JPH04212968A

JPH04212968A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH04212968A
Application number: JP4035891A
Authority: JP
Inventors: Yoshimasa Hattori; 服部　芳正; Noboru Kosho; 昇古庄
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1990-11-07
Filing date: 1991-03-07
Publication date: 1992-08-04
Anticipated expiration: 2014-02-03
Also published as: JP2853351B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は電子写真用感光体に関
し、詳しくは導電性基体上に形成した感光層の中に、前
記一般式（Ｉ），（ＩＩＩ）　，（Ｖ），（ＶＩＩ）　
のうちのいずれかで示されるアゾ化合物を含有すること
を特徴とする電子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より電子写真用感光体（以下単に感
光体とも称する）の感光材料としてはセレンまたはセレ
ン合金などの無機光導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化
カドミウムなどの無機光導電性物質を樹脂結着剤中に分
散させたもの、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポ
リビニルアントラセンなどの有機光導電性物質、フタロ
シアニン化合物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導
電性物質、またはこれら有機光導電性物質を樹脂結着剤
中に分散させたものなどが利用されている。

【０００３】また、感光体には暗所で表面電荷を保持す
る機能、光を受容して電荷を発生する機能、同じく光を
受容して電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの
層でこれらの機能をあわせもったいわゆる単層型感光体
と、主として電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷
の保持と光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離
した層を積層したいわゆる積層型感光体がある。

【０００４】これらの感光体を用いた電子写真法による
画像形成には、例えばカールソン方式が適用される。こ
の方式での画像形成は暗所での感光体へのコロナ放電に
よる帯電、帯電された感光体表面上への露光による原稿
の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜像
のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの支
持体への転写，定着により行われ、トナー像転写後の感
光体は除電，残留トナーの除去，光除電などを行った後
、再使用に供される。

【０００５】近年、可とう性，熱安定性，膜形成性など
の利点により、有機材料を用いた電子写真用感光体が実
用化されてきている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２，４，７−トリニトロフルオレン−９−オン
とからなる感光体（米国特許第３４８４２３７号明細書
に記載）、有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７
−３７５４３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共
晶錯体を主成分とする感光体（特開昭４７−１０７８５
号公報に記載）などである。さらに、新規アゾ化合物，
ペリレン化合物も多く実用化されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、有機材
料は無機材料にない多くの長所をもつが、前記の画像形
成プロセスにおいて感光体に要求されるすべての特性を
充分に満足するものが得られていないのが現状であり、
高感度で繰り返し特性の優れた感光体が強く望まれてい
る。

【０００７】この発明は、感光体の電荷発生物質として
新規なアゾ化合物を用いることにより、高感度で繰り返
し特性の優れた感光体提供することを解決しようとする
課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、この発明に
よれば、導電性基体上に設けた感光層中に電荷発生物質
として下記一般式（ＩＩ）で表されるカップラー成分Ｃ
ｐ１　を有する下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物
を含有する感光体とすることによって解決される。

【０００９】

【化２１】

【００１０】〔式（Ｉ）中、Ａは置換もしくは無置換の
芳香族炭化水素基，あるいは芳香族複素環基，あるいは
それらが単結合，

【化２２】 −ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ
−，−ＮＸ−，−ＣＨ２　−（ｍは整数１または２を表
し、Ｘは水素原子，置換されていてもよいアルキル基，
もしくはフェニル基を示す）で連結された基を表し、Ｃ
ｐ１は下記一般式（ＩＩ）で示され、ｎは整数１，２ま
たは３を表す。〕

【００１１】

【化２３】

【００１２】〔式（ＩＩ）中、Ｒ１　は置換されていて
もよいアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２　は水
素原子，シアノ基，カルバモイル基，カルボキシル基，
エステル基，アシル基のうちのいずれかを表す。〕

【０
０１３】また、電荷発生物質として下記一般式（ＩＶ）
で表されるカップラー成分Ｃｐ２　を有する下記一般式
（ＩＩＩ）　で示されるアゾ化合物を含有する感光体と
することによって解決される。

【００１４】

【化２４】

【００１５】〔式（ＩＩＩ）　中、Ａは置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基，あるいは芳香族複素環基，あ
るいはそれらが単結合，

【化２５】 −ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ
−，−ＮＸ−，−ＣＨ２　−（ｍは整数１または２を表
し、Ｘは水素原子，置換されていてもよいアルキル基，
もしくはフェニル基を示す）で連結された基を表し、Ｃ
ｐ２は下記一般式（ＩＶ）で示され、ｎは整数１，２ま
たは３を表す。〕

【００１６】

【化２６】

【００１７】〔式（ＩＶ）中、Ｒ１　は置換されていて
もよいアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２　は水
素原子，シアノ基，カルバモイル基，カルボキシル基，
エステル基，アシル基のうちのいずれかを表す。〕

【０
０１８】また、電荷発生物質として下記一般式（ＶＩ）
で表されるカップラー成分Ｃｐ３　を有する下記一般式
（Ｖ）で示されるアゾ化合物を含有する感光体とするこ
とによって解決される。

