JPH04202486A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高外観性塗料組成物に関するものであり、さ
らに詳しくは塗膜形成樹脂中の水酸基含有樹脂の溶解性
パラメータ（ｓｐａ）値と特定の関係にある溶解性パラ
メータ（ＳＰｂ）値を持つ非水系重合体分散液を特定量
含有する塗料組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、消費者の高級化指向の流れに伴ない、高外観性塗
料のニーズが高まっている。一般に高外観性を達成する
ためには、塗膜の平滑化とツヤの向上を目的とした厚膜
塗装が必要であり、またアルミニウムなどの金属や無機
質の偏平顔料が添加されている場合は均一にムラなく配
向させることが必要である。このような要求に対して、
非水系重合体分散液（以下ＮＡＤと略す）の添加は、厚
膜塗装に必要な垂直塗装部位のタレ止め作用や偏平顔料
を均一に配向させる流動調節作用を与えることができ、
高外観性塗膜を得るための材料として用いられる（例え
ば特開昭５３−１３３２３４号公報、特開平１−１９３
３６８号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記のようにタレ止め作用や流動調節作
用を持たせるためには、塗膜形成樹脂とＮＡＤとの極性
関係を調整しなければならない。すなわち、塗膜形成樹
脂とＮＡＤとの極性差が小さすぎてしまうと、ＮＡＤ粒
子の凝集度が小さく、十分なタレ止め作用や流動調節作
用が得られない。−方、塗膜形成樹脂とＮＡＤとの極性
差が大きすぎてしまうと、ＮＡＤ粒子の凝集が激しく、
肌荒れやツヤの低下、相溶性の低下、ブツの発生などの
問題点が生じる。例えば特開昭５３−１３３２３４号公
報の方法では、塗膜形成樹脂とＮＡＤとの極性関係を制
御していないために、塗膜の流動調節作用と高外観性の
両立が困難である。

本発明の目的は、この様な問題点を解決するため、ＮＡ
Ｄの極性を分散安定剤成分の極性で特定でき、塗料組成
物中に含有するＮＡＤの分散安定剤成分の溶解性パラメ
ータ（ＳＰｂ）値を塗膜形成樹脂中の水酸基含有樹脂の
溶解性パラメータ（ｓｐ、）値と一定の関係に特定する
ことによって、塗膜の流動調節作用と高外観性の両立を
達成できる塗料組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、（Ａ）：（Ａ、）水酸基含有樹脂
４０〜９０重量％、および（Ａ２）水酸基と反応し得る
硬化剤１０〜６０重量％から成る樹脂固形分混合物１０
０重量部に対し、 （Ｂ）：下記成分 （Ｂ１）有機溶剤　　　　　　　　　４０〜８０重量％
（Ｂ、）　（Ｂ１）成分に不溶な粒子成分　１０〜５０
重量％（Ｂ３）　（Ｂ１）成分に可溶であり、かつ（Ｂ
２）成分を（Ｂ１）成分中に安定に分散できる分散安定
剤成分５〜４０重量％ から成る非水系重合体分散液であって、（Ｂ３）成分に
おける溶解性パラメータの３成分である水素結合による
成分（δｈ）、分子の分極による成分（δｐ）。

分散力による成分（δｄ）のうち、（δｈ′＋δｐｌ　
）ｔの値（ＳＰｂ）が、上記水酸基含有樹脂における（
δｈ２＋δｐ′）１の値（ｓｐａ）との関係において。

０．３≦ｌ　ｓｐ、　−５ｐａ　＋　＜２．５の関係を
満たす非水系重合体分散液を、重合体固形分として１〜
５０重量部含有することを特徴とする塗料組成物である
。

本発明の（Ａ）成分に用いられる（Ａ１）成分の水酸基
含有樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ
素樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。また（Ａ２）
成分の水酸基と反応し得る硬化剤としては、例えばメラ
ミン樹脂やイソシアネート化合物が挙げられる。

ここで、（Ａ１）成分の水酸基含有樹脂と（Ａ２）成分
の硬化剤の混合割合は、水酸基含有樹脂４０〜９０重量
％に対して硬化剤１０〜６０重量％の範囲である。

この際、水酸基含有樹脂が４０重量％未滴の場合は生成
塗膜の耐薬品性か低下するため、また９０重量％を超え
る場合は生成塗膜の耐水性が低下するため好ましくない
。

本発明の塗料組成物中、（Ｂ）成分のＮＡＤに用いられ
る（Ｂよ）成分の有機溶剤としては、たとえばｎ−へキ
サン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン。

エチルシクロヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン。

ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素類；メチルアルコール、エチルアルコール、プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等のアルコール類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸インプロピル、酢
酸ブチル。

酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等
のケトン類などがあげられ、ＮＡＤの分散安定剤成分を
溶解し、粒子成分に不溶性を示すものであればいかなる
ものでも適宜選択することができ、もちろん２種以上の
有機溶剤であっても何らさしつかえない。しかしこの際
、ＮＡＤを安定に製造するためには、分散安定剤成分を
溶解する範囲内でなるべく極性の低い方が好ましい。

（Ｂ１）成分の有機溶剤の使用量は、ＮＡＤ全量に対し
て４０〜８０重量％の範囲内にあることが好ましい。こ
こで４０重量％未満の場合は、得られるＮＡＤの分散安
定性が低下するため好ましくない。また、８０重量％を
超える場合は、ＮＡＤの製造後濃縮する必要があり、Ｎ
ＡＤの製造効率が低くなるため好ましくない。

本発明の（Ｂ）成分のＮＡＤに用いられる（Ｂ２）成分
の粒子成分は、前記（Ｂ１）成分の有機溶剤に不溶の粒
子成分である。その主成分は、ビニル型単量体、たとえ
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−プロピル５アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル
、アクリル酸ローヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル
、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル
、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル。

メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタフリルミｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステア
リル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸、アクリルアミド。

Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸タリシジル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル
メタクリルアミド、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、
スチレン、ビニルトルエン、ビニルピロリドン、イタコ
ン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸ジ
ブ−チル、無水マレイン酸、ドデシニル無水コハク酸、
アリルグリシジルエーテル、アリルアルコール等の１種
または２種以上の重合体であって、前記（Ｂ１）成分の
有機溶剤に不溶のものがあげられる。

これらの粒子成分は、前記（Ｂ１）成分の有機溶剤およ
び後記（Ｂ３）成分の分散安定剤成分の存在下、前記ビ
ニル型単量体の１種または２種以上を重合することによ
って得られる。

この際、　ＮＡＤを安定に製造するためには、なるべく
極性の高いビニル型単量体を用いる方が好ましいが、前
記（Ａ）成分の樹脂系との相溶性あるいは塗膜性能に応
じて、　ＮＡＤの分散安定性を損なわない範囲で、極性
の低いビニル型単量体を共重合することができる。そし
て前記ビニル型単量体の重合は、前記有機溶剤および前
記分散安定剤成分の存在下、通常のラジカル重合によっ
て得られるが、重合温度は形成された粒子成分が融着し
ない温度、すなわち１２０℃以下であることが好ましい
。

（Ｂ２）成分の粒子成分はＮＡＤ全量に対して１０〜５
０重量％の範囲内で形成される。ここで（Ｂ２）成分の
粒子成分が１０重量％未満の場合、粒子成分の形成が不
十分となり、塗膜の流動調節作用が十分に発揮されず、
倒えばアルミニウム粉などを含有するベースコートにお
けるメタルムラやクリヤーコートにおけるタレか生しや
すく、また５０重量％を越える場合は、得られるＮＡＤ
の分散安定性が不十分となり１粒子酸分が凝集するため
好ましくない。

また本発明の（Ｂ）成分のＮＡＤに用いられる（Ｂ、）
成分の分散安定剤成分は、前記（Ｂ、）成分に可溶で、
（Ｂ１）成分中に（Ｂ２）成分を安定して分散できるも
のであり、前記と同様のビニル型単量体、たとえばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリルＭｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アク
リル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アク
リルｒ１１２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ
−ヘキシル。

メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステア
リル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリルｆＩ！２−ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸、アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアク
リルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸、メタクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メタク
リロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン
、ビニルピロリドン、イタコン酸、クロトン酸、フマル
酸、マレイン酸、フマル酸ジブチル、無水マレイン酸、
トデシニル無水コハク酸、アリルグリシジルエーテル、
アリルアルコール等の１種あるいは２種以上の重合体で
あって、前記（Ｂ１）成分に可溶のものがあげられる。

（Ｂ、）成分の分散安定剤成分としては、ＮＡＤを安定
に製造するためには、極性の低いビニル型単量体を用い
る方が好ましいが、前記（Ａ）成分の水酸基含有樹脂と
の相溶性および溶解性パラメータの関係に応して、ＮＡ
Ｄの分散安定性を損なわない範囲で、極性の高いビニル
型単量体を混合することができる。ここで前記ビニル型
単量体の重合体である分散安定剤成分は、前記有機溶剤
中で通常のラジカル溶液重合によって得られる。

