラフト化モノマーを接触さえる方
法に関連すると信ずる。モノマーの添加の低い速度、す
なわち、約４．５ｐｐｈ　毎分を越えない、好ましくは
約４．０ｐｐｈ　毎分より大きくない、最も好ましくは
約３．０ｐｐｈ　毎分より大きくない速度が、大容積の
モノマー液体中の代りにモノマー液体及び開始剤が熱（
すなわち開始剤の分解に要求される熱）の存在下に一緒
になる実質的に「乾いた」状態を生ずる。グラフト重合
反応を犠牲にするモノマーの単独重合はポリマー粒子の
内部及び間にモノマー液体の蓄積を生ずるモノマー添加
速度で一層優勢になることが認められた。後者の場合に
、モノマー液体の蓄積によるいわゆる「湿潤」状態がオ
レフィンポリマー粒子とのグラフト重合よりはむしろモ
ノマーの自己重合を容易に、又は促進することができる
と思われる。

【００１２】この方法において、モノマーフィード速度
は望む程度に低いことができ、最低は一般に利用できる
装置及び経済的考察により指令される。少なくとも約０
．１〜０．２ｐｐｈ　／分の速度を使用できるけれども
、好ましい実際の最低値は約０．３ｐｐｈ　／分である
。個々の場合における好ましい速度はモノマーフィード
レベル、開始剤／モノマー添加方式、及び使用される個
々のモノマーの反応性のような因子に依存する。

【００１３】約０．１〜４．５ｐｐｈ　／分、好ましく
は０．３〜４．０ｐｐｈ　／分、最も好ましくは０．３
〜３．０ｐｐｈ　／分の速度におけるモノマーの添加が
モノマーフィードレベルの広い範囲にわたって高いモノ
マー転化率で、高いグラフト効率を生ずる。前記モノマ
ー添加速度は、好ましい最大値以上を含めて、低いモノ
マーフィードレベル、例えば約４０ｐｐｈ　までのレベ
ルで適当である。また、約４．０ｐｐｈ／分の最大モノ
マー添加速度はモノマーフィードレベルが約４０ｐｐｈ
　を越えなければ好ましい。約４０ｐｐｈ　以上のフィ
ードレベルで、約０．３〜約３．０ｐｐｈ　／分の添加
速度が高いグラフト効率を与えるために使用される。そのような速度が、モノマーフィードレベルの広い範囲
にわたるその適用性のためにこの方法において最も好ま
しい。最も好ましいモノマー添加速度で、殊に約３．０
ｐｐｈ　／分までの速度で、高いグラフト効率が、添加
方式に関係なく１００ｐｐｈ　及びそれ以上の高いモノ
マーフィードレベルでも高いモノマー転化率で達成され
る。

【００１４】前記モノマー添加速度は、添加されるモノ
マーの全添加レベル、すなわち約５〜２４０ｐｐｈ　の
添加レベルで支持されるべきであり、高い添加レベルで
ますます重要である。対照的に、前記米国特許第４，５
９５，７２６号により支持された一定添加時間は最高の
添加レベル、すなわち本発明によると低い添加速度が最
も重要であるレベル、で、最も高いモノマー添加速度の
使用を生ずる。前記特許中に教示されたような一定添加
時間例えば過安息香酸ｔ−ブチルのような開始剤の１〜
２半減期は、高度の効率で高いグラフトレベルを生ずる
ために必要な、大きいモノマー添加における十分低い添
加速度を生ずるだけ十分長くないであろう。

【００１５】この方法の１態様において、オレフィンポ
リマー粒子の塊がグラフト化モノマーで処理される時間
は粒子塊が開始剤で処理される時間に続く。この場合（
分離添加方式）に、開始剤が初めに、好ましくは使用さ
れる温度に加熱される粒子に添加され、オレフィンポリ
マー物質中の遊離基部位の生成が始まる。モノマーの添
加は開始剤の添加が終った後直ちに、又は開始剤の添加
の終了に続く遅延又は保持時間後に始めることができる
。分解添加はまた多段階であることができ、それにより
添加は増分的であり、開始剤／モノマー添加配列が反復
的である。他の態様において、開始剤及びモノマーが、
加熱されたポリマー粒子に同時に（同時添加方式）、例
えば開始剤（ニート又はその液体溶液）とモノマー（ニ
ート又はその液体溶液）を開始剤の認められる分解が生
じない温度で組合せることにより添加される。別々の開始剤及びモノマーの流れの同時添加、並びにモ
ノマー添加時間が開始剤の添加時間に重なって続く分離
添加及び同時添加の組合せもまた使用できる。開始剤及
びモノマーが同時に添加されても、又はモノマー添加が
開始剤添加に続いても、開始剤又はモノマー、あるいは
その両方を連続的に又は間欠的に添加することができる
。本発明の方法は半バッチ、半連続又は連続操作として
行うことができる。

【００１６】この方法において、開始剤及びグラフト化
モノマーで処理される粒状オレフィンポリマー物質は約
６０〜１２５℃、好ましくは約８０〜１２０℃の温度で
ある。約６０℃未満の温度を使用できるけれども、その
ような温度における多くの遊離基開始剤の分解半減期が
長すぎて実用的でなく、約６０℃未満で全く短かい半減
期を有する開始剤はしばしば取扱うのが困難である。約
１２５℃以上において多くの開始剤で生ずる分解半減期
の急な低下は、殊に分離添加方式で、モノマー転化率の
低下を生ずる。さらに、約１２５℃より高い温度で長い
半減期を有する開始剤はオレフィンポリマー及び（又は
）生ずるグラフトコポリマーに不利な影響を有する傾向
がある。