【００１９】

【化２７】

【００２０】〔式（Ｖ）中、Ａは置換もしくは無置換の
芳香族炭化水素基，あるいは芳香族複素基あるいはそれ
らが単結合，

【化２８】 −ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ
−，−ＮＸ−，−ＣＨ２　−（ｍは整数１または２を表
し、Ｘは水素原子，置換されてもよいアルキル基，もし
くはフェニル基を示す）で連結された基を表し、Ｒ１　
は水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，置換されてもよ
いアルキル基または、アルコキシ基のうちのいずれかを
表し，Ｃｐ３　は式（ＶＩ）で示され、ｎは整数１，２
または３を表す。〕

【００２１】

【化２９】

【００２２】〔式（ＩＩ）中、Ｒ２　は置換されていて
もよいアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３　は水
素原子，シアノ基，カルバモイル基，カルボキシル基，
エステル基，アシル基のうちのいずれかを表す。〕

【０
０２３】さらにまた、電荷発生物質として下記一般式（
ＶＩＩＩ）で示されるカップラー成分を有する下記一般
式（ＶＩＩ）　で表されるアゾ化合物を含有する感光体
とすることによって解決される。

【００２４】

【化３０】

【００２５】〔式（ＶＩＩ）　中、Ａは置換もしくは無
置換の芳香族炭化水素基，あるいは芳香族複素基あるい
はそれらが単結合，

【化３１】 −ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ
−，−ＮＸ−，−ＣＨ２　−（ｍは整数１または２を表
し、Ｘは水素原子，置換されてもよいアルキル基，もし
くはフェニル基を示す）で連結された基を表し、Ｒ１　
は水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，置換されてもよ
いアルキル基またはアルコキシ基のうちのいずれかを表
し，Ｃｐ４　は式（ＶＩＩＩ）で示され、ｎは整数１，
２または３を表す。〕

【００２６】

【化３２】

【００２７】〔式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ２　は置換されて
いてもよいアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３　
は水素原子，シアノ基，カルバモイル基，カルボキシル
基，エステル基，アシル基のうちのいずれかを表す。〕

【００２８】感光層は全体に前記電荷発生物質を含む単
層でもよく、また、前記電荷発生物質を含む電荷発生層
と電荷輸送層との積層でもよく、積層の場合その積層順
序はいずれでもよい。

【００２９】この発明で用いられる前記一般式（Ｉ）の
アゾ化合物は、芳香族アミノ化合物を常法により亜硝酸
によってジアゾ化（あるいはテトラゾ化，ヘキサゾ化）
し、その塩と一般式（ＩＩ）で示されるカップラー成分
Ｃｐ１　を適当な有機溶媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）中で塩基（酢酸ナトリウムなど）を
作用させて、カップリング反応させることにより、例え
ば、下記スキーム１のようにして合成することができる
。

【００３０】

【化３３】

【００３１】前記一般式（ＩＩ）のカップラー成分Ｃｐ
１　は、次のようにして合成することができる。まず、
シアミノピリジンとジアノ酢酸エチルとを縮合させシア
ノメチルピリドイミダゾールを得る（このとき異性体混
合物が生成するがそのまま次に用いる）。得られたイミ
ダゾール誘導体をアセト酢酸エチル（あるいはその類似
体）と縮合させることにより、例えば、下記スキーム２
のようにして式（ＩＩ）で示されるジピリドイミダゾー
ル誘導体を得ることができる。

【００３２】

【化３４】

【００３３】また、前記一般式（ＩＩＩ）　のアゾ化合
物は、前述の一般式（Ｉ）のアゾ化合物の場合と同様に
、芳香族アミノ化合物を常法により亜硝酸によってジア
ゾ化（あるいはテトラゾ化，ヘキサゾ化）し、その塩と
一般式（ＩＶ）で示されるカップラー成分Ｃｐ２　を適
当な有機溶媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）中で塩基（酢酸ナトリウムなど）を作用させて、
カップリング反応させることにより例えば、下記スキー
ム３のようにして合成することができる。

【００３４】

【化３５】

【００３５】また、前記一般式（ＩＶ）のカップラー成
分Ｃｐ２　は、前述の一般式（ＩＩ）のカップラー成分
Ｃｐ１　の場合と同様に、次のようにして合成すること
ができる。まず、ジアミノピリミジンとシアノ酢酸エチ
ルとを縮合させシアノメチルプリンを得る（このとき異
性体混合物が生成するがそのまま次に用いる）。得られ
たイミダゾール誘導体をアセト酢酸エチル（あるいはそ
の類似体）と縮合させることにより、例えば、下記スキ
ーム４のようにして式（ＩＶ）で示されるピリドプリン
誘導体を得ることができる。

