JPH04209635A - 粗表面を有するポリエステルフィルム及びその製法 - Google Patents
粗表面を有するポリエステルフィルム及びその製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１１
【産業上の利用分野］本発明は、ビデオテープのような
磁気テープに用いる基板として有用な被覆ポリエステル
フィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明
は、フィルムの少なくとも一方の主な表面に、メチルメ
タクリレート含有量の高いアクリル被覆を有する、ポリ
エステルフィルムに関するものである。メチルメタクリ
レート含有量が比較的高い三元共重合体を、特定の表面
活性剤と組み合わせ、陰イオン表面活性剤濃度を比較的
低くして用いると、ポリエステルフィルム基板の表面が
「粗状（ｎｏｄｕ １ ｅ）Ｊとなり、これによってそ
のようなフィルムの摩擦係数が低（なることを見いだし
た。 ［０００２］ 【従来の技術】延伸ポリエステルフィルムは一般に優れ
た機械特性を有しており、磁気テープに用いられる基板
として広く商業的に受は入れられている。ポリエステル
フィルム基板には、少なくとも一方の表面に接着促進プ
ライマー被覆を塗布し、この上に磁化可能な被覆を塗布
する。 ［０００３］本発明の三元共重合体に適したアクリル三
元共重合体は、ポリエステルフィルム用の水性被覆分散
液に前もって混和されてきた。Ｐ、ＭＣＧｒａ ｉ １
の「静電防止熱可塑性フィルムの製造」と題する米国特
許第４．３７１．４８９号には、メチルメタクリレート
４０−８０モル％、エチルアクリレート１５−５０モル
％および架橋性コモノマー２−２５モル％のメチルメタ
クル−ド／エチルアクリレート／メタクリルアミド三元
共重合体が記載されている。好ましいメチルメタクリレ
ートのモル割合は、４５−５０％とある。このマツフグ
レイルの特許は、この三元共重合体を、遊離酸として、
あるいは部分にまたは全部がナトリウムまたはカリウム
塩として存在するアルキルまたはアリールリン酸エステ
ルと組合せて用いることを教示している。マツフグレイ
ルの特許には、ポリエステルフィルムの摩擦係数を減じ
る方法として粗表面を形成することについては、記載も
ないしまた教示もない。 ［０００４］同様に、 「架橋アクリル重合体で下塗り
したポリエステルフィルム」と題する日本特許出願第２
５９４２２／１９８４ （１９８５年８月６日発行）に
は、メチルメタクリレートが好ましくは三元共重合体の
３５８５モル％よりなる、メチルメタクリレート／エチ
ルアクリレート／Ｎ−メチロールアクリルアミド三元共
重合体が記載されている。この出願では、表面活性剤の
使用を提案しているが、アクリル三元共重合体と共に使
用するための特定の表面活性剤についてはなにも述べて
いない。 ［０００５］他の特許にも、架橋性アクリル三元共重合
体を、−船釣には、レコード／記録再生器ヘッド、ロー
ラー、ガイドビンおよび電子装置の他の部品上を動くに
つれて、フィルム上に蓄積される静電荷を減じる、ポリ
エステルフィルム用の被覆として用いる記載がある。し
かしながら、一般に、これらの特許は、比較的少量のメ
チルメタクリレートを使用することを教示するものであ
る。例えば、 「静電防止被覆ポリエステルフィルム」
と題するＪ、ヒバーガー（Ｈｅｂｅｒｇｅｒ）の米国特
許第４．２１４．０３５号（１９８０年７月２２日）に
は、ガラス転移温度が４０−５０℃、好ましくは４５℃
のメチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタク
リルアミド三元共重合体が記載されている。この特許で
は三元共重合体の成分のモル％については何も述べてい
ないが、この三元共重合体のメチルメタクリレートのモ
ル％は５０モル％を越えないと考えられる。 ［０００６］同様に、 「再生可能な被覆ポリエステル
フィルムの製法」と題するＧ、ペアーズの米国特許第３
゜８１９．７７３号（１９７４年６月２５日）には、５
０重量％のメチルメタクリレートよりなる架橋性アクリ
ル三元共重合体についての記載がある。 （０００７］ ｒポリエステルフィルムベースに関す
る改良」と題する英国特許明細書第１．１２５．４６０
号（１９６８年８月２８日発行）には、メチルアクリレ
ート（メチルメタクリレートとは異なる）の含有量が高
い（７０−９５重量％）三元共重合体が記載されている
が、これはコモノマーが本発明のコモノマーとは異なる
他のコモノマーである、イタコン酸（２−２０％）およ
びジアリルフタレートまたはジビニルベンゼンのいづれ
か（３−” ３０％）よりなる。この特許は、ポレエチ
レンテレフタレートフィルムの疎水性をより低下させる
ものであり、ポリエステルフィルムの高い摩擦係数を減
じる方法として、「粗」表面を形成することを記載した
ものでもまた示唆するものでもない。 ［０００８］ ｒ下塗り被覆したポリエステルフィル
ムの製法」と題する英国特許明細書第１．１６８．１７
１号（１９６９年１０月２２日発行）には、３−３０％
のイタコン酸および７−２０％の、炭素−炭素不飽和部
位を少なくとも２つ含む（これらの部位の少なくとも１
つはアリルまたはビニル基である）脂肪族多官能価化合
物、エステルのアルコール部分がヒドロキシ置換された
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートエ
ステル、またはギ酸を含んでいなければならない、メチ
ルメタフリレートの含有量が高い（７０−９０重量％）
三元共重合体が記載されている。 ［０００９］カルバートソン（ｃｕ ｌｂｅ ｒ ｔ
５ｏｎ）等の米国特許第４．５７１．３６３号では、プ
ライマー被覆用のアクリル系架橋三元共重合体で下塗り
したポリエステルフィルムを教示している。このプライ
マー被覆は、少なくとも約５０重量％のアクリルおよび
／またはメタクリルモノマー、約１−約１５重量％の加
熱時に分子間架橋しつるコモノマーおよび〇−約約４鳳
れらと共１合可能な１種以上のハロゲン非含有モノエチ
レン性不飽和モノマーよりなる。この特許では、湿潤性
のために表面活性剤を含めることが好ましいと述べてい
るが、特定の表面活性剤の種類および量については記載
がなく、必要としていない。 ［０ ０ １ ０１ポリエステルフイルムについての１
つの問題点は、未被覆のおよび未変性延伸ポリエステル
フィルムの摩擦係数が高いことである。そのようなフィ
ルムは一般に非常に滑らかであり，それ自体を巻いてい
くとフィルムは他の層に「ブロック」すなわち粘着する
傾向にある。 ［０ ０ １ １１延伸ポリエステルフイルムの高い摩
擦係数を減じるために、技術者等はこれまで２つの方法
をとってきた。どちらの方法も高い摩擦係数を減じるた
めにポリエステルフィルムの滑らかな表面を粗くするも
のである。ポリエステルフィルム表面は、・磁気テープ
用の基板として用いることができなくなるので、粗くし
過ぎてはいけない。よく知られた１つの方法は、フィル
ムを、粒子を含む架橋性塗料で被覆しそして被覆組成物
を架橋して粒子を結合するものである。粒子の作用は、
非被覆ボッエステルフィルムの表面よりも粗い表面にす
ることによって摩擦係数を減じることである。 ［０ ０ １ ２］フイルムの摩擦係数を減じるために
粒子を含有する被覆組成物でポリエステルフィルム表面
を被覆することは、万能薬ではない。この方法に伴う問
題は、広い粒度分布と粒子の凝集であり、どちらもフィ
ルムの磁気テープ基板としての使用を損なう傾向にある
。 ［０ ０ １ ３］ポリエステルフイルム固有の高い摩
擦係数を減じる別の方法は，触媒残留物の沈澱および触
媒とポリエステルモノマーまたはオリゴマーとの反応を
コントロールすることによって、ポリエステルの合成中
に「内部」粒子を作り出すことである。そのような粒子
は実質的にポリエステル樹脂中に均質に分布しており、
少量のみが、摩擦係数が測定されるポリエステルフィル
ム表面にまたは表面近くに存在する。そのような内部生
成粒子については、米国特許第４，１３８、３８６号お
よび４、０６７、８５５号に詳しく記載されている。こ
の方法は、ポリエステルを合成する間、極めて綿密なコ
ントロールが必要であり、そのような樹脂からのポリエ
ステルフィルムの製造加工を難しくすることになる。 ［００１４］ ｒ磁気テープ用のポリエステルフィル
ム」と題するＭ．モテギ等の米国特許第４、１３８、３
８６号（１ ９ ７ ９年２月６日発行）には、内部生
成ポリエステル粒子と、周期律表第１１．ＩＩＩまたは
ＩＶ族元素の酸化物または塩よりなる群から選ばれる不
活性粒子とを組合せて使用することが記載されている。 ［００１５１ ｒ表面に突起およびくぼみを有するポ
リエステル］と題するＴ，アダチ等の米国特許第４，４
６１、７９７号（１９８４年７月２４日発行）には、ポ
リエステルフィルムを製造する前に、ポリエステル樹脂
に有機または無機粒子を加えることが記されている。延
伸前に、押出しポリエステルフィルムを予熱することに
よって、粒子のまわりにボイドが形成されるのを実質的
になくす。上記のアダナ等の特許の二軸延伸ポリエステ
ルフィルム表面は、くぼみの中央に突起を持つ楕円形の
くぼみで特徴づけられる。この表面は、延伸前に予熱し
なかったポリエステルフィルムと比べて、低い摩擦係数
を示す。 ［００１６］ ｒポリエステルフィルムおよびその製
法Ｊと題するＭ．オノ等の米国特許第４、２３３、３５
２号（１ ９ ８ ０年１１月１１日発行）には、少な
くとも一方の主な表面に水溶性重合体の不連続層を有す
るポリエステルフィルムについて記載されている。この
不連続本合体層は、水溶性重合体、ポリシロキサンおよ
び／またはスチレシーブタジエン重合体および任意に天
然ワックスの混合物よりなる不連続の［みみずのような
生状の」模様からなる。水溶性重合体は、分子量が１０
、００〇−２、０００、０００のどのような水溶性重合
体でもよい。適した水溶性重合体は、例えばメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、トラガカントゴ
ム、アラビアコム、カゼインおよびゼラチン等である。 ［００１７］ ｒ磁気記録媒体用のポリエステルフィ
ルム」と題するＭ，オノ等の米国特許第４、５４８、８
５５号は、オノ等の上記米国特許第４、２３３，３５２
号に記載のフィルムの改良に関するものである。オノ等
の米国特許第４、５４８，８５５号には、少なくとも一
方の主な表面に水溶性重合体の不連続層を持つポリエス
テルフィルムが記載されている。この不連続層は厚さが
５００オングストロームを越えてはならず、５０−３０
０オングストロームの厚さが好ましい。水溶性重合体は
分子量が１０，０００−２，０００、０００のものでな
ければならず、ポリビニルアルコール、トラガカントゴ
ム、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメ
チルセルロースである。オノ等の米国特許第４、５４８
、８５５号にはさらに、不連続層および露出したポリエ
ステルフィルム表面上に存在する微粒子について記載さ
れている。これらの微粒子は、ポリエステル樹脂と混合
したスルホン酸のアルカリ金属誘導体でもよく、あるい
はポリエステル触媒の沈澱によって「内部に」生成され
た粒子でもよい。粒度は５０−４００オングストローム