【００１７】前記の温度においてオレフィンポリマー物
質を開始剤及びモノマーで処理すると約１〜２４０分の
開始剤半減期を与える。モノマーの添加後、そのように
処理したポリマー物質を、選んだ温度で少なくとも約３
分間、最も好ましくは約１０分間維持することができる
。この保持時間は、殊に低い温度で数時間まで延ばすこ
とができる。好ましくは、開始剤及び温度はグラフト化
を約２〜１０開始剤半減期内に終らせるように選ばれる
。約２分未満の半減期を生ずる条件は、殊に遅延モノマ
ー添加を有する分離添加方式において開始剤がモノマー
添加開始前に速やかに分解されると転化が有害に影響さ
れることができるので好ましくない。

【００１８】高い転化率及びグラフト効率、並びに開始
剤の有効な使用を保証するために、選んだ温度で少なく
とも約１開始剤半減期、好ましくは少なくとも約２開始
剤半減期の時間を開始剤添加時間の開始とモノマー除去
段階の終りの間に経過すべきである。モノマー添加の開
始からグラフト化時間の終りまでの時間は使用されるモ
ノマーの量及び添加の速度により、長い時間が低い温度
及び高いモノマーフィードレベルで使用される。この方
法に使用されるモノマー添加速度において、モノマー添
加の終了後の保持時間は、あるとしても前記のとおりで
あり、モノマー添加後の長い保持時間が低い温度及び高
いモノマーフィードレベルで使用される。分離添加方式
において、モノマーの添加が始まれば必要な遊離基の利
用性を保証するために開始剤及びモノマー添加の時間を
、好ましくは約２．５開始剤半減期より多く分離すべき
でない。

【００１９】オレフィンポリマーのグラフトコポリマー
を製造するための本発明の方法の実施に有用なオレフィ
ンポリマー物質は（ａ）線状又は枝分れＣ２−８　１−
オレフィンのホモポリマー；（ｂ）線状又は枝分れＣ２
−８１−オレフィンとＣ２−１０１−オレフィンからな
る群から選ばれる異なるオレフィンとの、異なるオレフ
ィンがエチレンであるときに最大重合エチレン含量が約
１０％、好ましくは約４％、重量、であり；オレフィン
がプロピレンであり、異なるオレフィンがＣ４−１０１
オレフィンであるときにその最大重合含量が約２０％、
好ましくは約１６％、重量、であり；オレフィンがエチ
レンであり、異なるオレフィンがＣ３−１０１オレフィ
ンであるときにその最大重合含量が約１０％、好ましく
は約５％、重量、であるランダムコポリマー；（ｃ）線
状又は枝分れＣ３−８　１−オレフィンと、エチレン及
びＣ４−８　１−オレフィンからなる群から選ばれる２
つの異なるオレフィンとの、異なるＣ４−８　１−オレ
フィンの最大重合含量が約２０％、好ましくは約１６％
、重量、であり、エチレンが異なるオレフィンの１つで
あるときに最大重合エチレン含量が約５％、好ましくは
約４％、重量、であるランダムターポリマー；あるいは
（ｄ）（ｉ）約７〜７０％、好ましくは約７〜４０％、
最も好ましくは約１０〜４０％のエチレン含量を有する
エチレン−プロピレンゴム、（ｉｉ）３０〜７０％のエ
チレン含量を有するエチレン／ブテン−１コポリマーゴ
ム（ＥＢＲ）、（ｉｉｉ　）３０〜７０％のブテン−１
含量を有するプロピレン／ブテン−１コポリマーゴム（
ＰＢＲ）、（ｉｖ）３０〜７０％のエチレン含量及び１
〜１０％のジエン含量を有するエチレン−プロピレン−
非共役ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、（ｖ）１〜１
０％のプロピレン含量及び３０〜７０％のブテン含量又
は３０〜７０％のプロピレン含量及び１〜１０％のブテ
ン含量を有するエチレン／プロピレン／ブテンターポリ
マーゴム（ＥＰＢＲ）約１０〜６０％で耐衝撃性改良さ
れた（ａ）のホモポリマー又は（ｂ）のランダムコポリ
マーである。

【００２０】前記のようなオレフィンポリマー物質の製
造に使用できるＣ２−８　１−オレフィンには、例えば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、３
−メチル−１−ブテン、３，４−ジメチル−１−ブテン
、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、３−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテンなどが
含まれる。プロピレン及び１−ブテンは好ましいＣ３〜
Ｃ８　１−オレフィンモノマーである。

【００２１】前記のようなオレフィンポリマー物質の製
造に使用できるＣ３−１０１−オレフィンには線状及び
枝分れオレフィン例えば少なくとも３個の炭素原子をも
つＣ２−８　１−オレフィンに対して前に挙げたものが
含まれる。

【００２２】オレフィンポリマーがエチレンホモポリマ
ーであるときにそれは０．９１ｇ／ｃｍ３　又はそれ以
上の密度を有し、オレフィンポリマーがＣ３−１０α−
オレフィンとのエチレンコポリマーであるときにそれは
０．９１ｇ／ｃｍ３　又はそれ以上の密度を有する。適
当なエチレンコポリマーにはエチレン／ブテン−１、エ
チレン／ヘキセン−１及びエチレン／４−メチル−１−
ペンテンが含まれる。エチレンコポリマーはＨＤＰＥま
たはＬＬＤＰＥであることができ、エチレンホモポリマ
ーはＨＤＰＥ又はＬＤＰＥであることができる。典型的
にはＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥは０．９１ｇ／ｃｍ３　又
はそれ以上の密度を有し、ＨＤＰＥは約０．９５／ｃｍ
３　又はそれ以上の密度を有する。