【００３６】

【化３６】

【００３７】また、前記一般式（Ｖ）のアゾ化合物は、
芳香族アミノ化合物を常法により亜硝酸によってジアゾ
化し、その塩とアニリン類とを塩基の存在下にカップリ
ングする。その後、再びジアゾ化し、一般式（ＶＩ）で
示されるカップラー成分を反応させることにより、例え
ば、下記スキーム５のようにして合成することができる
。

【００３８】

【化３７】

【００３９】さらにまた、前記一般式（ＶＩＩ）　のア
ゾ化合物は、芳香族アミノ化合物を常法により亜硝酸に
よってジアゾ化し、その塩とアニリン類とを塩基の存在
下にカップリングする。その後、再びジアゾ化し、一般
式（ＶＩＩＩ）で示されるカップラー成分を反応させる
ことにより、例えば、下記スキーム６のようにして合成
することができる。

【００４０】

【化３８】

【００４１】こうして得られる前記一般式（ＩＩ）で表
されるカップラー成分Ｃｐ１　の具体例を表１に、前記
一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の具体例を表２〜表
１３に例示する。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】

【表７】

【００４９】

【表８】

【００５０】

【表９】

【００５１】

【表１０】

【００５２】

【表１１】

【００５３】

【表１２】

【００５４】

【表１３】

【００５５】また、前記一般式（ＩＶ）で表されるカッ
プラー成分Ｃｐ２　の具体例を表１４に、前記一般的（
ＩＩＩ）　で表されるアゾ化合物の具体例を表１５〜表
２６に例示する。

【００５６】

【表１４】

【００５７】

【表１５】

【００５８】

【表１６】

【００５９】

【表１７】

【００６０】

【表１８】

【００６１】

【表１９】

【００６２】

【表２０】

【００６３】

【表２１】

【００６４】

【表２２】

【００６５】

【表２３】

【００６６】

【表２４】

【００６７】

【表２５】

【００６８】

【表２６】

【００６９】また、前記一般式（ＶＩ）で表されるカッ
プラー成分Ｃｐ３　の具体例を表２７に，前記一般式（
Ｖ）で表されるアゾ化合物の具体例を表２８〜表３９に
例示する。

【００７０】

【表２７】

【００７１】

【表２８】

【００７２】

【表２９】

【００７３】

【表３０】

【００７４】

【表３１】

【００７５】

【表３２】

【００７６】

【表３３】

【００７７】

【表３４】

【００７８】

【表３５】

【００７９】

【表３６】

【００８０】

【表３７】

【００８１】

【表３８】

【００８２】

【表３９】

【００８３】また、前記一般式（ＶＩＩＩ）で表される
カップラー成分Ｃｐ４　の具体例を表４０に、前記一般
式（ＶＩＩ）　で表されるアゾ化合物の具体例を表４１
〜表５２に例示する。

【００８４】

【表４０】

【００８５】

【表４１】

【００８６】

【表４２】

【００８７】

【表４３】

【００８８】

【表４４】

【００８９】

【表４５】

【００９０】

【表４６】

【００９１】

【表４７】

【００９２】

【表４８】

【００９３】

【表４９】

【００９４】

【表５０】

【００９５】

【表５１】

【００９６】

【表５２】

【００９７】

【作用】感光層中に電荷発生物質として前記一般式（Ｉ
），（ＩＩＩ）　，（Ｖ），（ＶＩＩ）　のうちのいず
れかで表される特定のアゾ化合物を用いることにより、
高感度で繰り返し特性の優れた感光体を得ることができ
る。上述のアゾ化合物を用いることによる効果は感光層
の層構成により変わることはない。

【００９８】

【実施例】この発明の感光体は前記一般式（Ｉ），（Ｉ
ＩＩ）　，（Ｖ），（ＶＩＩ）　のうちのいずれかで示
されるアゾ化合物を感光層中に含有させたものであるが
、これらアゾ化合物の応用の仕方によって、図１，図２
，あるいは図３に示したごとくに用いることができる。

【００９９】図１〜図３はこの発明の感光体の概念的断
面図で、１は導電性基体，２ａ，２ｂおよび２ｃは感光
層，３は電荷発生物質，４は電荷発生層，５は電荷輸送
物質，６は電荷輸送層，７は被覆層である。

【０１００】図１は、導電性基体１上に電荷発生物質３
であるアゾ化合物と電荷輸送物質５を樹脂バインダー（
結着剤）中に分散した感光層２ａ（通常単層型感光体と
称せられる構成）が設けられたものである。

【０１０１】図２は、導電性基体１上に電荷発生物質３
であるアゾ化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送
物質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光
層２ｂ（通常積層型感光体と称せられる構成）が設けら
れたものである。

【０１０２】図３は、図２の逆の層構成の感光層が設け
られたものである。この構成においては電荷発生層４を
保護するために、通常、さらに被覆層７が設けられる。

【０１０３】図２および図３に示す層構成とする理由と
して、負帯電方式として図２の層構成が通常用いられる
。図２の層構成で正帯電方式で用いようとしても、これ
に適合する電荷輸送物質が見つかっていないのが現状で
ある。したがって、現在では正帯電方式の感光体として
、図３に示す層構成が必要となる。