の範囲であり、粒子形は限定されない。 ［００１８］ ［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、磁気テープに有用なあるいは摩擦係数の低い
フィルムか好ましい他の領域で有用な摩擦係数の低いフ
ィルムをもたらすポリエステルフィルム上のアクリル三
元共重合体に関する。アクリル三元共重合体は、特定の
表面活性剤と共に、水性エマルジョン中に加え、そして
フィルムに塗布する。水性エマルジョンの乾燥残留物は
、フィルムの被覆表面を粗表面にする。アクリル三元共
重合体被覆は非架橋のものでも架橋したものでもよいが
、架橋したものが好ましい。粗表面被覆を得るために、
成分の量が限定される。 ［００１９，］ ［課題を解決するための手段１ １つの広い態様では１本発明は、少なくとも一方の表面
にアクリル被覆を有する延伸ポリエステルよりなる粗表
面を持つ延伸ポリエステルフィルムに関するものであっ
て、このアクリル被覆は水性エマルジョンの乾燥残留物
であり、このアクリル被覆は、 （ａ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、８０−
９７・９重量％の下記の成分（１） −（３）よりなる
メチルメタクリレート三元共重合体： （１） ６０−９０モル％のメチルメタクリレート
、（２） １０−３５モル％の、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートおよび
これらの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種
の変性剤、 （３） １−１０モル％の、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリル
アミド、メタクリルアミドおよびこれらの混合物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種の架橋性コモノマー、
（ｂ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、２−１
５本量％の非イオン表面活性剤、 （ｃ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、少なく
とも約０． １重量％の陰イオン表面活性剤、よりなり
、前記アクリル被覆は、約５％の最少表面積でフィルム
表面から盛り上がった島のようなものが特徴である「粗
」表面を形成している、前記の延伸ポリエステルフィル
ムに関するものである。 ［００２０３別の態様では、本発明は、粗表面を持つ延
伸ポリエステルフィルムの製法に関するものであり、こ
の方法は、 （ｉ） ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表
面を電気コロナ放電にさらして、表面処理したポリエス
テルフィルムを形成し、 （ｉ ｉ）前記の表面処理したポリエステルフィルムに
、水およびアクリルエマルジョン組成物のエマルジョン
を塗布し、ただしこのアクリル組成物は、（ａ） 前
記被覆組成物の全重量に基づいて、８０−９７．９重量
％の下記の成分（１） −（３）よりなるメチルメタク
リレート三元共重合体： （１） ６０−９０モル％のメチルメタクリレート、
（２） １０−３５モル％の、エチルアクリレート
、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートおよびこ
れらの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
アクｊレート変性剤、 （３） １−１０モル％の、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリル
アミド、メタクリルアミドおよびこれらの混合物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種の成分、 （ｂ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、２−１
５重量％の非イオン表面活性剤、 （ｃ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、少なく
とも約０． １重量％の陰イオン表面活性剤、よりなり
、こうすることによって被覆ポリエステルフィルムを形
成し、 （ｉ ｉ ｉ） 前記フィルム上の前記被覆を乾燥し
て、前記の粗表面を形成する、ことよりなり、前記の粗
表面は、約５％の最少表面積でフィルム表面から盛り上
がった島のようなもので特徴づけられる、前記の延伸ポ
リエステルフィルムの製法に関する。 ［００２１１ ■、 ポリエステルフィルムの製造 本発明のポリエステルフィルムは様々な熱可塑性ポリエ
ステル樹脂から製造することができる。ポリエチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、２．６−ナフタレートおよびポリ−１，４
−シクロヘキシレンジメチルテレフタレートは、本発明
を実施する際に用いつる適したポリエステルホモ重合体
の例である。ポリエステル共重合体も使用しつる。用い
うる共重合体は、例えばポリエチレンテレフタレート／
イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／アジペ
ート、ポリエチレンテレフタレート／セバケートおよび
ポリエチレンテレフタレート／スルホイソフタレートで
ある。ポリエチレンテレフタレートホモ重合体が好まし
い。 ［００２２］本発明のポリエステルフィルムは、押出し
法によって製造することができる。ポリエステル樹脂を
まず溶融状態に加熱し、ワイドスロットダイを通して押
出して非晶質シートにする。このシート状押出し物を、
磨いた回転流延ドラムに接触させそしてこのまわりを部
分的に移動させることによって、 「急冷」して流延シ
ートを形成する。次に、８０−１６０℃、好ましくは９
〇−１００℃の範囲の温度に加熱しながら、流延ポリエ
ステルシートをフィルムの移動方向（縦方向）または縦
方向に対して垂直な方向（横断方向）のいずれかの方向
に軸延伸する。延伸率はもとの流延シート単位寸法の３
゜０−５．０倍、好ましくは３． ２−４．２倍である
。ポリエステルフィルムは、一軸延伸するよりは二軸延
伸する（縦方向および横断方向の両方向に延伸する）の
が好ましい。 ［００２３］ポリ工ステルフイルム表面にメタクリレー
ト三元共重合体被覆組成物を塗布する前に、フィルムを
、電気コロナ放電にさらすことによる一般的な方法で表
面処理する。電気コロナ放電は、ポリエステルフィルム
表面の品質、特に接着性および印刷性を高めるためにフ
ィルム上に行なう一般的な表面処理である。電気コロナ
放電法および装置については、米国特許筒３．０５７．
７９２号および第４，２３９．９７３号に記載されてい
る。一軸延伸フィルムの場合、延伸の前または後のいず
れかに、インライン製造工程中、コロナ処理しそして続
いて被覆を行ないうる。延伸を行なう前に、コロナ処理
に続いて被覆を行なうと、延伸前のフィルムの加熱で水
が放出される。一軸延伸フィルムの場合のコロナ処理お
よび被覆を、インライン製造中、延伸工程の後に、一軸
延伸フィルムをコロナ処理および被覆を行なうと。 フィルムを巻き取る前に完全に乾燥させる必要がある。 上軸延伸フィルムの場合、延伸の前にコロナ処理および
被覆を行なうのが好ましい手順である。 ［００２４］二軸延伸フイルムの場合、コロナ処理およ
びその後の三元共重合体被覆は、インライン製造工程中
、延伸の前、あるいは二軸延伸の縦方向延伸と横断方向
延伸との間、あるいは延伸の後のいずれで行なってもよ
い。コロナ処理および被覆工程を延伸の後に行なうと、
フィルムを巻き取る前にフィルムを完全に乾燥する必要
がある。コロナ処理および被覆を延伸の前に、あるいは
延伸の間で行なう場合、フィルムを加熱する必要がある
後者の延伸工程で、三元共重合体被覆から過剰の水が放
出される。二軸延伸フィルムの場合、コロナ処理および
その後の三元共重合体被覆は、延伸工程中の延伸の間で
行なうのが好ましい。 ［００２５］ポリエステルシートの電気コロナ放電処理
した表面に下記のアクリル被覆組成物の水性三元共重合
体分散液を塗布する。被覆組成物は、周知の被覆方法を
用いて、水性分散液またはエマルジョンとして塗布する
のが都合がよい。例えば、フィルムをロール塗布、吹き
付は塗布、グラビア塗布またはスロット塗布によって塗
布しつる。その後の予熱、延伸および熱硬化工程でのフ
ィルムの加熱で、一般に、水の蒸発そして、架橋性モノ
マーがアクリル被覆の一部をなしている場合はアクリル
被覆の架橋が十分に行なわれる。 ［００２６１次に、被覆延伸ポリエステルフィルムを、
フィルムの結晶化に必要な時間、熱処理する。結晶化す
ることによって、寸法安定性および優れた引っ張り特性
がポリエステルフィルムに与えられる。延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムは１９０−２４０℃、好まし
くは２１５−２３５℃で熱硬化させうる。次に、被覆し
た結晶性延伸ポリエステルフィルムをロールに巻き取る
。 ［００２７］上記の記載はインライン（製造中）被覆法
についての説明である。これは延伸ポリエステルフィル
ムの場合に好ましい方法であるが、延伸ポリエステルフ
ィルムはまた。好ましくはコロナ処理の後、オフライン
（フィルムの製造が完了した後）被覆することもできる
。オフライン操作は一般に、製造業者からフィルムを購
入し、そしてこれを特定の取引先用にさらに加工する加
工業者によって行なわれる。本発明の被覆はオフライン
操作に用いることができるが、インライン（フィルムの
製造中）操作で用いると、より優れた粗表面の形成およ
びより低い摩擦係数が得られる。 ［００２８］ Ｉｌ、アクリル被覆組成物 本発明のアクリル被覆組成物は、１０−３５モル％の、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレートまたはこれらの混合物よりなる群から選ばれ
るアクリレート変性剤および１−１０モル％のＮ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、アクリルアミド、メタクリルアミドまたはこれらの
混合物よりなる群から選ばれるコモノマーよりなる、メ
チルメタクリレートの含有量が比較的高い（すなわち、
６０−９０モル％）８０−９７．９重量％のメチルメタ
クリル三元共重合体よりなる。被覆組成物はまた、被覆
組成物の全重量に基づいて、２−１５重撤％の非イオン
性表面活性剤および少なくとも約０． １重量％の陰イ
オン表面活性剤を含んでいる。 ［００２９］ Ａ、 メチルメタクリレート三元共重合体メチルメタク
リレートの濃度が高くなるほど、アクリル被覆はより硬
くなる。硬度によっては、不完全なラテックスフィルム
が形成される一因となる。このため、従来のアクリル被
覆は一般に、メチルメタクリレートを６０モル％を越え
ないモル量で用いている。本発明のメチルメタクリレー
ト三元共重合体は６０−９０モル％、好ましくは７５−
８５モル％のメチルメタクリレートを用いる。 ［００３０１メチルメタクリレ一ト三元共重合体の第２
の成分は、エチルアクリレート、プロピルアクリレート
およびブチルアクリレートよりなる群から選ばれる少な
