JPH04202877A

JPH04202877A - 新規な脱墨剤

Info

Publication number: JPH04202877A
Application number: JP2329494A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Okamoto; 裕岡本; Tomoko Tanaka; 知子田中; Ikuo Adachi; 安達　郁男
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-07-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は印刷古紙から再生パルプを得る際に用いられる
新規な脱墨剤、さらに詳しくは、新聞、雑誌、色上質紙
、ちらし、情報紙などの印刷古紙をフローテーションな
どにより脱墨処理する際に用いられ、高白色度かつ低残
インキの高品質再生パルプを与えることのできる脱墨剤
に関するものである。

従来の技術製紙原料の枯渇化に伴い、印刷古紙からパルプを再生し
て、この再生パルプを製紙原料として再利用することは
古くから行われているが、特に近年、資源の有効利用や
環境保護などの点から、古紙の再利用はますます重要性
を増し、再生パルプの用途も拡大している。

ところで、印刷古紙を再生する場合、通常パルパーなど
の難解機を用い、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウムのアルカリ剤と脱墨剤と必要に応じて
用いられる過酸化水素や次亜塩素酸塩などの漂白剤との
存在下に、パルプを離解してインキをパルプから脱離さ
せ、次いで脱離インキをフローテーションにより、パル
プスラリーから分離する方法が広く採用されている。し
かしながら、近年、印刷技術の多様化に伴い、このよう
な印刷古紙の脱墨処理は困難さを増してきている。

従来使用されている脱墨剤としては、例えばアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、σ−オレフィンスルホン酸塩、高
級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸塩などの陰イオン性界面活性剤、高級
アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸のエチレンオ
キシド付加物などの非イオン性界面活性剤などが挙げら
れる。

これらの脱墨剤は単独又は２種以上を組み合わせて、ア
ルカリ剤、漂白剤、さらにはＥＤＴＡやＤＴＰＡなどの
キレート剤などと共に用いられているが、インキを捕集
する能力及びインキ剥離性が不十分であるため、白色度
が高く残インキの少ない高品質の再生パルプを得ること
ができないという問題がある。

さらに、最近オフセット印刷紙が増加してきており、こ
のオフセット印刷紙は乾性油や熱硬化性樹脂をビヒクル
とする光や熱で硬化するインキが用いられているため、
前記のような脱墨剤では脱墨しにくいという問題も出て
きている。

他方、脱墨効率を向上させるために、脱墨処理装置の改
良も盛んに行われており、例えばニーダ−を用いた処理
方法が試みられている。しかしながら、このニーダ−処
理においては、剥離されたインキが微粒化される傾向が
強く、この微粒化されたインキをフローテーション時に
パルプスラリーから効率よく除去するには、フローテー
ション時におけるインキ捕集性が良好であることが必要
であるが、前記した従来の脱墨剤は７０一テーシヨン時
のインキ捕集性が良好でないため、高白色度の再生パル
プを得ることができない。また、インキ捕集性の良好な
脂肪酸又はその塩も知られているが、これらはパルプか
らのインキ剥離力が弱いため、得られた再生パルプは残
インキの多いものになるという欠点を有している。

さらに、最近、脱墨剤として、エーテルカルボン酸や（
特開昭６３−８５１９５号公報）、脂肪酸のアルキレン
オキシド付加体、及び脂肪酸のアルキレンオキシド付加
体の末端が脂肪酸エステル若しくはアルキルエーテルで
あるもの（特開昭５８−１０９６９６号公報、特開昭５
９−１３０４００号公報）が關示されている。しかしな
がら、これらの脱墨剤は本発明の脱墨剤とは全く異なる
ものであり、しかも、これらの脱墨剤を用いても、必ず
しも高白色度を有し、低残インキの高品質再生パルプを
得ることができない。