【０１０４】図１の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送
物質および樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散させ
、この分散液を導電性基体上に塗布することによって作
製できる。

【０１０５】図２の感光体は、導電性基体上に電荷発生
物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得
た分散液を塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することに
より作製できる。

【０１０６】図３の感光体は、電荷輸送物質および樹脂
バインダーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥
し、その上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バイ
ンダー中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに
その上に被覆層を形成することにより作製できる。

【０１０７】導電性基体１は感光体の電極としての役目
と同時に他の各層の支持体となっており、円筒状，板状
，フィルム状のいずれでも良く、材質的にはアルミニウ
ム，ステンレス鋼，ニッケルなどの金属、あるいはガラ
ス，樹脂などの上に導電処理をほどこしたものでも良い
。

【０１０８】電荷発生層４は、前記一般式（Ｉ），（Ｉ
ＩＩ）　，（Ｖ），（ＶＩＩ）　のうちのいずれかで示
されるアゾ化合物である電荷発生物質３の粒子を樹脂バ
インダー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を
受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高
いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層６および被覆
層７への注入性が重要で、電場依存性が少なく低電場で
も注入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生物
質を主体としてこれに電荷輸送物質などを添加して使用
することも可能である。樹脂バインダーとしては、ポリ
カーボネート，ポリエステル，ポリアミド，ポリウレタ
ン，エポキシ，シリコン樹脂，メタクリル酸エステルの
重合体および共重合体などを単体または適宜組み合わせ
て使用することが可能である。

【０１０９】電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電
荷輸送物質として、ヒドラゾン化合物，ピラゾリン化合
物，スチリル化合物，トリフェニルアミン化合物，オキ
サゾール化合物，オキサジアゾール化合物などを溶解・
分散させた材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層
として感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層
から注入される電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バ
インダーとしては、ポリカーボネート，ポリエステル，
エポキシ樹脂，シリコン樹脂，メタクリル酸エステルの
重合体および共重合体などを用いることができる。

【０１１０】被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受
容して保持する機能を有しており、かつ電荷発生層が感
応する光を透過する性能を有し、露光時に光を透過し、
電荷発生層に到達させ、発生した電荷の注入を受けて表
面電荷を中和消滅させることが必要である。

【０１１１】被覆材料としては、ポリエステル，ポリア
ミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が適用できる。また
、これら有機材料とガラス樹脂，ＳｉＯ２　などの無機
材料さらには金属，金属酸化物などの電気抵抗を低減さ
せる材料とを混合して用いることもできる。被覆材料と
しては有機絶縁性皮膜形成材料に限定されることはなく
ＳｉＯ２　などの無機材料さらには金属，金属酸化物な
どを蒸着，スパッタリングなどの方法により形成するこ
とも可能である。被覆材料は前述の通り電荷発生物質の
光の吸収極大の波長領域においてできるだけ透明である
ことが望ましい。

【０１１２】被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも
依存するが、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大
するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定できる。

【０１１３】以下、この発明の実施例について説明する
。

【０１１４】実施例１前記化合物Ｎｏ．　Ｉ−１６で示されるアゾ化合物５０
重量部をポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：東
洋紡製）１００重量部と１−フェニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機
により混練して塗布液を調製し、導電性基体であるアル
ミ蒸着ポリエステルフィルム（Ａｌ−ＰＥＴ）上に、ワ
イヤーバー法で塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍにな
るように感光層を形成して、図１に示した構成の感光体
を作製した。

【０１１５】実施例２まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液と、ポリカ
ーボネート樹脂（商品名パンライトＬ−１２５０：帝人
製）１００重量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１
混合溶剤７００重量部で溶解した液とを混合してできた
塗液をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤ
ーバー法で塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるよう
に電荷輸送層を形成した。このようにして得られた電荷
輸送層上に前記化合物Ｎｏ．　Ｉ−１で示されるアゾ化
合物５０重量部とポリエステル樹脂（商品名バイロン２
００：東洋紡製）５０重量部とをＴＨＦ溶剤とともに３
時間混合機により混練して塗布液を調製しワイヤーバー
法で塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電
荷発生層を形成した。さらに、その上に被覆層を形成し
て図３に示した構成の感光体を作製した。

【０１１６】実施例３実施例２において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからスチ
リル化合物であるα−フェニル−４’−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノスチルベンに変え、その他は実施例２と同様に
して感光体を作製した。

【０１１７】実施例４実施例２において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからトリ
フェニルアミン化合物であるトリ（ｐ−トリル）アミン
に変え、その他は実施例２と同様にして感光体を作製し
た。

【０１１８】実施例５実施例２において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからオキ
サジアゾール化合物である２，５−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールに変
え、その他は実施例２と同様にして感光体を作製した。

【０１１９】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を、川口電機製静電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８
」を用いて測定した。結果を表９に示す。