【００２３】耐衝撃性改良オレフィンポリマーはリアク
ター又は一連のリアクター中で初めにＣ２−８　１−オ
レフィンを重合して前記オレフィンのホモポリマーを形
成し、又はそのようなオレフィンとＣ２−１０１−オレ
フィンから選ばれる異なるオレフィンとを共重合し、次
いでゴムを形成するための関連モノマーを前記ホモポリ
マー又はコポリマーの存在下に重合することにより製造
することができる。あるいは１）ホモポリマー又はコポ
リマーを形成する特定オレフィン及び２）ゴムを形成す
る関連モノマーを別々に重合し、次いでホモ−又はコ−
ポリマーをゴムと均一なブレンドが得られるまで物理的
に混合することにより機械的ブレンドを製造することが
できる。耐衝撃性改良オレフィンポリマーを使用すると
き、リアクターブレンドが好ましい。

【００２４】ブテン−１、ＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥのホ
モポリマーが好ましい。プロピレンのホモポリマー、ラ
ンダムコポリマー、ランダムターポリマー並びに耐衝撃
性改良ホモポリマー及びコポリマーもまた好ましく、こ
の方法に使用する最も好ましいオレフィンポリマー物質
であり、こゝに個々に又は集合的にプロピレンポリマー
物質と称される。

【００２５】この方法に使用されるオレフィンポリマー
物質の適当な粒状形態には粉末、フレーク、粒状、球、
立方体などが含まれる。球状粒子形態が好ましい。粒子
の細孔容積率は約０．０４程度に低いことができるが、
しかし、少くとも０．０７の細孔容積率を有するオレフ
ィンポリマー粒子にグラフト化を行なうことが好ましい
。最も好ましくは、この方法において使用されるオレフ
ィンポリマーは少くとも約０．１２、最も好ましくは少
くとも約０．２０の細孔容積率を有し、４０％以上、好
ましくは５０％以上、最も好ましくは９０％以上が１ミ
クロンより大きい直径を有する細孔、少くとも０．１ｍ
２　／ｇの表面積及び約０．４〜７ｍｍの重量平均直径
を有する。好ましいポリマーにおいて、グラフト化は粒
状物質の内部中及びその外部表面上に起り、オレフィン
ポリマー粒子中にグラフトポリマーの実質的に均一な分
布を生ずる。

【００２６】本発明の方法によれば、遊離基又は活性部
位は、遊離基発生重合開始剤であって約１〜２４０分、
好ましくは約５〜１００分、最も好ましくは約１０〜４
０分の使用温度における分解半減期を有する有機化合物
でポリマー物質を処理することにより粒状オレフィンポ
リマー物質中に生成される。有機過酸化物、殊にアルコ
キシ基を生ずるものは開始剤の好ましい種類を構成する
。これらには過酸化アシル、例えば過酸化ベンゾイル及
び過酸化ジベンゾイル；過酸化ジアルキル及びアラルキ
ル例えば過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ジクミル、過酸
化クミルブチル、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン及び
ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルベンゼン
）；ペルオキシエステル例えばｔ−ブチルペルオキシピ
バラート、過安息香酸ｔ−ブチル、２，５−ジメチルヘ
キシル２，５−ジ（ペルベンゾアート）、ｔ−ブチルジ
（ペルフタラート）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノアート；及び１，１−ジメチル−３−ヒドロ
キシブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート；並
びにペルオキシカーボネート例えばジ（２−エチルヘキ
シル）ペルオキシジカーボネート、ジ（ｎ−プロピル）
ペルオキシジカーボネート、及びジ（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）ペルオキシジカーボネートが含まれる。アゾ化合物例えばアゾビスイソブチロニトリルもまた使
用できる。同一又は異なる半減期を有する２種又はそれ
以上の開始剤を使用することができる。

【００２７】開始剤は使用される分解温度で液体であれ
ばニート又は溶液で使用できる。使用される分解温度で
固体であれば、それを適当な液体溶媒中に溶解すること
ができる。溶液中の開始剤の濃度は典型的には約５〜９
８重量％であろう。過酸化物開始剤は炭化水素溶液中約
１２．５〜７５重量％の濃度で入手できる。ニート又は
溶液中のいずれにしろ開始剤自体の活性濃度はオレフィ
ンポリマー物質の上及び中に十分な数の遊離基部位の発
生を保証するために約０．１〜６．０ｐｐｈ、好ましく
は約０．２〜３．０ｐｐｈであるべきである。