（Ｂ３）成分の分散安定剤成分は、ＮＡＤ全量に対して
５〜４０重量％の範囲内で用いられる。ここで分散安定
剤成分が５重量％未満の場合、得られるＮＡＤの分散安
定性が不十分となり、粒子成分が凝集するため、また４
０重量％を越える場合は粒子成分の形成が不十分となり
、塗膜の流動調節作用が十分に発揮されず、例えばアル
ミニウム粉などを含有するベースコートでのメタルムラ
やクリヤーコートでのタレが生しやすくなるため好まし
くない。

（Ｂ）成分のＮＡＤにおける前記（Ｂ３）成分として、
その溶解性パラメータ（ＳＰｂ）値が（Ａ１）成分の水
酸基含有樹脂の溶解性パラメータ　（ｓｐ＆）値との関
係において、 ０．３≦ｌ　（ｓｐｂ）−（ＳＰ、）　ｌ　＜２．５な
る関係を満足するものを使用することによって。

優れた流動調節作用を発揮することができる。ただし、
２コート系塗料や３コート系塗料に用いるクリヤーコー
ト用塗料組成物では、粒子凝集による微小な凹凸までも
平滑にする必要があるため、ＮＡＤにおける前記（Ｂ、
）成分の溶解性パラメータ（ＳＰｂ）値と、（Ａ１）成
分の水酸基含有樹脂の溶解性パラメータ（ｓｐ、）値と
の関係が ０．３≦ｌ　（ＳＰｂ）−（ＳＰ、）　ｌ　＜１．５を
満足することが好ましい。この際、ｌ　（ＳＰｂ）　−
（ＳＰ、）　ｌが０．３未満の場合は塗膜の流動調節作
用が不十分になり、例えばアルミニウム粉などを含有す
るベースコートにおけるメタルムラや、クリヤーコート
におけるタレが生じやすく、２．５以上の場合は粒子凝
集が大きくなりすぎ、肌荒れやツヤの低下、相溶性の低
下５ブツの発生などの問題点が生じやすいため好ましく
ない。ここで、　（ＳＰａ）および（ＳＰｂ）はり、Ｗ
。

Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　（Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　
ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ、　Ｃｈａｐ。

７、１．２９〜１５５（１９７６））方法で計算するこ
とができる。

すなわち、溶解性パラメータ（ＳＰ、）、　（ＳＰｂ）
の計算方法は、 （１）式 Ｆｅ２：分子の分極成分 Ｅｈｉ　：水素結合成分 ■二モル体積 ここで各項はそれぞれの原子団についての値であり、各
原子団の値を用いて上記式より算出する。

本発明に用いる（Ｂ）成分のＮＡＤは、（Ａ□ン成分の
水酸基含有樹脂４０〜９０重量％および水酸基と反応し
得る硬化剤１０〜６０重量％から成る樹脂固形分混合物
１００重量部に対し、重合体固形分として１〜５０重量
部の割合で用いられる。ここでＮＡＤの含有量が１重量
部未満の場合は、塗膜の流動調節作用が不十分になり、
ベースコートでのメタルムラやクリヤーコートでのタレ
が生じやすく、５０重量部を超える場合は塗膜の耐水性
が低下するため好ましくない。

本発明の塗料組成物を塗料化するには、これら各成分を
通常の塗料製造に用いられる分散機器、例えばボールミ
ル、サントミル、アトライター等により通常の添加方法
で混合して塗料化することができる。このとき必要に応
じて顔料、染料、ガラスフレーク、アルミニウムフレー
ク等の着色剤の他、塗料に通常用いられる添加剤、たと
えば顔料分散剤、粘度調節剤、レベリング剤、硬化触媒
、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤などを
加えることもできる。

以上のようにして得られた塗料は、通常の塗装方法、た
とえばエアスプレー塗り、エアレススプレー塗り、静電
塗り、浸し塗りなどによって、通常の被塗物、たとえば
金属やその他の無機材料、プラスチックやその他の有機
材料に１コート１ベーク、２コート２ベーク、２コート
１ベーク、３コート３ベーク、３コート２ベーク等のシ
ステムで塗装し、６０〜２００℃の温度で２〜１２０分
間もしくは室温で３〜１０日間乾燥することによって優
れた塗膜が得られる。