【０１２０】感光体の表面電位ＶＳ　（ボルト）は暗所
で＋６．０ｋＶのコロナ放電を１０秒間行って感光体表
面を正帯電させたときの初期の表面電位であり、続いて
コロナ放電を中止した状態で２秒間暗所保持したときの
表面電位Ｖｄ　（ボルト）を測定し、さらに続いて感光
体表面に照度２ルックスの白色光を照射してＶｄ　が半
分になるまでの時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ１／２
　（ルックス・秒）とした。また、照度２ルックスの白
色光を１０秒間照射したときの表面電位を残留電位Ｖｒ
　（ボルト）とした。

【０１２１】

【表５３】

【０１２２】表５３に見られるように、実施例１，２，
３，４および５は半減衰露光量，残留電位ともに良好で
あった。また、帯電・露光を繰り返したときの表面電位
，残留電位の変動も少なく、良好な繰り返し特性を有し
ていた。

【０１２３】実施例６前記化合物Ｎｏ．　Ｉ−１からＮｏ．　Ｉ−４７で示さ
れるアゾ化合物１００重量部をそれぞれポリエステル樹
脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）１００重量部と
ＴＨＦ溶剤とともに３時間混合機により混練して塗布液
を調製し、アルミニウム支持体上に約０．５μｍになる
ように塗布し電荷発生層をそれぞれ形成した。この上に
、実施例２におけるＡＢＰＨをＡＳＰＰに変え、その他
は実施例２と同じ方法で調製したＡＳＰＰを電荷輸送物
質とする塗布液を約１５μｍになるように塗布して電荷
輸送層を形成し、図２に示した構成の感光体を作製した
。

【０１２４】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を、川口電機製静電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８
」を用い、コロナ放電電圧を＋６．０ｋＶから−６．０
ｋＶに変えたこと以外は前述の実施例１〜５の感光体の
場合と同様にして測定した。測定結果のうち、半減衰露
光量Ｅ１／２　および残留電位Ｖｒ　の値を表５４〜表
５６に示す。

【０１２５】

【表５４】

【０１２６】

【表５５】

【０１２７】

【表５６】

【０１２８】表５４〜表５６に見られるとおり、電荷発
生物質として化合物Ｎｏ．　Ｉ−１からＮｏ．　Ｉ−４
７で示されるアゾ化合物を用いた感光体は半減衰露光量
Ｅ１／２　，残留電位Ｖｒ　ともに良好であった。また
、帯電・露光を繰り返したときの表面電位、残留電位の
変動も少なく、良好な繰り返し特性を有していた。

【０１２９】実施例７前記化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−１８で示されるアゾ化合物５
０重量部をポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：
東洋紡製）１００重量部と１−フェニル−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部と
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合
機により混練して塗布液を調製し、導電性基体であるア
ルミ蒸着ポリエステルフィルム（Ａｌ−ＰＥＴ）上に、
ワイヤーバー法で塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍに
なるように感光層を形成して、図１に示した構成の感光
体を作製した。

【０１３０】実施例８まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂（商品名パンライトＬ−１２５０：帝人製
）１００重量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１の
混合溶剤７００重量部で溶解した液とを混合してできた
塗液をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤ
ーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるよ
うに電荷輸送層を形成した。このようにして得られた電
荷輸送層上に前記化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−１で示されるア
ゾ化合物５０重量部とポリエステル樹脂（商品名バイロ
ン２００：東洋紡製）５０重量部とをＴＨＦ溶剤ととも
に３時間混合機により混練して塗布液を調整しワイヤー
バー法で塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるよう
に電荷発生層を形成した。さらに、その上に被覆層を形
成して図３に示した構成の感光体を作製した。

【０１３１】実施例９実施例８において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからスチ
リル化合物であるα−フェニル−４’−Ｎ，Ｎジメチル
アミノスチルベンに変え、その他は実施例８と同様にし
て感光体を作製した。

【０１３２】実施例１０実施例８において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからトリ
フェニルアミン化合物であるトリ（ｐ−トリル）アミン
に変え、その他は実施例８と同様にして感光体を作製し
た。

【０１３３】実施例１１実施例８において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからオキ
サジアゾール化合物である２，５−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールに変
え、その他は実施例８と同様にして感光体を作製した。

【０１３４】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を、川口電機製静電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８
」を用いて実施例１〜５の感光体の場合と同様にして測
定した。測定結果を表５７に示す。

【０１３５】

【表５７】

【０１３６】表５７に見られるように、実施例７，８，
９，１０および１１は半減衰露光量，残留電位ともに良
好であった。また、帯電・露光を繰り返したときの表面
電位，残留電位の変動も少なく、良好な繰り返し特性を
有していた。

【０１３７】実施例１２前記化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−１からＮｏ．ＩＩＩ−４７で
示されるアゾ化合物１００重量部をそれぞれポリエステ
ル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）１００重量
部とＴＨＦ溶剤とともに３時間混合機により混練して塗
布液を調製し、アルミニウム支持体上に約０．５μｍに
なるように塗布し電荷発生層をそれぞれ形成した。この
上に、実施例８におけるＡＢＰＨをＡＳＰＰに変え、そ
の他は実施例８と同じ方法で調製したＡＳＰＰを電荷輸
送物質とする塗布液を約１５μｍになるように塗布して
電荷輸送層を形成し、図２に示した構成の感光体を作製
した。