【００２８】本発明による有用なグラフト化モノマーは
、ビニル基Ｈ２　Ｃ＝ＣＲ−（式中、Ｒ＝Ｈ又はメチル
である）が直鎖又は枝分れ脂肪族鎖、あるいは単環又は
多環式化合物中の置換又は非置換芳香族、複素環式又は
脂環式環に結合し、遊離基により重合させることができ
るモノマービニル化合物であることができる。典型的な
置換基はアルキル、ヒドロキシアルキル、アリール及び
ハロであることができる。通常、ビニルモノマーは次の
種類：（１）スチレン、ビニルナフタレン、ビニルピリ
ジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、及びそ
れらの同族体例えばα−及びｐ−メチルスチレン、メチ
ルクロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、メチルビ
ニルピリジン及びエチルビニルピリジンを含むビニル置
換芳香族、複素環式又は脂環式化合物；（２）ギ酸ビニ
ル、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、シアノ酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル及び安息香酸ビニルを含む芳香族
及び飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステル；並びに（
３）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル例えばアクリル酸のメチル、エチル、ヒドロキシ
エチル、２−エチルヘキシル及びブチルエステル、メタ
クリル酸、エタクリル酸並びにメタクリル酸エステル例
えばメタクリル酸のメチル、エチル、ブチル、ベンジル
、フェニルエチル、フェノキシエチル、エポキシプロピ
ル及びヒドロキシプロピルエステル、無水マレイン酸並
びにＮ−フェニルマレイミドを含む不飽和脂肪族ニトリ
ル、及びカルボン酸並びにそれらの誘導体、の１つの一
員であろう。遊離基重合可能なジエン例えばブタジエン
、イソプレン及びそれらの誘導体もまた使用できる。同一又は異なる種類からの複数のモノマーを使用するこ
とができる。

【００２９】使用できる種々のビニルモノマーの中で、
スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル及びそ
れらの混合物が好ましい。２つ又はそれ以上のモノマー
をこの方法によりオレフィンポリマー物質上に同時にグ
ラフト化して異なるホモポリマー又はコポリマーグラフ
トあるいはその両方を、用いるモノマーの相対反応性に
よりオレフィンポリマー幹上に生成させることができる
。α−メチルスチレン及び無水マレイン酸はグラフトす
るが、しかし容易に単独重合しない。従ってそれらは、
それらが共重合し、遊離基開始重合できる他のビニル化
合物例えばスチレンと組合せて使用しなければならない
。

【００３０】グラフト化モノマーは、室温で液体であれ
ばニート又は、粒状ポリマー物質に関して不活性であっ
て遊離基により重合できない溶媒又は希釈剤と組合せて
使用できる。室温で固体であれば、グラフト化モノマー
を前記のように不活性であるそれらに対する溶媒中の溶
液で使用できる。ニートモノマー、希釈したモノマー及
び（又は）溶解したモノマーの混合物を使用することが
できる。すべての場合に、溶媒又は希釈剤が存在しても
存在しなくても、前記グラフト化モノマーの量（すなわ
ち、オレフィンポリマー物質１００重量部当り約５〜２
４０重量部）は真のモノマー含量を基にする。

【００３１】モノマーに対する希釈剤が使用されるとき
、モノマー及び希釈剤の重量を基にして約７０％未満、
好ましくは約５０％を越えない、最も好ましくは約２５
％以下、重量、がグラフトレベルの過度の低下を避ける
ために使用される。モノマーの溶解に必要な量を越える
溶媒の使用は同様の理由のために避けるべきである。

【００３２】本発明の方法の実施に有用な溶媒又は希釈
剤は、前記のように不活性であり、約１×１０−３未満
の連鎖移動定数を有する化合物である。適当な溶媒又は
希釈剤にはケトン例えばアセトン；アルコール例えばメ
タノール；芳香族炭化水素例えばベンゼン及びキシレン
；並びに脂環式炭化水素例えばシクロヘキサンが含まれ
る。

【００３３】本発明の方法において、粒状オレフィンポ
リマー物質は遊離基が中に存在する時間の間実質的に非
酸化性の雰囲気中に、例えば不活性ガス下に、維持され
る。オレフィンポリマー物質はまた遊離基の形成の間そ
のような雰囲気中に維持される。この理由は酸化性雰囲
気例えば空気にさらされると、遊離基がペルオキシ基に
転化され、それがポリマー物質をビスブレーク又は劣化
し、それにより分子量の実質的低下を生じ、付随してメ
ルトフローレートを高める。さらに、実質的にすべての
モノマーで、モノマーによる処理の間の多量の空気の存
在がグラフト重合自体を妨害する。従って、開始剤及び
グラフト化モノマーによるポリマーの処理は、この方法
の次の段階のように実質的に非酸化性雰囲気中で行われ
る。

【００３４】「実質的に非酸化性」という語は、オレフ
ィンポリマー物質がさらされる環境又は雰囲気の記載に
使用されるとき、活性酸素濃度、すなわちポリマー物質
中の遊離基と反応する形態における酸素の濃度、が約１
５％未満、好ましくは約５％未満、最も好ましくは約１
％未満、容量、である環境を意味する。活性酸素の最も
好ましい濃度は０．００４容量％又はそれ未満である。これらの制限内で非酸化性雰囲気はオレフィンポリマー
物質中の遊離基に対し酸化的に不活性である任意のガス
又はガスの混合物例えば窒素、アルゴン、ヘリウム及び
二酸化炭素であることができる。

【００３５】オレフィンポリマー物質を選ばれた時間の
間モノマーに接触させて維持した後、生じたグラフトコ
ポリマーを、なお実質的に非酸化性の環境中に維持しな
がら、好ましくは加熱により処理し、あるとすれば未反
応開始剤を分解し、中の残留遊離基を実質的にすべて失
活させる。これは、それが空気にさらされるとグラフト
コポリマー中にポリマーのビスブレーキング又は劣化を
起すことができるペルオキシ基を形成する可能性を実質
的に完全に排除する。一般に、少くとも約１１０℃で少
くとも約５分間、好ましくは少くとも１２０℃で少くと
も２０分間の加熱が十分である。