くとも１種の変性剤である。変性剤は、メチルメタクリ
レートモノマーモル濃度を変えることによってアクリル
被覆の硬度の調整を可能にする。１０−３５モル％、好
ましくは１０−２０モル％の変性剤を、メチルメタクリ
レート三元共重合体に用いる。エチルアクリレートが好
ましい。 ［００３１１メチルメタクリレ一ト三元共重合体の第３
の成分は、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミド、アクリルアミドおよびメタクリ
ルアミドであるコノモマーである。別のＮ−メチロール
官能基と反応する「自己架橋」能力を持つため、Ｎ−メ
チロールアクリルアミドおよびＮ−メチロールメタクリ
ルアミドが好ましい。これに対して、アクリルアミドお
よびメタクリルアミドは単独では架橋性でない。しかし
ながら、三元共重合体を架橋するのに好ましい。アクリ
ルアミドおよびメタクリルアミドを用いた場合、三元共
重合体を架橋するには、メラミン−ホルムアルデヒドま
たは尿素−ホルムアルデヒド樹脂を加えることによって
もたらされるようなこれと反応する第２の官能基が必要
である。アクリルアミドまたはメタクリルアミドとの架
橋に用いられる他の官能化合物はアジリジン、グリコー
ルウリル−ホルムアルデヒド、ベンゾグアナミン、アク
リルアミドグリコール酸、ビス−アクリルアミドグリオ
キサール、ジアクリルアミド酢酸等である。アクリルア
ミドおよび／またはメタクリルアミドを用いる場合、メ
ラミン−ホルムアルデヒドまたは尿素−ホルムアルデヒ
ドのような第２反応樹脂の量は、被覆組成物、すなわち
三元共重合体および第２反応樹脂、の全重量に基づいて
、約０． １−約５重量％である。１−１０モル％、好
＊＊ましくは３−７モル％のコモノマーをメチルメタク
リレート三元共重合体中に用いる。 ［００３２］上述の３成分、すなわちメチルメタクリレ
ート、変性剤および（このましくは架橋性の）コモノマ
ーを乳化重合してメチルメタクリレート三元共重合体を
形成し、これを希釈して、上記のようなポリエステル基
板の被覆に適した水性分散液を形成する。 ［００３３］ Ｂ、 非イオン表面活性剤 非イオン表面活性剤の作用は、メチルメタクリレート三
元共重合体粒子の乳化重合後の凝集および粗粒子の形成
を防止することである。 ［００３４］非イオン表面活性剤は、被覆組成物の全重
量に基づいて、２−１５重量％の範囲である。２重量％
未満であると、エマルジョンが不安定となる。約１０重
量％より上では、粗表面を形成する島状物が少なくなる
。本発明で用いうる非イオン表面活性剤は、例えば下記
の式：
磁気テープに用いる基板として有用な被覆ポリエステル
フィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明
は、フィルムの少なくとも一方の主な表面に、メチルメ
タクリレート含有量の高いアクリル被覆を有する、ポリ
エステルフィルムに関するものである。メチルメタクリ
レート含有量が比較的高い三元共重合体を、特定の表面
活性剤と組み合わせ、陰イオン表面活性剤濃度を比較的
低くして用いると、ポリエステルフィルム基板の表面が
「粗状（ｎｏｄｕ １ ｅ）Ｊとなり、これによってそ
のようなフィルムの摩擦係数が低（なることを見いだし
た。 ［０００２］ 【従来の技術】延伸ポリエステルフィルムは一般に優れ
た機械特性を有しており、磁気テープに用いられる基板
として広く商業的に受は入れられている。ポリエステル
フィルム基板には、少なくとも一方の表面に接着促進プ
ライマー被覆を塗布し、この上に磁化可能な被覆を塗布
する。 ［０００３］本発明の三元共重合体に適したアクリル三
元共重合体は、ポリエステルフィルム用の水性被覆分散
液に前もって混和されてきた。Ｐ、ＭＣＧｒａ ｉ １
の「静電防止熱可塑性フィルムの製造」と題する米国特
許第４．３７１．４８９号には、メチルメタクリレート
４０−８０モル％、エチルアクリレート１５−５０モル
％および架橋性コモノマー２−２５モル％のメチルメタ
クル−ド／エチルアクリレート／メタクリルアミド三元
共重合体が記載されている。好ましいメチルメタクリレ
ートのモル割合は、４５−５０％とある。このマツフグ
レイルの特許は、この三元共重合体を、遊離酸として、
あるいは部分にまたは全部がナトリウムまたはカリウム
塩として存在するアルキルまたはアリールリン酸エステ
ルと組合せて用いることを教示している。マツフグレイ
ルの特許には、ポリエステルフィルムの摩擦係数を減じ
る方法として粗表面を形成することについては、記載も
ないしまた教示もない。 ［０００４］同様に、 「架橋アクリル重合体で下塗り
したポリエステルフィルム」と題する日本特許出願第２
５９４２２／１９８４ （１９８５年８月６日発行）に
は、メチルメタクリレートが好ましくは三元共重合体の
３５８５モル％よりなる、メチルメタクリレート／エチ
ルアクリレート／Ｎ−メチロールアクリルアミド三元共
重合体が記載されている。この出願では、表面活性剤の
使用を提案しているが、アクリル三元共重合体と共に使
用するための特定の表面活性剤についてはなにも述べて
いない。 ［０００５］他の特許にも、架橋性アクリル三元共重合
体を、−船釣には、レコード／記録再生器ヘッド、ロー
ラー、ガイドビンおよび電子装置の他の部品上を動くに
つれて、フィルム上に蓄積される静電荷を減じる、ポリ
エステルフィルム用の被覆として用いる記載がある。し
かしながら、一般に、これらの特許は、比較的少量のメ
チルメタクリレートを使用することを教示するものであ
る。例えば、 「静電防止被覆ポリエステルフィルム」
と題するＪ、ヒバーガー（Ｈｅｂｅｒｇｅｒ）の米国特
許第４．２１４．０３５号（１９８０年７月２２日）に
は、ガラス転移温度が４０−５０℃、好ましくは４５℃
のメチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタク
リルアミド三元共重合体が記載されている。この特許で
は三元共重合体の成分のモル％については何も述べてい
ないが、この三元共重合体のメチルメタクリレートのモ
ル％は５０モル％を越えないと考えられる。 ［０００６］同様に、 「再生可能な被覆ポリエステル
フィルムの製法」と題するＧ、ペアーズの米国特許第３
゜８１９．７７３号（１９７４年６月２５日）には、５
０重量％のメチルメタクリレートよりなる架橋性アクリ
ル三元共重合体についての記載がある。 （０００７］ ｒポリエステルフィルムベースに関す
る改良」と題する英国特許明細書第１．１２５．４６０
号（１９６８年８月２８日発行）には、メチルアクリレ
ート（メチルメタクリレートとは異なる）の含有量が高
い（７０−９５重量％）三元共重合体が記載されている
が、これはコモノマーが本発明のコモノマーとは異なる
他のコモノマーである、イタコン酸（２−２０％）およ
びジアリルフタレートまたはジビニルベンゼンのいづれ
か（３−” ３０％）よりなる。この特許は、ポレエチ
レンテレフタレートフィルムの疎水性をより低下させる
ものであり、ポリエステルフィルムの高い摩擦係数を減
じる方法として、「粗」表面を形成することを記載した
ものでもまた示唆するものでもない。 ［０００８］ ｒ下塗り被覆したポリエステルフィル
ムの製法」と題する英国特許明細書第１．１６８．１７
１号（１９６９年１０月２２日発行）には、３−３０％
のイタコン酸および７−２０％の、炭素−炭素不飽和部
位を少なくとも２つ含む（これらの部位の少なくとも１
つはアリルまたはビニル基である）脂肪族多官能価化合
物、エステルのアルコール部分がヒドロキシ置換された
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートエ
ステル、またはギ酸を含んでいなければならない、メチ
ルメタフリレートの含有量が高い（７０−９０重量％）
三元共重合体が記載されている。 ［０００９］カルバートソン（ｃｕ ｌｂｅ ｒ ｔ
５ｏｎ）等の米国特許第４．５７１．３６３号では、プ
ライマー被覆用のアクリル系架橋三元共重合体で下塗り
したポリエステルフィルムを教示している。このプライ
マー被覆は、少なくとも約５０重量％のアクリルおよび
／またはメタクリルモノマー、約１−約１５重量％の加
熱時に分子間架橋しつるコモノマーおよび〇−約約４鳳
れらと共１合可能な１種以上のハロゲン非含有モノエチ
レン性不飽和モノマーよりなる。この特許では、湿潤性
のために表面活性剤を含めることが好ましいと述べてい
るが、特定の表面活性剤の種類および量については記載
がなく、必要としていない。 ［０ ０ １ ０１ポリエステルフイルムについての１
つの問題点は、未被覆のおよび未変性延伸ポリエステル
フィルムの摩擦係数が高いことである。そのようなフィ
ルムは一般に非常に滑らかであり，それ自体を巻いてい
くとフィルムは他の層に「ブロック」すなわち粘着する
傾向にある。 ［０ ０ １ １１延伸ポリエステルフイルムの高い摩
擦係数を減じるために、技術者等はこれまで２つの方法
をとってきた。どちらの方法も高い摩擦係数を減じるた
めにポリエステルフィルムの滑らかな表面を粗くするも
のである。ポリエステルフィルム表面は、・磁気テープ
用の基板として用いることができなくなるので、粗くし
過ぎてはいけない。よく知られた１つの方法は、フィル
ムを、粒子を含む架橋性塗料で被覆しそして被覆組成物
を架橋して粒子を結合するものである。粒子の作用は、
非被覆ボッエステルフィルムの表面よりも粗い表面にす
ることによって摩擦係数を減じることである。 ［０ ０ １ ２］フイルムの摩擦係数を減じるために
粒子を含有する被覆組成物でポリエステルフィルム表面
を被覆することは、万能薬ではない。この方法に伴う問
題は、広い粒度分布と粒子の凝集であり、どちらもフィ
ルムの磁気テープ基板としての使用を損なう傾向にある
。 ［０ ０ １ ３］ポリエステルフイルム固有の高い摩
擦係数を減じる別の方法は，触媒残留物の沈澱および触
媒とポリエステルモノマーまたはオリゴマーとの反応を
コントロールすることによって、ポリエステルの合成中
に「内部」粒子を作り出すことである。そのような粒子
は実質的にポリエステル樹脂中に均質に分布しており、
少量のみが、摩擦係数が測定されるポリエステルフィル
ム表面にまたは表面近くに存在する。そのような内部生
成粒子については、米国特許第４，１３８、３８６号お
よび４、０６７、８５５号に詳しく記載されている。こ
の方法は、ポリエステルを合成する間、極めて綿密なコ
ントロールが必要であり、そのような樹脂からのポリエ
ステルフィルムの製造加工を難しくすることになる。 ［００１４］ ｒ磁気テープ用のポリエステルフィル
ム」と題するＭ．モテギ等の米国特許第４、１３８、３
８６号（１ ９ ７ ９年２月６日発行）には、内部生
成ポリエステル粒子と、周期律表第１１．ＩＩＩまたは
ＩＶ族元素の酸化物または塩よりなる群から選ばれる不
活性粒子とを組合せて使用することが記載されている。 ［００１５１ ｒ表面に突起およびくぼみを有するポ
リエステル］と題するＴ，アダチ等の米国特許第４，４
６１、７９７号（１９８４年７月２４日発行）には、ポ
リエステルフィルムを製造する前に、ポリエステル樹脂
に有機または無機粒子を加えることが記されている。延
伸前に、押出しポリエステルフィルムを予熱することに
よって、粒子のまわりにボイドが形成されるのを実質的
になくす。上記のアダナ等の特許の二軸延伸ポリエステ