【０１３８】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を川口電機製静電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８」
を用い、実施例６の感光体の場合と同様にして測定した
。測定結果のうち、半減衰露光量Ｅ１／２　および残留
電位Ｖｒ　の値を表５８〜表６０に示す。

【０１３９】

【表５８】

【０１４０】

【表５９】

【０１４１】

【表６０】

【０１４２】表５８〜表６０に見られるとおり、電荷発
生物質として化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−１からＮｏ．ＩＩＩ
−４７で示されるアゾ化合物を用いた感光体は半減衰露
光量Ｅ１／２　，残留電位Ｖｒ　ともに良好であった。また、帯電・露光を繰り返したときの表面電位，残留電
位の変動も少なく、良好な繰り返し特性を有していた。

【０１４３】実施例１３前記化合物Ｎｏ．　Ｖ−１９で示されるアゾ化合物５０
重量部をポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製
）１００重量部と１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により
混練して塗布液を調製し、導電性基体であるアルミ蒸着
ポリエステルフィルム（Ａｌ−ＰＥＴ）上に、ワイヤー
バー法で塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるよう
に形成して、図１に示した構成の感光体を作製した。

【０１４４】実施例１４まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液と、ポリカ
ーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０：帝人製）１
００重量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶
剤７００重量部で溶解した液とを混合してできた塗布液
をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバ
ー法で塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電
荷輸送層を形成した。このようにして得られた電荷輸送
層上に前記化合物Ｎｏ．　Ｖ−１で示されるアゾ化合物
５０重量部と、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２０
０：東洋紡製）５０重量部とをＴＨＦ溶剤とともに３時
間混合機により混練して塗布液を調製しワイヤーバー法
で塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷
発生層を形成し、さらにその上に被覆層を形成して図３
に示した構成の感光体を作製した。

【０１４５】実施例１５実施例１４において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからス
チリル化合物であるα−フェニル−４’−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノスチルベンに変え、その他は実施例１４と同
様にして感光体を作製した。

【０１４６】実施例１６実施例１４において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからト
リフェニルアミン化合物であるトリ（ｐ−トリル）アミ
ンに変え、その他は実施例１４と同様にして感光体を作
製した。

【０１４７】実施例１７実施例１４において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからオ
キサジアゾール化合物である２，５−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールに
変え、その他は実施例２と同様にして感光体を作製した
。

【０１４８】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を川口電機製静電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８」
を用いて実施例１〜５の感光体の場合と同様にして測定
した。測定結果を表１３に示す。

【０１４９】

【表６１】

【０１５０】表６１に見られるように、実施例１３，１
４，１５，１６および１７は半減衰露光量，残留電位と
もに良好であった。また、帯電・露光を繰り返したとき
の表面電位，残留電位の変動も少なく、良好な繰り返し
特性を有していた。

【０１５１】実施例１８前記化合物Ｎｏ．　Ｖ−１からＮｏ．　Ｖ−４７で示さ
れるアゾ化合物１００重量部をそれぞれポリエステル樹
脂（商品名バイロン２００）１００重量部とＴＨＦ溶剤
とともに３時間混合機により混練して塗布液を調製し、
アルミニウム支持体上に約０．５μｍになるように塗布
し電荷発生層をそれぞれ形成した。この上に、実施例１
４で作製したのと同じ方法で得られたＡＢＰＨを電荷輸
送物質とする塗布液を約１５μｍになるように塗布して
電荷輸送層を形成し感光体を作製した。

【０１５２】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を川口電機製静電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８」
を用いて実施例６の感光体の場合と同様にして測定した
。測定結果のうち半減衰露光量Ｅ１／２　および残留電
位Ｖｒ　の値を表６２〜６４に示す。

【０１５３】

【表６２】

【０１５４】

【表６３】

【０１５５】

【表６４】

【０１５６】表６２および表６４に見られるとおり、電
荷発生物質として化合物Ｎｏ．　Ｖ−１からＮｏ．　Ｖ
−４７で示されるアゾ化合物を用いた感光体は半減衰露
光量Ｅ１／２　，残留電位Ｖｒ　ともに良好であった。また、帯電・露光を繰り返したときの表面電位，残留電
位の変動も少なく、良好な繰り返し特性を有していた。

【０１５７】実施例１９前記化合物Ｎｏ．ＶＩＩ−１７で示されるアゾ化合物５
０重量部をポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡
製）１００重量部と１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機によ
り混練して塗布液を調製し、導電性基体であるアルミ蒸
着ポリエステルフィルム（Ａｌ−ＰＥＴ）上に、ワイヤ
ーバー法で塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるよ
うに感光層を形成し、図１に示した構成の感光体を作製
した。