【００３６】未反応グラフト化モノマーはグラフトコポ
リマーから、未反応開始剤を分解し、また残留遊離基を
失活させる前又は後に、あるいは後者の段階と同時に除
去される。除去が最終の分解及び（又は）失活の前又は
間に行われるならば、実質的に非酸化性の環境が維持さ
れる。好ましくは、未反応グラフト化モノマーは、未反
応開始剤が分解され、残留遊離基が失活された後、又は
分解／失活の間に除去される。１つの好ましい態様にお
いて、モノマーは選んだ開始剤分解温度例えば約１２０
℃において窒素（又は他の不活性ガス）パージ中にグラ
フトコポリマーから除去される。

【００３７】以下の実施例は例示のために提供され、本
発明の方法の種々の態様を記載する。他に示さなければ
、部及びパーセントはすべて重量であり、開始剤の量は
すべて活性ベースである。生じたグラフトコポリマーに
対するメルトフローレート（ＭＦＲ）はすべて押出され
、ペレット化されたコポリマーで測定した。

【００３８】実施例１微粉砕した多孔性プロピレンホモポリマー〔ハイモント
・イタリア（ＨＩＭＯＮＴ　　Ｉｔａｌｉａ，　Ｓ．　
ｒ．　ｌ．）から市販されるＬＢＤ−４０６Ａ〕４００
グラムが、加熱ジャケット及びら旋形インペラーを備え
た２リットルガラスリアクター中に置かれる。ポリマー
は次の特性：呼称メルトフローレート（ＡＳＴＭ法Ｄ１
２３８−８２，条件Ｌ）８ｄｇ／分；固有粘度〔エリオ
ット（Ｊ．Ｈ．Ｅｌｌｉｏｔｔ　）ほか、ジャーナル・
オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊ．Ａｐｐ
ｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ．），１４，２９４
７〜２９６３（１９７０）−１３５℃でデカヒドロナフ
タレン中に溶解したポリマー〕２．４ｄｌ／ｇ；表面積
（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）０．３４ｍ２　／ｇ；重量平均直径２
．０ｍｍ；及び細孔容積率（水銀ポロシメトリー法）０
．３３、を有する一般に球状粒子の形態である。多孔性
粒子中の細孔の９０％以上が直径で１ミクロンより大き
い。

【００３９】反応器は室温で１５分間（０．００４容量
％未満の活性酸素含量に）窒素でパージし、次いでリア
クタージャケットを通して、熱油を循環することにより
１００℃に加熱し、窒素パージ及び２２５ｒｐｍにおけ
るかくはんを続けながらその温度に平衡させる。その後
、パージを停止し、リアクター圧を１４ｋＰａに調整し
、ペルオキシエステル４．０ｇを含むｔ−ブチルペルオ
キシ−２−エチルヘキサノアートの酸素を含まない石油
スピリット溶液８ｍｌ　を熱ポリマー上へ噴霧する。こ
のペルオキシエステルは１００℃で２６分の半減期を有
する。１０分後、５〜１０℃で窒素でパージしたスチレン２８
３ｇを１．２０ｐｐｈ（ポリプロピレン１００部当り部
、重量）毎分の速度でリアクター中へ噴霧する。全添加
時間は６０分である。リアクターはスチレンをすべて添
加した後１００℃で維持し、かくはんを６０分間続け、
噴霧されたポリマーの温度は反応発熱のために約５〜１
０℃上昇する。

【００４０】グラフト化期間の終りに、リアクターを窒
素で１５分間パージし、次いでリアクター内容物を、加
熱した窒素でパージすることにより１２０℃に加熱する
。リアクター温度を１２０℃で２０分間維持し、その時
間の間に未反応スチレンモノマーが窒素流中でリアクタ
ーの外へ流される。窒素ガスシール下に冷却した後、リ
アクター中に残留する自由流動性固体生成物をそれから
排出し、乾燥し、秤量する。それは約６７７グラムであ
った。この生成物の分析はスチレンの９８％がポリスチ
レンに転化したことを示した。メチルエチルケトンで８
０℃で２時間ソックスレー抽出した後残留する生成物の
不溶性部分の分析はポリスチレングラフトポリプロピレ
ンのポリスチレン含量が３７．５％、すなわち７０．８
ｐｐｈのスチレンフィードレベルから６０．０ｐｐｈの
グラフトレベル、であることを示した。グラフト効率（
グラフトレベル／全ポリスチレン）は８６％である。グ
ラフトコポリマーのＭＦＲは１．６ｄｇ／分である。

【００４１】実施例２実施例１の操作及び成分を用いるが、しかし、用いたプ
ロピレンホモポリマーの量は３５０ｇであり、用いたペ
ルオキシ化合物の量は７ｇであり、用いたスチレンの量
は２４８ｇであり、スチレンフィード速度は１．２２ｐ
ｐｈ／分であり、過酸化物及びスチレンの添加間の遅れ
は２０分である。転化率は９８％であり、グラフトレベ
ルは５６．１ｐｐｈであり、グラフト効率は８１％であ
り、ＭＦＲは０．２ｄｇ／分である。