発明が解決しようとする課題本発明はこのような従来の脱墨剤が有する欠点を克服し
、各種印刷古紙のパルプ繊維に含まれるインキを効率よ
く離脱させ、かつフローテーションにおけるインキ捕集
性に優れ、高白色度を有する低残インキの高品質再生パ
ルプを与えることのできる新規な脱墨剤を提供すること
を目的としてなされたものである。

課題を解決するための手段本発明者らは前記の好ましい性質を有する脱墨剤を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のアルコールのアル
キレンオキシド付加体のカルボン酸変性物や特定のエス
テル化物のアルキレンオキシド付加体のカルボン酸変性
物や特定のエステルのカルボン酸変性物のアルキレンオ
キシド付加体や特定のエステルのカルボン酸変性物を含
有するものが、その目的に適合しうろことを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）炭素数８〜２４のアルキル
基若しくはアルケニル基を有する一価高級アルコールの
炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加体のカルボン酸
変性物、（Ｂ）多価アルコールと一価高級脂肪酸とから
得られた炭素数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニ
ル基と少なくとも１個の水酸基とを有するエステルの炭
素数２〜４のアルキレンオキシド付加体のカルボン酸変
性物、（Ｃ）多価アルコールと一価高級脂肪酸とから得
られた炭素数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニル
基と少なくとも１個の水酸基とを有するエステルのカル
ボン酸変性物の炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加
体、及び（Ｄ）多価アルコールの炭素数２〜４のアルキ
レンオキシド付加体と一価高級脂肪酸とから得られた炭
素数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基と少な
くとも１個の水酸基とを有するエステルのカルボン酸変
性物の中から選ばれた少なくとも１種を含有することを
特徴とする脱墨剤を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の脱墨剤においては、（Ａ）成分として炭素数８
〜２４、好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル基若し
くはアルケニル基を有する一価高級アルコールの炭素数
２〜４のアルキレンオキシド付加体のカルボン酸変性物
が用いられる。

前記−価高級アルコールのアルキレンオキシド付加体は
、該アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを
、通常のアルキレンオキシド付加反応条件、例えば塩基
性触媒の存在下に、好ましくは１．０−３．０＃ｇ／　
ｃｍ”の圧力にて１００−２００°Ｃ程度の温度で少し
ずつ添加することにより、容易に製造することができる
。該アルキレンオキシドは１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせ
て付加させる場合、その付加形態はランダム付加型であ
ってもよいし、ブロック付加型であってもよいが、ブロ
ック付加型ではプロピレンオキシド残基が末端にあるも
のが好ましい。このアルキレンオキシドとしては、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
が用いられる。

このアルキレンオキシドの付加モル数は５〜１００、好
ましくはｌＯ〜８０の範囲にあるのが有利である。

この付加モル数が前記範囲を逸脱するとフローチーシコ
ン時の泡のトラブルの原因となる上、インキの捕集性や
剥離性に好ましくない影響を与える。

前記−価高級アルコールのアルキレンオキシド付加体の
カルボン酸変性には、ポリカルボン酸、オキシカルボン
酸又はこれらの官能性誘導体、例えば酸ハロゲン化物、
酸無水物が用いられる。

このようなポリカルボン酸、オキシカルボン酸、これら
の官能性誘導体の具体例としては、コハク酸、無水コハ
ク酸、無水アルケニルコハク酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、リンゴ酸
、酒石酸、クエン酸などが挙げられる。

これらのカルボン酸類を前記のアルキレンオキシド付加
体に反応させる場合、通常のエステル化条件を用いるこ
とができる。例えば該アルキレンオキシド付加体と該カ
ルボン酸類とを、常圧又は減圧下に、必要に応じｐ−ト
ルエンスルホン酸ヤ硫酸などの酸触媒を用いて１００〜
２５０°Ｃ程度の温度で反応させることにより、所望の
カルボン酸変性物を容易に製造することができる。この
ようにしテ得られたカルボン酸変性物は遊離のカルボン
酸型であってもよいし、その塩型、例えばアルカリ金属
塩やアンモニウム塩などであってもよい。