ルフィルム表面は、くぼみの中央に突起を持つ楕円形の
くぼみで特徴づけられる。この表面は、延伸前に予熱し
なかったポリエステルフィルムと比べて、低い摩擦係数
を示す。 ［００１６］ ｒポリエステルフィルムおよびその製
法Ｊと題するＭ．オノ等の米国特許第４、２３３、３５
２号（１ ９ ８ ０年１１月１１日発行）には、少な
くとも一方の主な表面に水溶性重合体の不連続層を有す
るポリエステルフィルムについて記載されている。この
不連続本合体層は、水溶性重合体、ポリシロキサンおよ
び／またはスチレシーブタジエン重合体および任意に天
然ワックスの混合物よりなる不連続の［みみずのような
生状の」模様からなる。水溶性重合体は、分子量が１０
、００〇−２、０００、０００のどのような水溶性重合
体でもよい。適した水溶性重合体は、例えばメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、トラガカントゴ
ム、アラビアコム、カゼインおよびゼラチン等である。 ［００１７］ ｒ磁気記録媒体用のポリエステルフィ
ルム」と題するＭ，オノ等の米国特許第４、５４８、８
５５号は、オノ等の上記米国特許第４、２３３，３５２
号に記載のフィルムの改良に関するものである。オノ等
の米国特許第４、５４８，８５５号には、少なくとも一
方の主な表面に水溶性重合体の不連続層を持つポリエス
テルフィルムが記載されている。この不連続層は厚さが
５００オングストロームを越えてはならず、５０−３０
０オングストロームの厚さが好ましい。水溶性重合体は
分子量が１０，０００−２，０００、０００のものでな
ければならず、ポリビニルアルコール、トラガカントゴ
ム、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメ
チルセルロースである。オノ等の米国特許第４、５４８
、８５５号にはさらに、不連続層および露出したポリエ
ステルフィルム表面上に存在する微粒子について記載さ
れている。これらの微粒子は、ポリエステル樹脂と混合
したスルホン酸のアルカリ金属誘導体でもよく、あるい
はポリエステル触媒の沈澱によって「内部に」生成され
た粒子でもよい。粒度は５０−４００オングストローム
の範囲であり、粒子形は限定されない。 ［００１８］ ［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、磁気テープに有用なあるいは摩擦係数の低い
フィルムか好ましい他の領域で有用な摩擦係数の低いフ
ィルムをもたらすポリエステルフィルム上のアクリル三
元共重合体に関する。アクリル三元共重合体は、特定の
表面活性剤と共に、水性エマルジョン中に加え、そして
フィルムに塗布する。水性エマルジョンの乾燥残留物は
、フィルムの被覆表面を粗表面にする。アクリル三元共
重合体被覆は非架橋のものでも架橋したものでもよいが
、架橋したものが好ましい。粗表面被覆を得るために、
成分の量が限定される。 ［００１９，］ ［課題を解決するための手段１ １つの広い態様では１本発明は、少なくとも一方の表面
にアクリル被覆を有する延伸ポリエステルよりなる粗表
面を持つ延伸ポリエステルフィルムに関するものであっ
て、このアクリル被覆は水性エマルジョンの乾燥残留物
であり、このアクリル被覆は、 （ａ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、８０−
９７・９重量％の下記の成分（１） −（３）よりなる
メチルメタクリレート三元共重合体： （１） ６０−９０モル％のメチルメタクリレート
、（２） １０−３５モル％の、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートおよび
これらの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種
の変性剤、 （３） １−１０モル％の、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリル
アミド、メタクリルアミドおよびこれらの混合物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種の架橋性コモノマー、
（ｂ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、２−１
５本量％の非イオン表面活性剤、 （ｃ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、少なく
とも約０． １重量％の陰イオン表面活性剤、よりなり
、前記アクリル被覆は、約５％の最少表面積でフィルム
表面から盛り上がった島のようなものが特徴である「粗
」表面を形成している、前記の延伸ポリエステルフィル
ムに関するものである。 ［００２０３別の態様では、本発明は、粗表面を持つ延
伸ポリエステルフィルムの製法に関するものであり、こ
の方法は、 （ｉ） ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表
面を電気コロナ放電にさらして、表面処理したポリエス
テルフィルムを形成し、 （ｉ ｉ）前記の表面処理したポリエステルフィルムに
、水およびアクリルエマルジョン組成物のエマルジョン
を塗布し、ただしこのアクリル組成物は、（ａ） 前
記被覆組成物の全重量に基づいて、８０−９７．９重量
％の下記の成分（１） −（３）よりなるメチルメタク
リレート三元共重合体： （１） ６０−９０モル％のメチルメタクリレート、
（２） １０−３５モル％の、エチルアクリレート
、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートおよびこ
れらの混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
アクｊレート変性剤、 （３） １−１０モル％の、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリル
アミド、メタクリルアミドおよびこれらの混合物よりな
る群から選ばれる少なくとも１種の成分、 （ｂ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、２−１
５重量％の非イオン表面活性剤、 （ｃ） 前記被覆組成物の全重量に基づいて、少なく
とも約０． １重量％の陰イオン表面活性剤、よりなり
、こうすることによって被覆ポリエステルフィルムを形
成し、 （ｉ ｉ ｉ） 前記フィルム上の前記被覆を乾燥し
て、前記の粗表面を形成する、ことよりなり、前記の粗
表面は、約５％の最少表面積でフィルム表面から盛り上
がった島のようなもので特徴づけられる、前記の延伸ポ
リエステルフィルムの製法に関する。 ［００２１１ ■、 ポリエステルフィルムの製造 本発明のポリエステルフィルムは様々な熱可塑性ポリエ
ステル樹脂から製造することができる。ポリエチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、２．６−ナフタレートおよびポリ−１，４
−シクロヘキシレンジメチルテレフタレートは、本発明
を実施する際に用いつる適したポリエステルホモ重合体
の例である。ポリエステル共重合体も使用しつる。用い
うる共重合体は、例えばポリエチレンテレフタレート／
イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／アジペ
ート、ポリエチレンテレフタレート／セバケートおよび
ポリエチレンテレフタレート／スルホイソフタレートで
ある。ポリエチレンテレフタレートホモ重合体が好まし
い。 ［００２２］本発明のポリエステルフィルムは、押出し
法によって製造することができる。ポリエステル樹脂を
まず溶融状態に加熱し、ワイドスロットダイを通して押
出して非晶質シートにする。このシート状押出し物を、
磨いた回転流延ドラムに接触させそしてこのまわりを部
分的に移動させることによって、 「急冷」して流延シ
ートを形成する。次に、８０−１６０℃、好ましくは９
〇−１００℃の範囲の温度に加熱しながら、流延ポリエ
ステルシートをフィルムの移動方向（縦方向）または縦
方向に対して垂直な方向（横断方向）のいずれかの方向
に軸延伸する。延伸率はもとの流延シート単位寸法の３
゜０−５．０倍、好ましくは３． ２−４．２倍である
。ポリエステルフィルムは、一軸延伸するよりは二軸延
伸する（縦方向および横断方向の両方向に延伸する）の
が好ましい。 ［００２３］ポリ工ステルフイルム表面にメタクリレー
ト三元共重合体被覆組成物を塗布する前に、フィルムを
、電気コロナ放電にさらすことによる一般的な方法で表
面処理する。電気コロナ放電は、ポリエステルフィルム
表面の品質、特に接着性および印刷性を高めるためにフ
ィルム上に行なう一般的な表面処理である。電気コロナ
放電法および装置については、米国特許筒３．０５７．
７９２号および第４，２３９．９７３号に記載されてい
る。一軸延伸フィルムの場合、延伸の前または後のいず
れかに、インライン製造工程中、コロナ処理しそして続
いて被覆を行ないうる。延伸を行なう前に、コロナ処理
に続いて被覆を行なうと、延伸前のフィルムの加熱で水
が放出される。一軸延伸フィルムの場合のコロナ処理お
よび被覆を、インライン製造中、延伸工程の後に、一軸
延伸フィルムをコロナ処理および被覆を行なうと。 フィルムを巻き取る前に完全に乾燥させる必要がある。 上軸延伸フィルムの場合、延伸の前にコロナ処理および
被覆を行なうのが好ましい手順である。 ［００２４］二軸延伸フイルムの場合、コロナ処理およ
びその後の三元共重合体被覆は、インライン製造工程中
、延伸の前、あるいは二軸延伸の縦方向延伸と横断方向
延伸との間、あるいは延伸の後のいずれで行なってもよ
い。コロナ処理および被覆工程を延伸の後に行なうと、
フィルムを巻き取る前にフィルムを完全に乾燥する必要
がある。コロナ処理および被覆を延伸の前に、あるいは
延伸の間で行なう場合、フィルムを加熱する必要がある
後者の延伸工程で、三元共重合体被覆から過剰の水が放
出される。二軸延伸フィルムの場合、コロナ処理および
その後の三元共重合体被覆は、延伸工程中の延伸の間で
行なうのが好ましい。 ［００２５］ポリエステルシートの電気コロナ放電処理
した表面に下記のアクリル被覆組成物の水性三元共重合
体分散液を塗布する。被覆組成物は、周知の被覆方法を
用いて、水性分散液またはエマルジョンとして塗布する
のが都合がよい。例えば、フィルムをロール塗布、吹き
付は塗布、グラビア塗布またはスロット塗布によって塗
布しつる。その後の予熱、延伸および熱硬化工程でのフ
ィルムの加熱で、一般に、水の蒸発そして、架橋性モノ
マーがアクリル被覆の一部をなしている場合はアクリル
被覆の架橋が十分に行なわれる。 ［００２６１次に、被覆延伸ポリエステルフィルムを、
フィルムの結晶化に必要な時間、熱処理する。結晶化す
ることによって、寸法安定性および優れた引っ張り特性
がポリエステルフィルムに与えられる。延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムは１９０−２４０℃、好まし
くは２１５−２３５℃で熱硬化させうる。次に、被覆し
た結晶性延伸ポリエステルフィルムをロールに巻き取る
。 ［００２７］上記の記載はインライン（製造中）被覆法