【０１５８】実施例２０まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０：帝人製）１０
０重量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤
７００重量部で溶解した液とを混合してできた塗布液を
アルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー
法で塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷
輸送層を形成した。このようにして得られた電荷輸送層
上に前記化合物Ｎｏ．ＶＩＩ−１で示されるアゾ化合物
５０重量部をポリエステル樹脂（商品名バイロン２００
：東洋紡製）５０重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間混
合機により混練して塗布液を調製しワイヤーバー法で塗
布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷発生
層を形成し、さらにその上に被覆層を形成して、図３に
示す構成の感光体を作製した。

【０１５９】実施例２１実施例２０において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからス
チリル化合物であるα−フェニル−４’−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノスチルベンに変え、その他は実施例２０と同
様にして感光体を作製した。

【０１６０】実施例２２実施例２０において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからト
リフェニルアミン化合物であるトリ（ｐ−トリル）アミ
ンに変え、その他は実施例２０と同様にして感光体を作
製した。

【０１６１】実施例２３実施例２０において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからオ
キサジアゾール化合物である２，５−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールに
変え、その他は実施例２０と同様にして感光体を作製し
た。

【０１６２】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を川口電機製静電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８」
を用いて実施例１〜５の感光体の場合と同様にして測定
した。測定結果を表６５に示す。

【０１６３】

【表６５】

【０１６４】表６５に見られるように、実施例１９，２
０，２１，２２および２３は半減衰露光量，残留電位と
もに良好であった。また、帯電・露光を繰り返したとき
の表面電位，残留電位の変動も少なく、良好な繰り返し
特性を有していた。

【０１６５】実施例２４前記化合物Ｎｏ．ＶＩＩ−１からＮｏ．ＶＩＩ−４７で
示されるアゾ化合物１００重量部をそれぞれポリエステ
ル樹脂（商品名バイロン２００）１００重量部とＴＨＦ
溶剤とともに３時間混合機により混練して塗布液を調製
し、アルミニウム支持体上に約０．５μｍになるように
塗布し電荷発生層をそれぞれ形成した。この上、実施例
２０で作製したのと同じ方法で得られたＡＢＰＨを電荷
輸送物質とする塗布液を約１５μｍになるように塗布し
て電荷輸送層を形成し感光体を作製した。

【０１６６】このようにして得られた感光体の電子写真
特性を川口電機製静電記録紙試験装置「ＳＰ−４２８」
を用いて実施例６の感光体の場合と同様にして測定した
。測定結果のうち、半減衰露光量Ｅ１／２　および残留
電位Ｖｒ　の値を表６６〜６８に示す。

【０１６７】

【表６６】

【０１６８】

【表６７】

【０１６９】

【表６８】

【０１７０】表６６および表６８に見られるとおり、電
荷発生物質として化合物Ｎｏ．ＶＩＩ−１からＮｏ．Ｖ
ＩＩ−４７で示されるアゾ化合物を用いた感光体は半減
衰露光量Ｅ１／２　，残留電位Ｖｒ　ともに良好であっ
た。また、帯電・露光を繰り返したときの表面電位，残
留電位の変動も少なく、良好な繰り返し特性を有してい
た。

【０１７１】

【発明の効果】この発明によれば、導電性基体上に設け
た感光層中に、電荷発生物質として前記一般式（Ｉ），
（ＩＩＩ）　，（Ｖ），（ＶＩＩ）　のうちのいずれか
で表されるビスアゾ化合物を用いることにより、高感度
で繰り返し特性に優れた電子写真用感光体を得ることが
できる。これらのアゾ化合物を用いることの効果は感光
層の層構成により変わることはなく、層構成を選択する
ことにより、正帯電あるいは負帯電においてそれぞれ好
適に用いられる感光体を得ることができる。さらに、必
要に応じて表面に被覆層を設けて耐久性を向上させるこ
とが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の感光体の一実施例の模式的断面図