本発明の脱墨剤においては、（Ｂ）成分として、多価ア
ルコールと一価高級脂肪酸とから得られた炭素数８〜２
４のアルキル基若しくはアルケニル基と少なくとも１個
の水酸基とを有するエステル化物の炭素数２〜４のアル
キレンオキシド付加体のカルボン酸変性物が用いられる
。

前記エステル化物は、炭素数８〜２４のアルキル基若し
くはアルケニル基と少なくとも１個の水酸基とを有する
ことが必要である。該エステルは、例えば炭素数４以上
の多価アルコールと一価高級脂肪酸とを、通常のエステ
ル化反応により、例えば該多価アルコールと一価高級脂
肪酸とを、硫酸やｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒
を用いて減圧下に１００〜２５０℃程度の温度で反応さ
せることにより、容易に製造することができる。

前記炭素数４以上の多価アルコールとしては、特に三価
又は四価のアルコールが好ましく、例えばペンタエリス
リトール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオール、２−メチル−２−ヒドロキシメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１．２．４゜ブタント
リオール、１，２．３−ブタントリオール、１．２．３
−ペンタントリオール、２−メチル・１，２．３−プロ
バントリオール、２．４−ジメチル−２，３，４−ペン
タントリオ−Ｌ、ジグリセリン、ポリグリセリンなどが
挙げられる。

一方、これらの多価アルコールと反応させる一価高級脂
肪酸としては、炭素数８〜２４、好ましくは１２〜２０
のアルキル基若しくはアルケニル基を有するものが用い
られる。このようなものとしては、例えばミリスチン酸
、バルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸及びこれらの混合物など、さらに
は動植物由来の脂肪酸又はその硬化物、例えば牛脂油脂
肪酸、大豆油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸
及びこれらの硬化物などが挙げられる。これらの脂肪酸
は酸ハロゲン化物、酸無水物のような官能性誘導体とし
て用いることもできる。

前記炭素数４以上の多価アルコールと一価高級脂肪酸と
の反応モル比については、多価アルコール１モルに対し
、−価高級脂肪酸は１モルから該多価アルコールの価数
と同一モル数までの範囲、好ましくは１モルから該多価
アルコールの価数よりｌを引いた数と同一モル数までの
範囲で用いるのがよ０゜例えば多価アルコールが三価ア
ルコールの場合、二〇三価アルコール１モルに対し、−
価高級脂肪酸は１〜３モル、好ましくは１〜２モルの範
囲で用いるのが有利であり、四価アルコールの場合は、
−価高級脂肪酸は１〜４モル、好ましくは１〜３モルの
範囲で用いるのが有利である。

このようにして得られた炭素数８〜２４のアルキル基若
しくはアルケニル基と少なくとも１個の水酸基とを有す
るエステルへの炭素数２〜４のアルキレンオキシドの付
加は、通常のアルキレンオキシド付加反応条件を用いて
行うことができる。

例えば塩基性触媒の存在下に、好ましくは１．０〜３．
０ｋｇ／ｃｍ２の圧力にて、１００−２００°Ｃ程度の
温度で、該エステル化物にアルキレンオキシドを徐々に
反応させることにより、アルキレンオキシド付加体を容
易に得ることができる。該アルキレンオキシドは１種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

２種以上を組み合わせて付加させる場合、その付加形態
はランダム付加型であってもよいし、ブロック付加型で
あってもよいが、ブロック付加型ではプロピレンオキシ
ド残基が末端にあるものが好ましい。このアルキレンオ
キシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシドが用いられる。

このアルキレンオキシドの付加モル数は、ｌＯ〜２００
、好ましくは２０−１５０の範囲にあるのが有利である
。この付加モル数が前記範囲を逸脱するとインキ剥離性
、７０一テーシヨン時のインキ捕集性が不十分となり、
高品質再生パルプが得られない上、フローテーション時
に泡によるトラブルなどが発生して、操業性に問題が生
じるおそれがある。