についての説明である。これは延伸ポリエステルフィル
ムの場合に好ましい方法であるが、延伸ポリエステルフ
ィルムはまた。好ましくはコロナ処理の後、オフライン
（フィルムの製造が完了した後）被覆することもできる
。オフライン操作は一般に、製造業者からフィルムを購
入し、そしてこれを特定の取引先用にさらに加工する加
工業者によって行なわれる。本発明の被覆はオフライン
操作に用いることができるが、インライン（フィルムの
製造中）操作で用いると、より優れた粗表面の形成およ
びより低い摩擦係数が得られる。 ［００２８］ Ｉｌ、アクリル被覆組成物 本発明のアクリル被覆組成物は、１０−３５モル％の、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレートまたはこれらの混合物よりなる群から選ばれ
るアクリレート変性剤および１−１０モル％のＮ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、アクリルアミド、メタクリルアミドまたはこれらの
混合物よりなる群から選ばれるコモノマーよりなる、メ
チルメタクリレートの含有量が比較的高い（すなわち、
６０−９０モル％）８０−９７．９重量％のメチルメタ
クリル三元共重合体よりなる。被覆組成物はまた、被覆
組成物の全重量に基づいて、２−１５重撤％の非イオン
性表面活性剤および少なくとも約０． １重量％の陰イ
オン表面活性剤を含んでいる。 ［００２９］ Ａ、 メチルメタクリレート三元共重合体メチルメタク
リレートの濃度が高くなるほど、アクリル被覆はより硬
くなる。硬度によっては、不完全なラテックスフィルム
が形成される一因となる。このため、従来のアクリル被
覆は一般に、メチルメタクリレートを６０モル％を越え
ないモル量で用いている。本発明のメチルメタクリレー
ト三元共重合体は６０−９０モル％、好ましくは７５−
８５モル％のメチルメタクリレートを用いる。 ［００３０１メチルメタクリレ一ト三元共重合体の第２
の成分は、エチルアクリレート、プロピルアクリレート
およびブチルアクリレートよりなる群から選ばれる少な
くとも１種の変性剤である。変性剤は、メチルメタクリ
レートモノマーモル濃度を変えることによってアクリル
被覆の硬度の調整を可能にする。１０−３５モル％、好
ましくは１０−２０モル％の変性剤を、メチルメタクリ
レート三元共重合体に用いる。エチルアクリレートが好
ましい。 ［００３１１メチルメタクリレ一ト三元共重合体の第３
の成分は、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミド、アクリルアミドおよびメタクリ
ルアミドであるコノモマーである。別のＮ−メチロール
官能基と反応する「自己架橋」能力を持つため、Ｎ−メ
チロールアクリルアミドおよびＮ−メチロールメタクリ
ルアミドが好ましい。これに対して、アクリルアミドお
よびメタクリルアミドは単独では架橋性でない。しかし
ながら、三元共重合体を架橋するのに好ましい。アクリ
ルアミドおよびメタクリルアミドを用いた場合、三元共
重合体を架橋するには、メラミン−ホルムアルデヒドま
たは尿素−ホルムアルデヒド樹脂を加えることによって
もたらされるようなこれと反応する第２の官能基が必要
である。アクリルアミドまたはメタクリルアミドとの架
橋に用いられる他の官能化合物はアジリジン、グリコー
ルウリル−ホルムアルデヒド、ベンゾグアナミン、アク
リルアミドグリコール酸、ビス−アクリルアミドグリオ
キサール、ジアクリルアミド酢酸等である。アクリルア
ミドおよび／またはメタクリルアミドを用いる場合、メ
ラミン−ホルムアルデヒドまたは尿素−ホルムアルデヒ
ドのような第２反応樹脂の量は、被覆組成物、すなわち
三元共重合体および第２反応樹脂、の全重量に基づいて
、約０． １−約５重量％である。１−１０モル％、好
＊＊ましくは３−７モル％のコモノマーをメチルメタク
リレート三元共重合体中に用いる。 ［００３２］上述の３成分、すなわちメチルメタクリレ
ート、変性剤および（このましくは架橋性の）コモノマ
ーを乳化重合してメチルメタクリレート三元共重合体を
形成し、これを希釈して、上記のようなポリエステル基
板の被覆に適した水性分散液を形成する。 ［００３３］ Ｂ、 非イオン表面活性剤 非イオン表面活性剤の作用は、メチルメタクリレート三
元共重合体粒子の乳化重合後の凝集および粗粒子の形成
を防止することである。 ［００３４］非イオン表面活性剤は、被覆組成物の全重
量に基づいて、２−１５重量％の範囲である。２重量％
未満であると、エマルジョンが不安定となる。約１０重
量％より上では、粗表面を形成する島状物が少なくなる
。本発明で用いうる非イオン表面活性剤は、例えば下記
の式：
【１】
（式中、Ｒはアルキルであり、ｍは１５−１００である
）のアルキルフェノールエトキシレートである。アルキ
ルフェノールエトキシレートは周知の表面活性剤であり
、ペンシルバニア州、フィラデルフィアのローム・アン
ド・ハース社、ニューヨーク州、ニューヨークのユニオ
ン・カーバイド社および南カルフォルニア、スバータ※
※ンバーグ社のホワイトストーン化学部門等から入手し
うる。 ［００３５］オクチルフエノールエトキシレートは、本
発明の非イオン表面活性剤の好ましい種類のものである
。最も好ましいのは下記の式：
）のアルキルフェノールエトキシレートである。アルキ
ルフェノールエトキシレートは周知の表面活性剤であり
、ペンシルバニア州、フィラデルフィアのローム・アン
ド・ハース社、ニューヨーク州、ニューヨークのユニオ
ン・カーバイド社および南カルフォルニア、スバータ※
※ンバーグ社のホワイトストーン化学部門等から入手し
うる。 ［００３５］オクチルフエノールエトキシレートは、本
発明の非イオン表面活性剤の好ましい種類のものである
。最も好ましいのは下記の式：
【２】
［式中、重合度（ｍ）は公称４０である］のオクチルフ
ェノールエトキシレートである。 ［００３６］ Ｃ６陰イオン表面活性剤 陰イオン表面活性剤の作用は、重合反応中アクリルコモ
ノマーを乳化し、反応混合物を一般に安定化することで
ある。陰イオン表面活性剤は、被覆組成物の全重量に基
づいて、０．１重量％以上用いて、優れたミセルを形成
させるのが好ましい。約０．１重量％未満の陰イオン表
面活性剤では、不安定なエマルジョンとなり、約０．
５電量％より上の陰イオン表面活性剤では有意に改良さ
れた被覆が得られない。本発明で用いうる陰イオン表面
活性剤は、例えばラウリル硫酸ナトリウムまたはドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。 ［００３７］ Ｄ、 メタクリル三元共重合体の乳化重合乳化重合は大
気圧および約４０−６０℃で行なわれる一般的な重合体
合成法である。実際には、３成分のコノモマーおよび表
面活性剤の水性エマルジョンを、レドックス開始剤系並
びに追加量の陰イオンおよび非イオン表面活性剤を含有
する水溶液に、徐々に計り入れる。 ［００３８］工マルジヨン重合反応の一般的な開始剤は
、過酸化ラウリル、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケ
トン過酸化物等である。 ［００３９］あらゆる乳化重合反応におけるように、水
質は考慮すべき重要な点である。特定の多価イオンが未
調整濃度で存在すると、開始プロセスおよび乳化剤の作
用の両方に影響を及ぼすので、脱イオン水を使用すべき
である。 ・ ［００４０１コモノマーエマルジヨンを、表面活性剤お
よび開始剤を含有する水に徐々に計り入れるにつれて、
メチルメタクリレート、変性剤およびコモノマーの共重
合が開始し、これによってメチルメタクリレート三元共
重合体粒子が形成する、 ［００４１］重合反応の完了近くでは、反応混合物は、
非イオンおよび陰イオン表面活性剤により、少量のメチ
ルメタクリレート三元共重合体粒子が水中に懸濁したも
のからなる。このラテックスは一般に固形分が２５−３
０％となる。従って、これを水で希釈して被覆用により
有用なものにする。より高い固形分では、メチルメタク
リル三元共重合体粒子のより大きな粒子への凝集、また
は溶液から粗粒子として沈澱する傾向のある粒子の塊が
生じる。上記のように、非イオン表面活性剤は、重合後
のエマルジョン安定剤として働く。 ［００４２］上記の乳化型合法は周知のものであり、ジ
ョージ・オディアンの［重合の原則（Ｐｒｉｎｃｉｐｌ
ｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）Ｊ、
第２版、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ出版に記載
されている。 ［００４３］本発明の被覆は、固体濃度が約０．５−約
１５重量％、好ましくは約１−８重量％の水性分散液と
してベースフィルムに塗布しうる。好ましい固形分は、
約２．５４Ｘ１０−７−２．５４Ｘ１０−５ｃｍの最終
乾燥被覆厚み（これは重量換算した固形分では０．００
３０５ ｇ／ｍ２−０． ３０５ ｇ／ｍ２）となるよ
うな量である。 乾燥アクリル被覆の好ましい厚さは、
約２゜５４Ｘ１０ ’−７．６２Ｘ１０−６ｃｍであ
り、最適な厚さは約６．２５Ｘ１０ ’ ｃｍである
。 ［００４４］ Ｉ Ｉ １． 粗表面 上記の範囲に入る特定の被覆組成物、すなわちメチルメ
タクリレート含有量が比較的高い三元共重合体と比較的
低濃度の特定の表面活性剤とを組合せたもの、を延伸ま
たは非延伸ポリエステルフィルム上に塗布し、熱硬化す
ると、延伸ポリエステルフィルム上に「粗」表面が形成
されることを見いだした。そのような「粗」表面は、粗
表面を持たないアクリル被覆ポリエステルフィルムと比
べて、低い摩擦係数を示し、そして摩擦係数を減じるた
めに不連続粒子を添加することによって得られる被覆ポ
リエステルフィルムよりも、商業的に有意な利点を有す
る。 ［００４５］ ｒ粗表面」は、約５％の最少表面積で
フィルムの表面から盛り上がっている島状のものとして
定義しうる。ポリエステルフィルムの表面を厚く塗布し
すぎると、個々の島状物は現われず、その代わりに、各
島状物は他の島状物と接し、合体し、個々の島状物とは
ならないでアクリル三元共重合体被覆のうね状の模様が
形成される。フィルム表面積の約５％未満の範囲では、
非被覆ポリエステルフィルムと比べて、摩擦係数が有意
に減少しない。従って、粗表面にする好ましい被覆範囲
は、ポリエステルフィルムの表面積の５％と、島状物が
合体しそしてたとえあったとしてもほんのわずかが個々
の島状物として存在するように表面積が完全に被覆され
る時点との間である。 ［００４６１好ましい具体例では、アクリル被覆組成物
は、９４．８重量％（組成物の全重量に基づいて）のメ
チルメタクリレート三元共重合体、５４０重量％の非イ
オン表面活性剤および０．２重量％の陰イオン表面活性
剤よりなり、三元共重合体は８０モル％のメチルメタク
ル−ド、１５モル％のエチルアクリレートおよび５モル
％のＮ−メチロールアクリルアミドよりなる。固形分１
重量％で塗布する場合、この好ましい被覆組成物は、顕
微鏡写真に示されるように、乾燥したときに粗表面とな
り、これによって島状物は最少的９．８％の表面、最高
１３６９％の表面を被覆し、平均約１１％のポリエステ
ルフィルムの表面を被覆する。ウォドル（Ｗａｄｄｅｌ
）直径として知られる、表面の島状物と同じ面積を有す