【００４２】実施例３実施例１の操作用で成分を用いるが、しかし、スチレン
とペルオキシエステルを、蓋をしたガラス瓶中で５〜１
０℃で混合し、窒素で約１５分間パージした後均一な溶
液を１．２８ｐｐｈ／分の速度で熱ポリマー上に噴霧し
た（添加時間：５５分）。転化率は１００％であり、グ
ラフトレベルは５８．８ｐｐｈであり、グラフト効率は
８３％である。ＭＦＲは２．１ｄｇ／分である。

【００４３】実施例４実施例３の操作及び成分を用いるが、しかし、用いたプ
ロピレンホモポリマーの量は３５０ｇであり、用いたペ
ルオキシ化合物の量は３．５ｇであり、用いたスチレン
の量は２４８ｇであり、スチレン／開始剤フィード速度
は０．３５ｐｐｈ／分（添加時間：３．４時間）である
。転化率は９８％であり、グラフトレベルは６１．８ｐ
ｐｈであり、グラフト効率は８８％であり、ＭＦＲは２
．１ｄｇ／分である。

【００４４】実施例５〜１１実施例１又は３の操作及び成分を、表１中に示されるよ
うにスチレンフィードレベル及び（又は）フィード速度
を変えて用いる。結果もまた表１中に示される。

【００４５】

【表１】

【００４６】対照実験１〜３実施例１の操作及び成分を対照実験１に対して用いるが
、しかし、プロピレンホモポリマー３５０ｇ、ペルオキ
シ化合物３．５ｇ、及びスチレン２４８ｇを用い、スチ
レンを４．５ｐｐｈ／分の速度でリアクター中へ噴霧す
る（全添加時間：１６分）。転化率は９５％であり、グ
ラフト効率は６２％である。ＭＦＲは３．１ｄｇ／分で
ある。

【００４７】実施例３の操作及び成分を対照実験２に対
して用いるが、しかし、プロピレンホモポリマ−、３５
０ｇ、ペルオキシ化合物３．５ｇ、及びスチレン２４８
ｇを用い、スチレンを４．５ｐｐｈ／分の速度でリアク
ター中へ噴霧する（全添加時間：１６分）。転化率は９
６％であり、グラフト効率は４０％である。ＭＦＲは２
．９ｄｇ／分である。

【００４８】実施例９の操作及び成分を対照実験３に対
して用いるが、しかし、リアクター温度は１３０℃であ
り、過酸化物半減期は１３０℃で１分であり、スチレン
フィード速度は０．９５ｐｐｈ／分である。グラフト効
率は９１％であるが、しかし転化率は４４％にすぎない
。ＭＦＲは６．５ｄｇ／分である。

【００４９】実施例１２〜１３実施例９の操作及び成分を用いるが、しかし、ｔ−ブチ
ルペルオキシピバラート４．５ｇ（実施例１２）、ｔ−
ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノアート２．２５ｇ
と１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチルペルオキシ
２−エチルヘキサノアート２．２５ｇの混合物（実施例
１３）を、実施例９に用いたペルオキシエステルの代り
に用いる。

【００５０】実施例１２において、開始剤半減期は３２
分であり、スチレンフィード速度は０．９５ｐｐｈ／分
である。転化率は９３％であり、グラフトレベルは３３
．６ｐｐｈであり、グラフト効率は８９％であり、ＭＦ
Ｒは３．４ｄｇ／分である。

【００５１】実施例１３においてリアクター温度は９０
℃であり、開始剤半減期はそれぞれ８０分及び２０分で
あり、スチレンフィード速度は１．０１ｐｐｈ／分であ
り、過酸化物及びスチレンの添加間の遅れは１０分であ
る。転化率は９８％であり、グラフトレベルは３５．１
ｐｐｈであり、グラフト効率は８８％であり、ＭＦＲは
７．５ｄｇ／分である。

【００５２】実施例１４実施例３の操作及び成分を用いるが、しかし、スチレン
フィードレベル（１６２ｇ添加）は４０．４ｐｐｈであ
り、スチレン添加速度は１．１４ｐｐｈ／分であり、用
いるポリプロピレンは２．５ｄｌ／ｇのＩＶ、４．０ｄ
ｇ／分のＭＦＲ、２．０ｍ２　／ｇの表面積（Ｂ．Ｅ．
Ｔ）、０．１５の細孔容積率（水銀ポロシメトリーによ
る）、０．２ｍｍの重量平均直径、０．５３ｇ／ｍｌ　
のかさ密度、及び１．３重量％の塩化メチレン中の溶解
度を有するプロ−ファックス（Ｐｒｏ−ｆａｘ　）６５
０１である。粒子中の細孔はいずれも直径で１ミクロン
より大きくない。転化率は９３％であり、グラフトレベ
ルは３１．０ｐｐｈであり、グラフト効率は８２％であ
る。

【００５３】実施例１５実施例３の操作及び成分を用いるが、しかし、メタクリ
ル酸メチル（２９ｐｐｈ）をスチレンの代りに用い、モ
ノマー／開始剤混合物を１．０１ｐｐｈ／分の速度で加
え、リアクター温度は８５℃である。用いたプロピレン
ホモポリマーの量は４５０ｇであり、ペルオキシ化合物
は４．５ｇ、メタクリル酸メチルは１３５ｇである。転
化率は８６％、グラフトレベルは２３．５ｐｐｈ、グラ
フト効率は９０％である。