このようにして得られたエステルのアルキレンオキシド
付加体のカルボン酸変性には、ポリカルボン酸、オキシ
カルボン酸又はこれらの官能性誘導体、例えば酸ハロゲ
ン化物、酸無水物が用いられる。これらのカルボン酸類
の具体例としては、コハク酸、無水コハク酸、無水アル
ケニルコハク酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、りエ
ン酸なとが挙げられる。

これらのカルボン酸類を前記のアルキレンオキシド付加
体に反応させる場合、通常のエステル化条件を用いるこ
とができる。例えば該アルキレンオキシド付加体と該カ
ルボン酸類とを、常圧又は減圧下に、必要に応じｐ−ト
ルエンスルホン酸や硫酸などの酸触媒を用いて１００〜
２５０℃程度の温度で反応させることにより、所望のカ
ルボン酸変性物を容易に製造することができる。このよ
うにして得られたカルボン酸変性物は遊離のカルボン酸
型であってもよいし、その塩型、例えばアルカリ金属塩
やアンモニウム塩などであってもよい。

本発明の脱墨剤においては、（Ｃ）成分として、多価ア
ルコールと一価高級脂肪酸との反応により得られた炭素
数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基と少なく
とも１個の水酸基とを有するエステルのカルボン酸変性
物の炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加体が用いら
れる。

前記エステルのカルボン酸変性物は、前記（Ｂ）成分に
おけるエステルと同様のものに、ポリカルボン酸、オキ
シカルボン酸又はその官能性誘導体、例えば酸ハロゲン
化物、酸無水物を、通常のエステル化条件、例えば常圧
又は減圧下に必要に応じてｐ−トルエンスルホン酸や硫
酸などの酸触媒を用いて、１００〜２５０°Ｃ程度の温
度で反応させることにより、容易に製造することができ
る。前記ポリカルボン酸、オキシカルボン酸及びこれら
の官能性誘導体としては、コハク酸、無水コハク酸、無
水アルケニルコハク酸、マレインＬ　ｍ水マレイン酸、
アシヒン酸、セバシン酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸
、クエン酸などが挙げられる。

このようにして得られたエステルのカルボン酸変性物へ
の炭素数２〜４のアルキレンオキシドの付加は、通常の
アルキレンオキシド付加反応条件を用いて行うことがで
きる。この場合、アルキレンオキシドは１種用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上
を組み合わせて付加させる場合、その付加形態はランダ
ム付加型であってもよいし、ブロック付加型であっても
よいが、ブロック付加型ではプロピレンオキシド残基が
末端にあるものが好ましい。このアルキレンオキシドと
しては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシドが用いられる。

このアルキレンオキシドの付加モル数は、１０〜２００
、好ましくは２０〜１５０の範囲にあるのが有利である
。この付加モル数が前記範囲を逸脱するとインキ剥離性
、７０一テーシ葺ン時のインキ捕集性が不十分となり、
高品質再生パルプが得られない上、フローテーション時
に泡によるトラブルなどが発生して、操業性に問題が生
じるおそれがある。

このようにして得られたアルキレンオキシド付加体の末
端水酸基は、遊離型であってもよいし、適当な有機残基
と結合してエーテルやエステルを形成していてもよい。

本発明の脱墨剤においては、（Ｄ）成分として、多価ア
ルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加体と
一価高級脂肪酸との反応により得られた炭素数８〜２４
のアルキル基若しくはアルケニル基と少なくとも１個の
水酸基とを有するエステルのカルボン酸変性物が用いら
れる。