る円の平均直径に換算することが、−船釣な島状物の測
定法である。好ましい被覆組成物では、マイクロメータ
ー単位での最小ウォドル直径は０．０７１、最高は０．
５２０であり、平均は０．１９６であった。最後に、好
ましい被覆組成物の島状物の最長寸法はマイクロメータ
ー単位で、最小０．０９、最大１．２７、平均０．２７
９であった。好ましい具体例では、被覆重合体はまた、
島状物の間の部分に薄いフィルムとして存在する。 ［００４７］コロイドシリカを、三元共重合体の水性エ
マルジョンに、水性エマルジョンの約５−約５０重量％
の濃度で混和させてもよい。コロイドシリカを用いる場
合、好ましい濃度はアクリル三元共重合体エマルジョン
の約１０重量％であり、コロイドシリカは平均粒度が２
０ミリミクロン（ｍｕ）のものである。 ［００４８１以下の実施例では、アクリル被覆を有する
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、滑り
（摩擦係数）、曇り度および表面組織のような様々な特
性について評価した。摩擦係数［ｃｏｅ ｆ ｆ ｉｃ
１ｅｎｔ ｏｆ ｆｒｉｃｔｉｏｎ（ｃＯＦ）］
はＡＳＴＭ法Ｄ１８９４−６８に従って測定し、フィル
ム試料は全てＡＳＴＭ法Ｄ−６１８、手順Ａに従って状
態調節した。 ［００４９１摩擦係数の大きさのない単位は、ＣＯＦ範
囲が０． ３−０． ７であれば、良好な滑り（または
取り扱い適性）を示すものと判断する。０４２未満では
、滑りが大きすぎる。すなわち、フィルムは巻き取りが
困難であり、不満足と考える。０．７より上では、滑り
は不適である。０．７を越えるＣＯＦを有するフィルム
は、「ブロッキング（粘着）」シやすい。フィルムが粘
着すると、フィルムが接触している表面上を滑らないこ
とがしばしばある。フィルムの透明度を最もよく示す曇
り度は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１００３−６１、手順Ａ、第
７項に従って測定した。 ［００５０１フイルム試料のアクリル表面が「粗表面」
を持つかどうかは、走査電子顕微鏡による島状物の目視
検査によって調べた。フィルム表面はＳＥＭ（ｓｃａｎ
ｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍ１ｃｒｏｓｃｏｐｙ
）によって特徴を示した。 「粗」表面範囲は、ＳＥＭ
画像のデジタル画像分析によって測定した。ＳＥＭもデ
ジタル画像分析装置もいずれも市販されている装置であ
る。 ＳＥＭは、ＬａＢ （六ホウ化ランタン）源、デジタル
画像記憶容量および第２電子検知器を備えたケンブリッ
ジ・ステレオスキャン２００である。このＳＥＭは画像
処理および特徴分析用のケペックスのＡＩＡ（Ａｕｔｏ
ｍａｔｅｄ Ｉｍａｇｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ、自動
画像分析）デジタル画像ソフトウェアを備えたケペック
ス８０００微量分析装置である。図１は１０７００倍の
ＳＥＭ倍率デジタル捕捉２次エレクトロン画像写真で、
その視界全域は５２．３μｍ２である。 ［００５１］
ェノールエトキシレートである。 ［００３６］ Ｃ６陰イオン表面活性剤 陰イオン表面活性剤の作用は、重合反応中アクリルコモ
ノマーを乳化し、反応混合物を一般に安定化することで
ある。陰イオン表面活性剤は、被覆組成物の全重量に基
づいて、０．１重量％以上用いて、優れたミセルを形成
させるのが好ましい。約０．１重量％未満の陰イオン表
面活性剤では、不安定なエマルジョンとなり、約０．
５電量％より上の陰イオン表面活性剤では有意に改良さ
れた被覆が得られない。本発明で用いうる陰イオン表面
活性剤は、例えばラウリル硫酸ナトリウムまたはドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。 ［００３７］ Ｄ、 メタクリル三元共重合体の乳化重合乳化重合は大
気圧および約４０−６０℃で行なわれる一般的な重合体
合成法である。実際には、３成分のコノモマーおよび表
面活性剤の水性エマルジョンを、レドックス開始剤系並
びに追加量の陰イオンおよび非イオン表面活性剤を含有
する水溶液に、徐々に計り入れる。 ［００３８］工マルジヨン重合反応の一般的な開始剤は
、過酸化ラウリル、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケ
トン過酸化物等である。 ［００３９］あらゆる乳化重合反応におけるように、水
質は考慮すべき重要な点である。特定の多価イオンが未
調整濃度で存在すると、開始プロセスおよび乳化剤の作
用の両方に影響を及ぼすので、脱イオン水を使用すべき
である。 ・ ［００４０１コモノマーエマルジヨンを、表面活性剤お
よび開始剤を含有する水に徐々に計り入れるにつれて、
メチルメタクリレート、変性剤およびコモノマーの共重
合が開始し、これによってメチルメタクリレート三元共
重合体粒子が形成する、 ［００４１］重合反応の完了近くでは、反応混合物は、
非イオンおよび陰イオン表面活性剤により、少量のメチ
ルメタクリレート三元共重合体粒子が水中に懸濁したも
のからなる。このラテックスは一般に固形分が２５−３
０％となる。従って、これを水で希釈して被覆用により
有用なものにする。より高い固形分では、メチルメタク
リル三元共重合体粒子のより大きな粒子への凝集、また
は溶液から粗粒子として沈澱する傾向のある粒子の塊が
生じる。上記のように、非イオン表面活性剤は、重合後
のエマルジョン安定剤として働く。 ［００４２］上記の乳化型合法は周知のものであり、ジ
ョージ・オディアンの［重合の原則（Ｐｒｉｎｃｉｐｌ
ｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）Ｊ、
第２版、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ出版に記載
されている。 ［００４３］本発明の被覆は、固体濃度が約０．５−約
１５重量％、好ましくは約１−８重量％の水性分散液と
してベースフィルムに塗布しうる。好ましい固形分は、
約２．５４Ｘ１０−７−２．５４Ｘ１０−５ｃｍの最終
乾燥被覆厚み（これは重量換算した固形分では０．００
３０５ ｇ／ｍ２−０． ３０５ ｇ／ｍ２）となるよ
うな量である。 乾燥アクリル被覆の好ましい厚さは、
約２゜５４Ｘ１０ ’−７．６２Ｘ１０−６ｃｍであ
り、最適な厚さは約６．２５Ｘ１０ ’ ｃｍである
。 ［００４４］ Ｉ Ｉ １． 粗表面 上記の範囲に入る特定の被覆組成物、すなわちメチルメ
タクリレート含有量が比較的高い三元共重合体と比較的
低濃度の特定の表面活性剤とを組合せたもの、を延伸ま
たは非延伸ポリエステルフィルム上に塗布し、熱硬化す
ると、延伸ポリエステルフィルム上に「粗」表面が形成
されることを見いだした。そのような「粗」表面は、粗
表面を持たないアクリル被覆ポリエステルフィルムと比
べて、低い摩擦係数を示し、そして摩擦係数を減じるた
めに不連続粒子を添加することによって得られる被覆ポ
リエステルフィルムよりも、商業的に有意な利点を有す
る。 ［００４５］ ｒ粗表面」は、約５％の最少表面積で
フィルムの表面から盛り上がっている島状のものとして
定義しうる。ポリエステルフィルムの表面を厚く塗布し
すぎると、個々の島状物は現われず、その代わりに、各
島状物は他の島状物と接し、合体し、個々の島状物とは
ならないでアクリル三元共重合体被覆のうね状の模様が
形成される。フィルム表面積の約５％未満の範囲では、
非被覆ポリエステルフィルムと比べて、摩擦係数が有意
に減少しない。従って、粗表面にする好ましい被覆範囲
は、ポリエステルフィルムの表面積の５％と、島状物が
合体しそしてたとえあったとしてもほんのわずかが個々
の島状物として存在するように表面積が完全に被覆され
る時点との間である。 ［００４６１好ましい具体例では、アクリル被覆組成物
は、９４．８重量％（組成物の全重量に基づいて）のメ
チルメタクリレート三元共重合体、５４０重量％の非イ
オン表面活性剤および０．２重量％の陰イオン表面活性
剤よりなり、三元共重合体は８０モル％のメチルメタク
ル−ド、１５モル％のエチルアクリレートおよび５モル
％のＮ−メチロールアクリルアミドよりなる。固形分１
重量％で塗布する場合、この好ましい被覆組成物は、顕
微鏡写真に示されるように、乾燥したときに粗表面とな
り、これによって島状物は最少的９．８％の表面、最高
１３６９％の表面を被覆し、平均約１１％のポリエステ
ルフィルムの表面を被覆する。ウォドル（Ｗａｄｄｅｌ
）直径として知られる、表面の島状物と同じ面積を有す
る円の平均直径に換算することが、−船釣な島状物の測
定法である。好ましい被覆組成物では、マイクロメータ
ー単位での最小ウォドル直径は０．０７１、最高は０．
５２０であり、平均は０．１９６であった。最後に、好
ましい被覆組成物の島状物の最長寸法はマイクロメータ
ー単位で、最小０．０９、最大１．２７、平均０．２７
９であった。好ましい具体例では、被覆重合体はまた、
島状物の間の部分に薄いフィルムとして存在する。 ［００４７］コロイドシリカを、三元共重合体の水性エ
マルジョンに、水性エマルジョンの約５−約５０重量％
の濃度で混和させてもよい。コロイドシリカを用いる場
合、好ましい濃度はアクリル三元共重合体エマルジョン
の約１０重量％であり、コロイドシリカは平均粒度が２
０ミリミクロン（ｍｕ）のものである。 ［００４８１以下の実施例では、アクリル被覆を有する
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、滑り
（摩擦係数）、曇り度および表面組織のような様々な特
性について評価した。摩擦係数［ｃｏｅ ｆ ｆ ｉｃ
１ｅｎｔ ｏｆ ｆｒｉｃｔｉｏｎ（ｃＯＦ）］
はＡＳＴＭ法Ｄ１８９４−６８に従って測定し、フィル
ム試料は全てＡＳＴＭ法Ｄ−６１８、手順Ａに従って状
態調節した。 ［００４９１摩擦係数の大きさのない単位は、ＣＯＦ範
囲が０． ３−０． ７であれば、良好な滑り（または
取り扱い適性）を示すものと判断する。０４２未満では
、滑りが大きすぎる。すなわち、フィルムは巻き取りが
困難であり、不満足と考える。０．７より上では、滑り
は不適である。０．７を越えるＣＯＦを有するフィルム
は、「ブロッキング（粘着）」シやすい。フィルムが粘
着すると、フィルムが接触している表面上を滑らないこ
とがしばしばある。フィルムの透明度を最もよく示す曇
り度は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１００３−６１、手順Ａ、第
７項に従って測定した。 ［００５０１フイルム試料のアクリル表面が「粗表面」
を持つかどうかは、走査電子顕微鏡による島状物の目視
検査によって調べた。フィルム表面はＳＥＭ（ｓｃａｎ
ｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍ１ｃｒｏｓｃｏｐｙ
）によって特徴を示した。 「粗」表面範囲は、ＳＥＭ
画像のデジタル画像分析によって測定した。ＳＥＭもデ
ジタル画像分析装置もいずれも市販されている装置であ
る。 ＳＥＭは、ＬａＢ （六ホウ化ランタン）源、デジタル
画像記憶容量および第２電子検知器を備えたケンブリッ
ジ・ステレオスキャン２００である。このＳＥＭは画像
処理および特徴分析用のケペックスのＡＩＡ（Ａｕｔｏ