【００５４】実施例１６実施例１の操作及び成分を用いるが、しかし、メタクリ
ル酸メチル（３１．３ｐｐｈ）をスチレンの代りに用い
、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカ
ーボネート（０．４９ｐｐｈ）をペルオキシエステルの
代りに用い、用いたプロピレンホモポリマーの量は４５
０ｇであり、リアクター温度は７０℃であり、モノマー
は１．４ｐｐｈ／分の速度で加える。転化率は９８％、
グラフトレベルは２６．７ｐｐｈ、グラフト効率は８５
％であり、ＭＦＲは３．２ｄｇ／分である。

【００５５】実施例１７実施例１の操作及び成分を用いるが、しかし、アクリル
酸ブチル（１７．６ｐｐｈ）をスチレンの代りに用い、
１．１７ｐｐｈ／分の速度で加え（１５分にわたり）、
ペルオキシ化合物０．６３ｐｐｈ及びより大きいリアク
ターを用いる。リアクターは１０５℃で、モノマーをす
べて添加した後３時間維持する。次いで真空を１０４℃
で１時間適用し、次いで１２０℃で４時間窒素パージす
る。転化レベルは約１６．０ｐｐｈ、転化率は９１％で
あり、ＭＦＲは１０．４ｄｇ／分である。

【００５６】実施例１８実施例１７の操作及び成分を用いるが、しかし、約４．
０％のエチレン含量を有するエチレン／プロピレンラン
ダムコポリマーをプロピレンホモポリマーの代りに用い
、スチレン（４．４２ｐｐｈ）とアクリル酸ブチル（１
３．２４ｐｐｈ）の混合物をアクリル酸ブチルの代りに
用い、１．１８ｐｐｈ／分の速度で加える（１５分にわ
たり）。過酸化物添加レベルは０．５ｐｐｈであり、反応温度は
１００℃である。４時間の窒素パージは１００℃である
。両モノマーに対する転化レベルは１７．６ｐｐｈ、転化
率は１００％であり、ＭＦＲは９．７ｄｇ／分である。

【００５７】実施例１９実施例１７の操作及び成分を用いるが、しかし、４．８
９ｄｇ／分のＭＦＲ、ポリプロピレン含量約８８％及び
約８％のエチレン含量を有するＥＰＲ含量約１２％を有
する化学的ブレンドＥＰＲ変性プロピレンホモポリマー
をプロピレンホモポリマーの代りに用い、スチレン（５
３．８ｐｐｈ）をアクリル酸ブチルの代りに用いる。ス
チレン添加速度は１．７９ｐｐｈ／分である（添加時間
３０分）。リアクター温度は１０１℃であり、過酸化物
レベルは０．２５ｐｐｈである。窒素パージは１００℃
で５時間行われる。転化レベルは４５．５ｐｐｈ、転化
率は８５％であり、ＭＦＲは２．２ｄｇ／分である。

【００５８】実施例２０実施例１９の操作及び成分を用いるが、しかし、用いた
ＥＰＲ変性プロピレンホモポリマーは、ポリプロピレン
含量４０％、３９％のエチレン含量を有するＥＰＲ含量
６０％、及び１６ｄｇ／分のＭＦＲを有した。転化レベ
ルは５３．８ｐｐｈ、転化率は１００％であり、ＭＦＲ
は２．１ｄｇ／分である。

【００５９】対照実験４実施例１７の操作及び成分を用いるが、しかし、１２．
０ｄｇ／分のＭＦＲ、０．１５の細孔容積率及び０．２
ｍｍの重量平均直径を有するプローファックス（Ｐｒｏ
−ｆａｘ　）６３０１ポリプロピレンをＬＢＤ−４６０
Ａの代りに用いる。粒子中の細孔は直径で１ミクロンよ
り大きくない。グラフト化モノマーはメタクリル酸ｎ−ブチル（１７．
１ｐｐｈ）であり、０．５６ｐｐｈ／分の速度で加える
（２３分間にわたり）。開始剤はｔ−ブチル−２−エチ
ルヘキシルペルオキシジカーボネート（１．３ｐｐｈ）
であり、リアクター温度は１３５℃であり、生成物は１
３５℃で５時間真空乾燥する。転化率は７７％であり、
ＭＦＲは１５２ｄｇ／分である。

【００６０】実施例２１実施例１の操作及び成分を用いるが、しかし、プロピレ
ンホモポリマー１９５２ｇを４００ｇの代りに用い、１
０リットルスチールリアクターを２リットルガラスリア
クターの代りに用い、操作を次に示すように変更した。

【００６１】リアクターを、活性酸素レベルが２０ｐｐ
ｍに達するまで室温で窒素でパージし、次いで熱油をリ
アクタージャケットに通して循環することにより１２０
℃（＋／−１．５℃）に加熱し、窒素パージして１９０
ｒｐｍでかくはんを続けながらその温度に平衡させる。スチレン（１２８０ｇ）、アクリロニトリル（４０８．
６ｇ）及びｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノア
ートの酸素を含まない石油スピリット溶液（溶液７８ｇ
、石油スピリット５０重量％）をスチール圧力シリンダ
ーに加えて窒素パージする。モノマー／過酸化物混合物
を１．０２ｐｐｈ（プロピレン１００部当り部、重量）
毎分の速度で、リアクター内容物にフィードし、その間
リアクター内容物の温度を１２０℃（＋／−１．５℃）
に維持する。全添加時間は８５分である。リアクターは
１２０℃に維持し、モノマーの完全な添加後さらに３０
分間かくはんする。グラフト化反応時間の終りにリアク
ター内容物上を真空に引き、温度を１４０℃に上げた。真空下の全昇温時間は２２．８分であった。温度が１４
０℃に達すると真空を窒素で破壊し、内容物を３０分間
窒素でパージした。窒素ガスシール下に冷却した後、リ
アクター中に残留する自由流動性固体生成物をそれから
排出させ、乾燥し、秤量する。生成物の最終重量は３５
９７．７グラムであり、９７．３％の転化率を示す。