前記多価アルコールのアルキレンオキシド付加体は、例
えば炭素数４以上の多価アルコールに、炭素数２〜４の
アルキレンオキシドを通常のアルキレンオキシドの付加
反応条件例えば塩基性触媒の存在下に、好ましくは１．
０〜３．０ｋｇ／ｃｒａ”の圧力にて１００〜２００℃
程度の温度で少しずつ添加することにより、容易に製造
することができる。該アルキレンオキシドは１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種
以上を組み合わせて付加させる場合、その付加形態はラ
ンダム付加型であってもよいし、ブロック付加型であっ
てもよいが、ブロック付加型ではプロピレンオキシド残
基が末端にあるものが好ましい。このアルキレンオキシ
ドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシドが用いられる。

前記炭素数４以上の多価アルコールとしては、特に三価
又は四価のアルコールが好ましく、例えばペンタエリス
リトール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオーノ呟２−メチルー２−ヒドロキシメチ
ル−１，３−プロパンジオーノ３１，２．４−ブタント
リオール、１，２．３−ブタントリオール、１．２．３
−ベンタントリオーツ呟２−メチル−１，２，３−プロ
パントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペン
タントリオール、ジグリセリン、ポリグリセリンなどが
挙げられる。

該アルキレンオキシドの付加モル数は、ｌＯ〜２００、
好ましくは２０〜１５０の範囲にあるのが有利である。

この付加モル数が前記範囲を逸脱するとインキ剥離性、
７０一テーシヨン時のインキ補集性が不十分となり、高
品質再生パルプが得られない上、フローテーション時に
泡によるトラブルなどが発生して、操業性に問題が生じ
るおそれがある。

このようにして、得られた多価アルコールのアルキレン
オキシド付加体に反応させる一価高級脂肪酸としては、
炭素数８〜２４、好ましくは１２〜２０のアルキル基若
しくはアルケニル基を有するものが用いられる。このよ
うなものとしては、例えばミリスチン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸及びこれらの混合物など、さらには動植物由来の
脂肪酸又はその硬化物、例えば牛脂油脂肪酸、大豆油脂
肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸及びこれらの硬
化物などが挙げられる。これらの脂肪酸は酸ハロゲン化
物、酸無水物のような官能性誘導体として用いることも
できる。

このようにして得られた炭素数８〜２４のアルキル基若
しくはアルケニル基と少なくとも１個の水酸基とを有す
るエステルは、ポリカルボン酸、オキシカルボン酸又は
これらの官能性誘導体、例えば酸ハロゲン化物、酸無水
物を反応させることにより、該エステルのカルボン酸変
性物が得られる。この場合、通常のエステル化条件、例
えば常圧又は減圧下に必要に応じてｐ−トルエンスルホ
ン酸や硫酸などの酸触媒を用いて、１００〜２５０℃程
度の温度で反応させることにより、容易に所望のカルボ
ン酸変性物を製造することができる。前記ポリカルボン
酸、オキシカルボン酸及びこれらの官能性誘導体として
は、例えば、コハク酸、無水コハク酸、無水アルケニル
コハク酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アジピン酸、
セバシン酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸な
どが挙げられる。

このようにして得られたカルボン酸変性物は遊離のカル
ボン酸型であってもよいし、その塩型、例えばアルカリ
金属塩やアンモニウム塩などであってもよい。

本発明の脱墨剤は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ
）成分及び（Ｄ）成分の中から１種選び用いてもよいし
、２種以上を選び組み合わせて用いてもよく、さらに必
要に応じ他の公知の脱墨剤、例えばアルキル硫酸エステ
ノ呟　ａ−オレフィンスルホン酸、脂肪酸及びこれらの
塩、さらにはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫
酸塩などを併用してもよい。