【
図２】この発明の感光体の異なる実施例の模式的断面図

【図３】この発明の感光体のさらに異なる実施例の模式
的断面図

【符号の説明】

１　　　　　　導電性基体２ａ　　　　感光層２ｂ　　　　感光層２ｃ　　　　感光層３　　　　　　電荷発生物質４　　　　　　電荷発生層５　　　　　　電荷輸送物質６　　　　　　電荷輸送層７　　　　　　被覆層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に設けた感光層中に電荷発生
物質として下記一般式（ＩＩ）で表されるカップラー成
分Ｃｐ１　を有する下記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化
合物を含有することを特徴とする電子写真用感光体。【化１】〔式（Ｉ）中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基，あるいは芳香族複素環基，あるいはそれらが単結
合，【化２】 −ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ
−，−ＮＸ−，−ＣＨ２　−（ｍは整数１または２を表
し、Ｘは水素原子，置換されていてもよいアルキル基，
もしくはフェニル基を示す）で連結された基を表し、Ｃ
ｐ１は下記一般式（ＩＩ）で示され、ｎは整数１，２ま
たは３を表す。〕【化３】〔式（ＩＩ）中、Ｒ１　は置換されていてもよいアルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ２　は水素原子，シア
ノ基，カルバモイル基，カルボキシル基，エステル基，
アシル基のうちのいずれかを表す。〕
【請求項２】感光層中に電荷発生物質として下記式で表
されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項１
記載の電子写真用感光体。【化４】
【請求項３】感光層中に電荷発生物質として下記式で表
されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項１
記載の電子写真用感光体。【化５】
【請求項４】導電性基体上に設けた感光層中に電荷発生
物質として下記一般式（ＩＶ）で表されるカップラー成
分Ｃｐ２　を有する下記一般式（ＩＩＩ）　で表される
アゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真用感光
体。【化６】〔式（ＩＩＩ）　中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族
炭化水素基，あるいは芳香族複素環基，あるいはそれら
が単結合，【化７】 −ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ
−，−ＮＸ−，−ＣＨ２　−（ｍは整数１または２を表
し、Ｘは水素原子，置換されていてもよいアルキル基，
もしくはフェニル基を示す）で連結された基を表し、Ｃ
ｐ２は下記一般式（ＩＶ）で示され、ｎは整数１，２ま
たは３を表す。〕【化８】〔式（ＩＶ）中、Ｒ１　は置換されていてもよいアルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ２　は水素原子，シア
ノ基，カルバモイル基，カルボキシル基，エステル基，
アシル基のうちのいずれかを表す。〕
【請求項５】感光層中に電荷発生物質として下記式で表
されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項４
記載の電子写真用感光体。【化９】
【請求項６】感光層中に電荷発生物質として下記式で表
されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項４
記載の電子写真用感光体。【化１０】
【請求項７】導電性基体上に設けた感光層中に、下記一
般式（ＶＩ）で表されるカップラー成分Ｃｐ３　を有す
る下記一般式（Ｖ）で表されるアゾ化合物を含有するこ
とを特徴とする電子写真用感光体。【化１１】〔式（Ｖ）中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基，あるいは芳香族複素基あるいはそれらが単結合，
【化１２】 −ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ
−，−ＮＸ−，−ＣＨ２　−（ｍは整数１または２を表
し、Ｘは水素原子，置換されてもよいアルキル基，もし
くはフェニル基を示す）で連結された基を表し、Ｒ１　
は水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，置換されてもよ
いアルキル基または、アルコキシ基のうちのいずれかを
表し，Ｃｐ３　は式（ＶＩ）で示され、ｎは整数１，２
または３を表す。〕【化１３】〔式（ＶＩ）中、Ｒ２　は置換されていてもよいアルキ
ル基，またはアリール基を表し、Ｒ３　は水素原子，シ
アノ基，カルバモイル基，カルボキシル基，エステル基
，アシル基のうちのいずれかを表す。〕
【請求項８】感光層中に電荷発生物質として下記式で表
されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項７
記載の電子写真用感光体。【化１４】
【請求項９】感光層中に電荷発生物質として下記式で表
されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項７
記載の電子写真用感光体。【化１５】
【請求項１０】導電性基体上に設けた感光層中に、下記
一般式（ＶＩＩＩ）で表されるカップラー成分Ｃｐ４　
を有する下記一般式（ＶＩＩ）　で表されるアゾ化合物
を含有することを特徴とする電子写真用感光体。【化１６】〔式（ＶＩＩ）　中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族
炭化水素基，あるいは芳香族複素基あるいはそれらが単
結合，【化１７】 −ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＯ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ
−，−ＮＸ−，−ＣＨ２　−（ｍは整数１または２を表
し、Ｘは水素原子，置換されてもよいアルキル基，もし
くはフェニル基を示す）で連結された基を表し、Ｒ１　
は水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，置換されてもよ
いアルキル基またはアルコキシ基のうちのいずれかを表
し，Ｃｐ４　は式（ＶＩＩＩ）で示され、ｎは整数１，
２または３を表す。〕【化１８】〔式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ２　は置換されていてもよいア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３　は水素原子，
シアノ基，カルバモイル基，カルボキシル基，エステル
基，アシル基のうちのいずれかを表す。〕
【請求項１１】感光層中に電荷発生物質として下記式で
表されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項
１０記載の電子写真用感光体。【化１９】
【請求項１２】感光層中に電荷発生物質として下記式で
表されるアゾ化合物を含有することを特徴とする請求項
１０記載の電子写真用感光体。【化２０】
【請求項１３】感光層が単層からなることを特徴とする
請求項１，４，７，１０のうちのいずれかに記載の電子
写真用感光体。
【請求項１４】感光層が電荷発生層上に電荷輸送層を設
けた積層からなることを特徴とする請求項１，４，７，
１０のうちのいずれかに記載の電子写真用感光体。
【請求項１５】感光層が電荷輸送層上に電荷発生層を設
けた積層からなることを特徴とする請求項１，４，７，
１０のうちのいずれかに記載の電子写真用感光体。