【００６２】こゝに開示した発明の他の特徴、利点及び
態様は前記開示を読んだ後当業者に容易に明らかになろ
う。これに関して、発明の特定の態様がかなり詳細に記
載されたけれども、これらの態様の変形及び改変を、記
載し、特許請求した発明の精神及び範囲から逸脱するこ
となく行うことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　ポリオレフィングラフトコポリマーを
製造する方法であって、実質的に非酸化性環境中で、（
ａ）粒状オレフィンポリマー物質を約６０〜１２５℃の
温度で、化学的遊離基重合開始剤であって使用される温
度で約１〜２４０分の分解半減期を有する有機化合物約
０．１〜６．０ｐｐｈ　で処理し、（ｂ）前記オレフィンポリマー物質を前記温度で、段階
（ａ）に一致するか又は続く時間にわたり、重なり又は
重ならないで、遊離基により重合させることができる少
なくとも１種のグラフト化モノマー約５〜２４０ｐｐｈ
　で、前記モノマーを前記オレフィンポリマー物質に対
し、任意の添加レベルにおいて約４．５ｐｐｈ　毎分を
越えない添加速度を与える十分な時間にわたり添加して
処理し、その後、（ｃ）生じたグラフトした粒状オレフィンポリマー物質
から未反応グラフト化モノマーを除去し、未反応開始剤
を分解し、前記物質中の残留遊離基を失活させる、こと
を含む方法。
【請求項２】　　グラフト化モノマーがビニル置換芳香
族、複素環式及び脂環式化合物、不飽和脂肪族カルボン
酸及びそれらの誘導体、不飽和脂肪族ニトリル、芳香族
及び飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステル、並びにそ
れらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１に記載
の方法。
【請求項３】　　オレフィンポリマー物質を、それに対
するモノマーの添加後、用いた温度で少なくとも約１０
分間前記モノマーに接触させて維持する、請求項１に記
載の方法。
【請求項４】　　段階（ｃ）において、グラフトしたオ
レフィンポリマー物質を少なくとも約１１０℃の温度で
少なくとも約５分間維持する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】　　有機化合物がペルオキシ化合物である
、請求項１に記載の方法。
【請求項６】　　グラフト化モノマー約４０ｐｐｈ　以
上が、約０．３〜３．０ｐｐｈ　／分の速度でオレフィ
ンポリマー物質に添加される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】　　グラフト化モノマーをオレフィンポリ
マー物質に、ペルオキシ化合物がそれに添加される時間
に一致する時間にわたり添加する、請求項５に記載の方
法。
【請求項８】　　グラフト化モノマーをオレフィンポリ
マー物質に、ペルオキシ化合物がそれに添加される時間
に続く時間にわたり添加する、請求項５に記載の方法。
【請求項９】　　グラフト化モノマーをオレフィンポリ
マー物質に添加される時間が、ペルオキシ化合物がそれ
に添加される時間に続く約２．５開始剤半減期までの遅
延後である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】　　オレフィンポリマー物質がエチレン
ホモポリマー、エチレンコポリマー、プロピレンポリマ
ー物質及び１−ブテンホモポリマーからなる群から選ば
れる、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】　　オレフィンポリマー物質が（ａ）細
孔の４０％以上が１ミクロンより大きい直径をもつ少な
くとも０．０７の細孔容積率、（ｂ）少なくとも０．１
ｍ２　／ｇの表面積、及び（ｃ）約０．４〜７ｍｍの重
量平均直径を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】　　オレフィンポリマー物質が約８０〜
１２０℃の温度で処理される、請求項５に記載の方法。
【請求項１３】　　有機ペルオキシ化合物がペルオキシ
エステル又はペルオキシカーボネートである、請求項６
に記載の方法。
【請求項１４】　　使用される温度におけるペルオキシ
化合物の半減期が約５〜１００分である、請求項１３に
記載の方法。
【請求項１５】　　オレフィンポリマー物質を処理する
ペルオキシ化合物の量が約０．２〜３ｐｐｈ　である、
請求項５に記載の方法。
【請求項１６】　　グラフト化モノマーがスチレン、ア
ルキル置換スチレン、アクリル酸及びメタクリル酸のエ
ステル、アクリロニトリル、並びにそれらの混合物から
成る群から選ばれる、請求項５に記載の方法。
【請求項１７】　　グラフト化モノマーがスチレン、ア
ルキル置換スチレン、アクリル酸及びメタクリル酸のエ
ステル、並びにそれらの混合物から成る群から選ばれる
、請求項６に記載の方法。
【請求項１８】　　段階（ｃ）において、グラフトした
プロピレンポリマー物質を少なくとも１２０℃の温度で
少なくとも２０分間維持する、請求項６に記載の方法。
【請求項１９】　　グラフト化モノマーがニートで使用
される、請求項５に記載の方法。
【請求項２０】　　グラフト化モノマーが溶液中である
、請求項５に記載の方法。
【請求項２１】　　用いる温度における化学的遊離基重
合開始剤の分解半減期が約１０〜４０分である、請求項
３に記載の方法。