本発明の脱墨剤の使用量は、通常印刷古紙に対して帆１
〜３．０重量％、好ましくは０．２〜１．０重量％の範
囲で選ばれる。また、本発明の脱墨剤は離解工程に用い
てもよいし、熟成工程に用いてもよく、あるいは両工程
に分割添加してもよい。脱墨処理に際しては、従来慣用
されている薬剤や工程、例えば水酸化ナトリウム、ケイ
酸ナトリウムなどのアルカリ剤、過酸化水素などの漂白
剤などを併用してもよいし、また、ニーダ−、ディスパ
ーサ−１熟成、ソーキングなどの処理工程を用いること
ができる。

発明の効果本発明の脱墨剤は、各種印刷古紙などのパルプ繊維に含
まれるインキを効率よく離脱させ、がつ７０−テーシヨ
ンにおけるインキ捕集性に優れ、高白色度を有する低残
インキの高品質再生パルプを与えることができ、例えば
新聞、雑誌、書籍、ちらし、情報紙などの印刷物、ある
いは凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷などの印
刷方法による印刷物などに適用することができる。

実施例次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

製造例１かきまぜ機、温度計、冷却管を備えた１００ＯＩＩＩρ
４つロフラスコに、ペンタエリスリトール１０９９（０
，１３モル）、硬化牛脂油脂肪酸４４１ｇ（１，６モル
）及び触媒としてのｐ−１−ルエンスルホン酸−水塩３
．８５９（ｗ。

料に対して０．７重量％）を仕込み、真空度ｌＯ＋ｌＩ
Ｉ！Ｈｇ。

温度１９０’Ｃの条件で５時間反応を行い、ペンタエリ
スリトールジ脂肪酸エステルを得た。

次いでｐ−）ルエンスルホン酸を水酸化ナトリウムで中
和したのち、ペンタエリスリトールジ脂肪酸エステル８
０９　（０，１２モル）、触媒としての水酸化カリウム
１．４５９をオートクレーブに仕込み、１０５±５°Ｃ
で２時間脱水を行ったのち、１１５〜１３０℃、１．０
〜３．０ｋｇ／　ｃｍ”でエチレンオキシド２６２ｇ（
５，９５モル）と、プロピレンオキシド１４２９　（２
，４５モル）の混合物を少しずつ添加して反応を行った
。

エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物を全量
添加したのち、１２０±５°Ｃで熟成を２時間行い、次
いで、斥却し酢酸にて触媒を中和して、ペンタエリスリ
トールジ脂肪酸エステルアルキレンオキシド（エチレン
オキシド４８モル、プロビレンオキシド２０モル、ラン
ダム付加）付加体を得た。

このアルキレンオキシド付加体９０９とコノ・り酸２．
６７ｇ、触媒としてのｐ−１−ルエンスルホン酸−水塩
帆５６ｇ（原料に対して０．６重量％）をかきまぜ機、
温度計、冷却管を備えた３０抛Ｑ４つロフラスコに仕込
、１６０°Ｃ，ｌＯｍｍＨｇの条件で、４時間反応させ
て、ペンタエリスリトールジ脂肪酸エステルアルキレン
オキシド付加体（エチレンオキシド４８モル、プロピレ
ンオキ７１２０モル、ランダム付加）のコハク酸エステ
ルを得た。

製造例２〜８第１表に示す炭素数４以上の多価アルコール、脂肪酸、
アルキレンオキシド及びカルボン酸類を用い製造例１と
同様な操作で相当する多価アルコール脂肪酸エステルア
ルキレンオキシド付加体のエステル化物を得た。

なお、アルキレンオキシドの付加形態がブロック付加の
場合、１．０５±５℃、２時間脱水を行ったのち、まず
所定量のエチレンオキシドを１３０±５°Ｃで少しずつ
添加させて反応させ、次いで１３０±５℃で２時間熟成
を行った。さらに、所定量のプロピレンオキシドを１２
０±５℃で少しずつ添加して反応させ、全量添加したの
ち、１２５±５℃で２時間熟成を行う操作以外は、製造
例１と同様な操作を行った。