ｍａｔｅｄ Ｉｍａｇｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ、自動
画像分析）デジタル画像ソフトウェアを備えたケペック
ス８０００微量分析装置である。図１は１０７００倍の
ＳＥＭ倍率デジタル捕捉２次エレクトロン画像写真で、
その視界全域は５２．３μｍ２である。 ［００５１］
【実施例１】ポリエチレンテレフタレートフィルムをコ
ロナ処理し、その後第１および第２延伸操作の間で、架
橋および非架橋配合物を有するメチルメタクリレート被
覆組成物の４％固形分水性分散液を用いてインライン被
覆した。公称「湿式」レイダウンはＯ６５ボンド／前記
延伸シートの１０００平方フイートであった。二軸延伸
ポリエステルフィルの公称厚さ（未被覆）は３００ゲー
ジであった。被覆フィルムの配合物および実験結果を表
＊＊１に示す。下記の略号は次の意味を有する：ＭＭＡ
メチルメタクリレート ＥＡ エチルアクリレート ＭＡＭ メタクリルアミド ＡＭ アクリルアミド Ｎ−ＭＡ Ｎ−メチロールメタクリルアミド［００５
２］ ０．２−０．７の摩擦係数が良好である。 ０．２未満は、被覆フィルムが滑りすぎることを意味し
、０． ７より上はフィルムが、その比較表面に対して
十分に滑らないことを意味する。Ａ／Ａは上面と同様な
上面との間の摩擦係数を意味し、Ａ／Ｂは上面と底面（
他の面）との間の摩擦係数を意味する。限界曇り度につ
いては、１．０未満の数は合格である。曇り度が因子で
ない場合、どのような数も合格である。 ［００５３］
ロナ処理し、その後第１および第２延伸操作の間で、架
橋および非架橋配合物を有するメチルメタクリレート被
覆組成物の４％固形分水性分散液を用いてインライン被
覆した。公称「湿式」レイダウンはＯ６５ボンド／前記
延伸シートの１０００平方フイートであった。二軸延伸
ポリエステルフィルの公称厚さ（未被覆）は３００ゲー
ジであった。被覆フィルムの配合物および実験結果を表
＊＊１に示す。下記の略号は次の意味を有する：ＭＭＡ
メチルメタクリレート ＥＡ エチルアクリレート ＭＡＭ メタクリルアミド ＡＭ アクリルアミド Ｎ−ＭＡ Ｎ−メチロールメタクリルアミド［００５
２］ ０．２−０．７の摩擦係数が良好である。 ０．２未満は、被覆フィルムが滑りすぎることを意味し
、０． ７より上はフィルムが、その比較表面に対して
十分に滑らないことを意味する。Ａ／Ａは上面と同様な
上面との間の摩擦係数を意味し、Ａ／Ｂは上面と底面（
他の面）との間の摩擦係数を意味する。限界曇り度につ
いては、１．０未満の数は合格である。曇り度が因子で
ない場合、どのような数も合格である。 ［００５３］
【表１】
表１の被覆配合物はいずれも粗表面を作り出した。第１
の被覆組成物は中でも、５モル％のメチルアクリルアミ
ドを含んでいた。前に説明したように、アクリルアミド
またはメタクリルアミドを用いた場合、尿素−ホルムア
ルデヒドまたはメラミン−ホルムアルデヒドのような第
２反応樹脂を用いて、被覆重合体を架橋する必要がある
。従って、第１の被覆組成物には、４重量％の、アメノ
カン・サイアナミツド社販売のメラミン−ホルムアルデ
ヒドであるシメル（ｃｙｍｅ １） ３０３を用いた。 ［００５４］これに対して、第２の被覆組成物は、第２
反応樹脂なしで、５モル％のアクリルアミドを含有して
いる。従って、実施例１からは、アクリルアミドまたは
メタクリルアミドのような非自己架橋性モノマーを用い
た場合、第２反応樹脂を用いることは必須のことではな
いことが分かる。 ［ＯＱ ５５］ 実施例２ 一般的な慣行および実施例１の手順に従って、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムをコロナ処理し、その後第
１および第２延伸操作の間で、架橋性メチルメタクリレ
ート被覆組成物の４％固形分水性分散液を用いてインラ
イン被覆した。公称「湿式」レイダウンは０．５＃（湿
式）／前記延伸シートの１０００平方フイートであった
。二軸延伸ポリエステルフィルの公称厚さ（未被覆）は
８３ゲージであった。 ［００５６］被被覆台物および被覆フィルムの実験結果
を下記の表２に示す。 ［００５７］
の被覆組成物は中でも、５モル％のメチルアクリルアミ
ドを含んでいた。前に説明したように、アクリルアミド
またはメタクリルアミドを用いた場合、尿素−ホルムア
ルデヒドまたはメラミン−ホルムアルデヒドのような第
２反応樹脂を用いて、被覆重合体を架橋する必要がある
。従って、第１の被覆組成物には、４重量％の、アメノ
カン・サイアナミツド社販売のメラミン−ホルムアルデ
ヒドであるシメル（ｃｙｍｅ １） ３０３を用いた。 ［００５４］これに対して、第２の被覆組成物は、第２
反応樹脂なしで、５モル％のアクリルアミドを含有して
いる。従って、実施例１からは、アクリルアミドまたは
メタクリルアミドのような非自己架橋性モノマーを用い
た場合、第２反応樹脂を用いることは必須のことではな
いことが分かる。 ［ＯＱ ５５］ 実施例２ 一般的な慣行および実施例１の手順に従って、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムをコロナ処理し、その後第
１および第２延伸操作の間で、架橋性メチルメタクリレ
ート被覆組成物の４％固形分水性分散液を用いてインラ
イン被覆した。公称「湿式」レイダウンは０．５＃（湿
式）／前記延伸シートの１０００平方フイートであった
。二軸延伸ポリエステルフィルの公称厚さ（未被覆）は
８３ゲージであった。 ［００５６］被被覆台物および被覆フィルムの実験結果
を下記の表２に示す。 ［００５７］
【表２】
［００５８］メラミン−ホルムアルデヒドのような第２
反応樹脂を加えたおよび加えないＮ−メチロールアクリ
ルアミドのような自己架橋性化合物およびメタクリルア
ミドのような他のモノマーを有する様々なモル％のメチ
ルメタクリレートを用いた。 （００５９］第１の組成物は、非イオン表面活性剤が多
すぎたため、粗表面は生じなかったと理論づけられる。 残りの３つの組成物は７５モル％のメチルメタクリレー
トを三元共重合体中に含んでおり、Ａ）自己架橋性モノ
マー（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、Ｂ）モノマー
（メタクリルアミド）およびＣ）第２反応樹脂（メタク
リルアミドおよびメラミン−ホルムアルデヒド（シメル
３０３）と共に乳化した場合、粗表面となった。 ［００６０１
反応樹脂を加えたおよび加えないＮ−メチロールアクリ
ルアミドのような自己架橋性化合物およびメタクリルア
ミドのような他のモノマーを有する様々なモル％のメチ
ルメタクリレートを用いた。 （００５９］第１の組成物は、非イオン表面活性剤が多
すぎたため、粗表面は生じなかったと理論づけられる。 残りの３つの組成物は７５モル％のメチルメタクリレー
トを三元共重合体中に含んでおり、Ａ）自己架橋性モノ
マー（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、Ｂ）モノマー
（メタクリルアミド）およびＣ）第２反応樹脂（メタク
リルアミドおよびメラミン−ホルムアルデヒド（シメル
３０３）と共に乳化した場合、粗表面となった。 ［００６０１
【実施例３］実施例２の観点から、メチルメタクリレー
ト組成物、表面活性剤の量および被覆酊合物量（固形分
１％対固形分４％）を広範囲に変えて、このような変化
が粗表面の形成に及ぼす様々な影響を測定することにし
た。フィルムの被覆には実施例１の手順を繰り返した。 公称「湿式」レイダウンは、前記延伸フィルムの１．０
００平方フイート当たり、０．５ボンド（湿潤）であっ
た。二軸延伸ポリエステルフィルムの公称厚さ（未被覆
）は８３ゲージであった。 ［００６１１架橋性被覆フイルムの被覆配合物および実
験結果を表３に示す。 ［００６２］ 【表３】
ト組成物、表面活性剤の量および被覆酊合物量（固形分
１％対固形分４％）を広範囲に変えて、このような変化
が粗表面の形成に及ぼす様々な影響を測定することにし
た。フィルムの被覆には実施例１の手順を繰り返した。 公称「湿式」レイダウンは、前記延伸フィルムの１．０
００平方フイート当たり、０．５ボンド（湿潤）であっ
た。二軸延伸ポリエステルフィルムの公称厚さ（未被覆
）は８３ゲージであった。 ［００６１１架橋性被覆フイルムの被覆配合物および実
験結果を表３に示す。 ［００６２］ 【表３】
【表３
（続き）】
【表３（続き）】
表３の結果から、例えば下記のようないくつかのことが
わかる。 １） 被覆配合物中の固形分が１％であると、曇り度が
より少なく、透明板ガラスのような特定の用途に適した
被覆ポリエステルフィルムが得られる。 ２） メチルメタクリレートが多いほど、安定なエマ
ルジョンを得るためにより多くの非イオン表面活性剤が
一般に必要となる。 ３） メチルメタクリレートがエマルジョン組成物の
約７０モル％未満であるとき、被覆配合物の固体含有量
をいくらかコロイドシリカに置き換えることが可能であ
り、かつ好ましい。 ４） メチルメタクリレートのモル％が少ないほど、三
元共重合体は軟質となる。従って、コロイドシリカを添
加することは、明らかに摩擦係数を改良することとなる
。一方メチルメタクリレートのモル％をより高くすると
、より硬質の三元共重合体となり、コロイドシリカの添
加は、摩擦係数に有意に影響を及ぼすとは思われない。 ［００６３］
わかる。 １） 被覆配合物中の固形分が１％であると、曇り度が
より少なく、透明板ガラスのような特定の用途に適した
被覆ポリエステルフィルムが得られる。 ２） メチルメタクリレートが多いほど、安定なエマ
ルジョンを得るためにより多くの非イオン表面活性剤が
一般に必要となる。 ３） メチルメタクリレートがエマルジョン組成物の
約７０モル％未満であるとき、被覆配合物の固体含有量
をいくらかコロイドシリカに置き換えることが可能であ
り、かつ好ましい。 ４） メチルメタクリレートのモル％が少ないほど、三
元共重合体は軟質となる。従って、コロイドシリカを添
加することは、明らかに摩擦係数を改良することとなる
。一方メチルメタクリレートのモル％をより高くすると
、より硬質の三元共重合体となり、コロイドシリカの添
加は、摩擦係数に有意に影響を及ぼすとは思われない。 ［００６３］
【実施例４】インライン（フィルム製造中）およびオフ
ライン（フィルム製造後）操作に、一軸および二軸フイ
ルムを用いた。アクリル三元共重合体エマルジョン（固
体）は８０モル％のＨＭＡ、１５モル％のＥＡおよび５
モル％のＮ−ＭＡよりなり、０．２重量％のラウリル硫
酸ナトリウムおよび０． ５重量％のオクチルフェノー
ルエトキシレートを用いた。前記延伸フィルムの１．０
００平方フイート当たり、０４５ポンドの公称湿式レイ
ダウンで、反転グラビア法によって塗布した。実験２は
表３の最後の実験の繰り返しであった。実験３は、実験
２のフィルムのサイドＢを０． ３％固形分でオフライ
ン被覆した。この固形分は、延伸した（延伸は約３４３
対１＊＊で行なった）後の実験２のフィルムのおおよそ
の被覆量であったので、これを選択した。実験４は、１
％固形分をフィルムにオフライン被覆した以外は、実験
３と同様である。実験５−７は一軸延伸フィルムに関す
るものである。このフィルムは、被覆（インライン）前
には延伸しておらず、一軸延伸し、そして熱硬化する。 実験６は、コロイドシリカを使用した点のみが実験７と