製造例９ステアリルアルコール１０８．２ｇ（０，４モル）と触
媒としての水酸化カリウムを、オートクレーブに仕込み
、１０５±５℃で２時間脱水を行ったのち、１１５−１
３０００．１．０−３．０ｋｇ／ｃｒｒｒ２でエチレン
オキシド２６ｈ（６モル）とプロピレンオキシド１１６
ｇ（２モル）の混合物を添加させて反応させた。全量添
加後１２０±５℃で２時間熟成を行ったのち、冷却して
触媒を酢酸を用いて中和して、ステアリルアルコールア
ルキレンオキシド（エチレンオキシド１５モル、プロピ
レンオキシド５モル、ランダム付加）付加体を得た。

次にかきまぜ機、温度計、冷却管を備えた５００ｄ、４
つロフラスコに上記ステアリルアルコールアルキレンオ
キシド付加体２４４９（０，２モル）とコバ’）　酸２
３．ｈ（０，２モル）及びｐ−トルエンスルホン酸−水
塩１．３４９（ＪＩＫ料に対して０．５重量％）を仕込
み、１６０°Ｃ５１０ｍｍ１ｇの条件で４時間反応させ
てステアリルアルコールアルキレンオキシドレンオキシ
ド１５モル、プロピレンオキシド５モル、ランダム付加
）付加体のコハク酸エステルを得　Ｉこ。

製造例１Ｏ〜１４第２表に示すアルコールのアルキレンオキノド付加体と
カルボン酸類とを用い、相当するアルコールアルキレン
オキシド付加体のエステルを得た。

製造例１５かきまぜ機、温度計、冷却管を備えた１０００＋＊Ｑの
４つロフラスコに、ペンタエリスリトール７０ｇ（０，
５１モル）、硬化牛脂油脂肪酸２８１．１ｇ（１，０２
モル）及びｐ−トルエンスルホン酸−水塩２．１０９　
（原料に対して０．６重量％）を仕込み、真空度１５ｎ
＋ｍＨｇ、温度１８０°Ｃの条件で５時間反応を行い、
ペンタエリスリトールジ脂肪酸エステルを得た。

次いでアジピン酸７４．５ｇ（０，５１モル）を加え、
１５ｍｍＨｇ、　１８０°Ｃの条件で５時間反応を行い
、ペンタエリスリトールのジ硬化牛脂油脂肪酸モノアジ
ピン酸エステルを得た。

上記エステル化合物８０　ｇ（０，１０モル）と水酸化
カリウム１．３７ｇをオートクレーブに仕込み、１０５
±５°Ｃで２時間脱水を行ったのち、１２５±５°Ｃ１
１，０−３，０ｋｙ／　ｃｍ２でエチレンオキシド２８
９ｇ（６，５モル）とプロピレンオキシド１７９９　（
３，０９モル）との混合物を少しずつ添加して反応を行
った。

エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物を全量
添加しｔ；のち、１２５±５°Ｃで２時間熟成を行った
。熟成終了後、未反応のアルキレンオキシドを隊去し、
酢酸にて中和し、ペンタエリスリトールジ硬化牛脂油脂
肪酸モノアジピン酸エステルのアルキレンオキシド付加
体（エチレンオキシド６４モル、プロピレンオキシド３
０モル、ランダム付加）を得た（試料ＮＯ，１５）。

製造例１６オートクレーブにペンタエリスリトール８０ｇ（０，５
９モル）と触媒として水酸化カリウム４．０ｇとを仕込
み、１０５±５℃で２時間脱水を行ったのち、１８０±
ｌＯ℃、１．０〜３．０Ｊ２９／ｃがでエチレンオキシ
ド１２４０９　（２８，２モル）を少しずつ添加した。

全量添加終了後、１８０±ｌＯ℃にて２時間熟成を行っ
たのち、減圧下にて、未反応のエチレンオキシドを除去
した。次に、温度を１２５±５℃に下げ、１．０−３．
０ｈｇ／　ｃｒａ”でプロピレンオキシド６８１ｇ（１
１，７モル）を少しずつ添加した。プロピレンオキシド
を全量添加後、１２Ｓ±５°Ｃで２時間熟成を行った。