異なる。結果を以下の表４に示す。 ［００６４］
ライン（フィルム製造後）操作に、一軸および二軸フイ
ルムを用いた。アクリル三元共重合体エマルジョン（固
体）は８０モル％のＨＭＡ、１５モル％のＥＡおよび５
モル％のＮ−ＭＡよりなり、０．２重量％のラウリル硫
酸ナトリウムおよび０． ５重量％のオクチルフェノー
ルエトキシレートを用いた。前記延伸フィルムの１．０
００平方フイート当たり、０４５ポンドの公称湿式レイ
ダウンで、反転グラビア法によって塗布した。実験２は
表３の最後の実験の繰り返しであった。実験３は、実験
２のフィルムのサイドＢを０． ３％固形分でオフライ
ン被覆した。この固形分は、延伸した（延伸は約３４３
対１＊＊で行なった）後の実験２のフィルムのおおよそ
の被覆量であったので、これを選択した。実験４は、１
％固形分をフィルムにオフライン被覆した以外は、実験
３と同様である。実験５−７は一軸延伸フィルムに関す
るものである。このフィルムは、被覆（インライン）前
には延伸しておらず、一軸延伸し、そして熱硬化する。 実験６は、コロイドシリカを使用した点のみが実験７と
異なる。結果を以下の表４に示す。 ［００６４］
【表４】
実験３および４が示すように、オフライン被覆はインラ
イン被覆はど効果的でないことが明らかである。実験６
および７からは、１軸延伸フイルムを本発明で用いるこ
とができることが分かる。 ［００６５］このように、前記の目的および利点を十分
に満たす被覆フィルムおよび被覆フィルムの製法が本発
明によってもたらされることは明らかである。本発明を
特定の具体例に関連させて説明してきたが、多くの変更
が可能であることは、この技術分野に詳しい人には明ら
かなことである。従って、そのような変更は全て、本発
明の精神および範囲に入るものである。
イン被覆はど効果的でないことが明らかである。実験６
および７からは、１軸延伸フイルムを本発明で用いるこ
とができることが分かる。 ［００６５］このように、前記の目的および利点を十分
に満たす被覆フィルムおよび被覆フィルムの製法が本発
明によってもたらされることは明らかである。本発明を
特定の具体例に関連させて説明してきたが、多くの変更
が可能であることは、この技術分野に詳しい人には明ら
かなことである。従って、そのような変更は全て、本発
明の精神および範囲に入るものである。
図１は、本発明のアクリル三元共凰合体被覆物を、固形
分１重量％でポリエステルフィルムに施した、好ましい
具体例の粗表面構造の顕微鏡写真を示すものである。
分１重量％でポリエステルフィルムに施した、好ましい
具体例の粗表面構造の顕微鏡写真を示すものである。
Claims (19)
- 【請求項１】少なくとも一方の表面にアクリル被覆を有
する延伸ポリエステルよりなる、摩擦係数の低い表面を
もたらす粗表面を持つ延伸ポリエステルフィルムであっ
て、このアクリル被覆は、 （ａ）前記被覆組成物の全重量に基づいて、８０−９７
．９重量％の下記の成分（１）−（３）よりなるメチル
メタクリレート三元共重合体： （１）６０−９０モル％のメチルメタクリレート、 （２）１０−３５モル％の、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレートおよびこれらの
混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の変性剤
、 （３）１−１０モル％の、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリルアミド
、メタクリルアミドおよびこれらの混合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種のコモノマー、 （ｂ）前記被覆組成物の全重量に基づいて、２−１５重
量％の非イオン表面活性剤、 （ｃ）前記被覆組成物の全重量に基づいて、少なくとも
約０．１重量％の陰イオン表面活性剤、よりなる水性エ
マルジョンの乾燥残留物であり、前記アクリル被覆は、
約５％の最少表面積でフィルム表面から盛り上がった島
のようなものを有することを特徴とする「粗」表面を形
成している、前記の延伸ポリエステルフィルム。 - 【請求項２】前記非イオン表面活性剤がアルキルフェノ
ールエトキシレートである、請求項１に記載の被覆フィ
ルム。 - 【請求項３】前記アルキルフェノールエトキシレートが
、公称重合度４０のオクチルフェノールエトキシレート
である、請求項２に記載の被覆フィルム。 - 【請求項４】前記非イオン表面活性剤が、ラウリル硫酸
ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムよりなる群から選ばれる、請求項１に記載の被覆フィ
ルム。 - 【請求項５】前記非イオン表面活性剤が、前記被覆組成
物の全重量に基づいて、約２−約１０重量％である、請
求項１に記載の被覆フィルム。 - 【請求項６】前記陰イオン表面活性剤が、前記被覆組成
物の全重量に基づいて、約０．１−約０．５重量％であ
る、請求項５に記載の被覆フィルム。 - 【請求項７】前記被覆がさらにコロイドシリカよりなる
、請求項１に記載の被覆フィルム。 - 【請求項８】前記コモノマーが自己架橋性であり、前記
変性剤がエチルアクリレートであり、前記非イオン表面
活性剤がオクチルフェノールエトキシレートであり、そ
して前記陰イオン表面活性剤がラウリル硫酸ナトリウム
である、請求項１に記載の被覆フィルム。 - 【請求項９】摩擦係数の低い表面をもたらす粗表面を有
する延伸ポリエステルフィルムの製法であって、 （ｉ）ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面を
コロナ処理し、 （ｉｉ）ポリエステルフィルムのコロナ処理した表面に
、水およびアクリル組成物のエマルジョンを被覆し、前
記アクリル組成物は下記の成分（ａ）−（ｃ）よりなり
： （ａ）前記被覆組成物の全重量に基づいて、８０−９７
．９重量％の下記の成分（１）−（３）よりなるメチル
メタクリレート三元共重合体、 （１）６０−９０モル％のメチルメタクリレート； （２）１０−３５モル％の、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレートおよびこれらの
混合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の変性剤
、 （３）１−１０モル％の、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリルアミド
、メタクリルアミドおよびこれらの混合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種のコモノマー、 （ｂ）前記被覆組成物の全重量に基づいて、２−１５重
量％の非イオン表面活性剤； （ｃ）前記被覆組成物の全重量に基づいて、少なくとも
約０．１重量％の陰イオン表面活性剤、 （ｉｉｉ）前記フィルム上の前記被覆を乾燥して、前記
の粗表面を形成する、ことよりなり、前記「粗」表面は
、約５％の最少表面積でフィルム表面から盛り上がった
島のようなもので特徴づけられる、前記の方法。 - 【請求項１０】非イオン表面活性剤がアルキルフェノー
ルエトキシレートである、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】アルキルフェノールエトキシレートが、
公称重合度４０のオクチルフェノールエトキシレートで
ある、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１２】非イオン表面活性剤がラウリル硫酸ナト
リウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムよ
りなる群から選ばれる、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１３】非イオン表面活性剤が、前記被覆組成物
の全重量に基づいて、約２−約１０重量％である、請求
項９に記載の方法。 - 【請求項１４】陰イオン表面活性剤が、前記被覆組成物
の全重量に基づいて、約０．１−約０．５重量％である
、請求項１３に記載の被覆フィルム。 - 【請求項１５】前記被覆がさらにコロイドシリカよりな
る、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１６】前記コモノマーが自己架橋性であり、前
記変性剤がエチルアクリレートであり、前記非イオン表
面活性剤がオクチルフェノールエトキシレートであり、
そして前記陰イオン表面活性剤がラウリル硫酸ナトリウ
ムである、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１７】前記フィルムは前記被覆工程前は非延伸
フィルムであり、そしてさらに、前記フィルムを被覆し
た後、一軸延伸するように前記フィルムを延伸する工程
よりなる、および前記乾燥工程が前記フィルムを熱硬化
してフィルムを結晶化させる、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１８】前記延伸フィルムを前記被覆工程の前に
一軸延伸し、そしてさらに、前記フィルムを被覆後に二
軸延伸する工程よりなる、および前記乾燥工程が前記二
軸延伸フィルムを熱硬化してフィルムを結晶化させる、
請求項９に記載の方法。 - 【請求項１９】前記フィルムが二軸延伸フィルムである
、請求項９に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US453728 | 1989-12-20 | ||
| US07/453,728 US5096784A (en) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | Polyester film with nodule surface |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04209635A true JPH04209635A (ja) | 1992-07-31 |
| JPH0678447B2 JPH0678447B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=23801818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2419034A Expired - Lifetime JPH0678447B2 (ja) | 1989-12-20 | 1990-12-18 | 粗表面を有するポリエステルフィルム及びその製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5096784A (ja) |
| EP (1) | EP0436152B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0678447B2 (ja) |
| CA (1) | CA2029825A1 (ja) |
| DE (1) | DE69027588T2 (ja) |
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