熟成終了後、冷却し、酢酸にて触媒を中和し、ペンタエ
リスリトールアルキレンオキシド付加（エチレンオキシ
ド４８モル、プロピレンオキシド２０モル）を得た。

かきまぜ機、温度計、冷却管を備えたｌｏｏｏｍＱの４
つロフラスコに上記のペンタエリスリトールアルキレン
オキシド付加体１７０．４ｇ（０，０５モル）　トステ
アリン酸２８．４　（０，１モル）及びｐ−トルエンス
ルホン−水塩１．１ｈ（ｊｉ（料に対し０．６重量％）
とを仕込み、２０ｍ＋ａＨｇ％１４０℃の条件で５時間
反応を行い、ペンタエリスリトールアルキレンオキシド
付加体のジステアリン酸エステルを得た。さらに、該エ
ステルに無水コハク酸５．０４ｇ（０，０５モル）を加
え、１２０℃で３時間反応を続け、ペンタエリスリトー
ルアルキレンオキシド付加体（エチレンオキ７１４８モ
ル、プロピレンオキシド２０モル、ブロック付加）のジ
ステアリン酸モノコハク酸エステルを得た（試料Ｎｏ、
１６）。

実施例１〜２４、比較例１〜４原料印刷古紙（オフセット印刷新聞／活版印刷新聞／ち
らし一４／３／３重量比）を３Ｘ３Ｃ冨に切断後、パル
プ離解機（熊谷理機工業製）に入れ、原料古紙に対し、
水酸化ナトリウム１．０重量％、ケイ酸ナトリウム３．
５重量％、過酸化水素（有効成分）１．０重量％及び第
３．４表に記載の脱墨剤０．３５重量％（ただし、比較
例は０．５重量％）を添加し、原料濃度が５重量％とな
るよう温水を加えて約３５℃で７分間離解処理を行った
。得られた離解後のパルプスラリーを６５℃で１時間ソ
ーキングを行ったのち、さらにパルプ離解機で３分間離
解処理を行った。次いで、温水にてパルプ濃度を１重量
％に調製したのち、７０−テーター（極東振興社製）に
て３０℃で７分間フローテーション処理を行った。次い
で、パルプスラリーを１５重量％に濃縮したのち、水で
１重量％に希釈してＴＡＰＰ　Ｉシートマシンにてバル
ブシートを作成した。

得られたバルブシートの白色度をＪＩＳＰ−８１２３の
方法に準じて色測色差計（日本１色工業社製）で測定し
て求め、残インキ量は画像解析装置にレコ社製、ルーゼ
ックス）を用いて残インキ面積率を求めた。結果を第３
．４表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

１（Ａ）炭素数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニ
ル基を有する一価高級アルコールの炭素数２〜４のアル
キレンオキシド付加体のカルボン酸変性物、（Ｂ）多価
アルコールと一価高級脂肪酸とから得られた炭素数８〜
２４のアルキル基若しくはアルケニル基と少なくとも１
個の水酸基とを有するエステルの炭素数２〜４のアルキ
レンオキシド付加体のカルボン酸変性物、（Ｃ）多価ア
ルコールと一価高級脂肪酸とから得られた炭素数８〜２
４のアルキル基若しくはアルケニル基と少なくとも１個
の水酸基とを有するエステルのカルボン酸変性物の炭素
数２〜４のアルキレンオキシド付加体、及び（Ｄ）多価
アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加体
と一価高級脂肪酸とから得られた炭素数８〜２４のアル
キル基若しくはアルケニル基と少なくとも１個の水酸基
とを有するエステルのカルボン酸変性物の中から選ばれ
た少なくとも１種を含有することを特徴とする脱墨剤。