〔発明の効果〕

以」二のように１本発明の塗料組成物では、ＮＡＤにお
ける分散安定剤成分の溶解性パラメータ（ｓｐｂ）値と
水酸基含有樹脂の溶解性パラメータ（ｓｐａ）値が特定
の関係にあるものも用いるため、優れた流動調節作用を
持たせることができる。これにより、たとえば２コート
系塗料のベースコートでは偏平顔料などを均一に配向さ
せ塗膜肌を平滑にすることが可能であり、２コート系塗
料のクリヤーコートや１コート塗料ではレベリング性の
低下を生じさせずに優れたタレ止め効果を発揮し厚膜塗
装が可能となる。従って最終的に、塗膜肌が平滑で優れ
たツヤ感を有する高外観塗膜を得ることができる。

〔実施例〕

次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細
に説明する。なお、各例中、部は重斌部、％は重量％で
ある。

製造例１　非水系重合体分散液（Ｂ）の製造（ａ）不飽
和エステルの製造 攪拌機、温度計、′ａ流冷却器をつけたディーンスター
クトラップおよび窒素ガス通入管を備えた４つロフラス
コに１２−ヒドロキシステアリン酸１５００部を入れ、
窒素ガスを吹き込みながら昇温し、２００℃の温度で攪
拌し酸価が３９になったところで反応を終了し、放冷後
１５９部のキシレンを加え加熱残分９０％の１２−ヒド
ロキシステアリン酸５モル縮合体溶液を得た。この反応
においては、７２部の水が脱離された。次いで、この１
２−ヒドロキシステアリン酸５モル縮合体溶液を用いて
下記組成の混合物を、攪拌機、温度計、還流冷却器、窒
素ガス導入管をつけた４つロフラスコ中で１２０℃の温
度で攪拌し、加熱残分酸価が１．０以下になるまでエス
テル化反応させ、加熱残分８０％の不飽和エステル溶液
を得た。

１２−ヒドロキシステアリン酸５モル縮合体溶液］、５
８６．６７部 グリシジルメタクリレ−１−、１４２，００部Ｎ、〜ジ
メチルベンジルアミン　　　　　３．９３部ハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　１．９６部キシレン　　　
　　　　　　　　　　２２７．９４部（ｂ）分散安定剤
溶液の製造 ４つロフラスコに攪拌機、還流冷却器、温度計および滴
下ロートを取り付け、７１．５部のキシレンおよび１５
．０部の酢酸ブチルを入れ、攪拌しなから９５℃に加熱
した。次いで９５℃の温度で下記組成の混合物を一定の
添加速度で滴下ロートから２時間かけて添加し、さらに
２時間９５℃を保つことによって第１表に示す特性値を
もつ分散安定剤溶液を得た。

前記（ａ）の不飽和エステル溶液　　　　６２．５部２
−ヒドロキシエチルメタクリレート　　２．２部２−エ
チルへキシルアクリレート　　　　２４．９部グリシジ
ルメタクリレート　　　　　　２．９部プラクセルＦト
４（ラクトン変性アクリレートモノマー、ダイセル化学
工業株式会社製、商品名）２０．０部 ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１．
０部 （ｃ）　ＮＡＤの製造 ４つロフラスコに攪拌機、還流冷却器、温度計および滴
下ロートを取付け、前記（ｂ）の分散安定剤溶液２０．
０部、キシレン２７６２部、ミネラルスピリット６．８
部を加えて攪拌しながら昇温し、９５℃に加熱した。次
いで９５℃の温度で下記組成の混合物を一定の添加速度
で滴下ロートから４時間かけて添加し、さらに２時間９
５℃を保つことによって加熱残分（ＪＩＳ　Ｋ−５４０
７（１９９０）　４加熱残分による）５０％の乳白色の
ＮＡＤ（Ｉ）を得た。

メチルメタクリレート　　　　　　　　　３１．７部ア
クリロニトリル　　　　　　　　　　　２．０部グリシ
ジルメタクリレート　　　　　　　４．３部アクリル酸
　　　　　　　　　　　　　　２．０部ｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチル ヘキサノエート　　　　　　　　　　　　１．０部キシ
レン　　　　　　　　　　　　　　　４．０部ミネラル
スピリット　　　　　　　　　　１，０部製造例２〜３ （ａ）分散安定剤溶液の製造 製造例１（ｂ）の４つロフラスコを用い、第１表に示す
単量体成分と重合開始剤の混合物を用いるほかは製造例
１（ｂ）と同様の操作を行うことによって第１表に示す
特性値をもつ分散安定剤溶液をそれぞれ得た。

第１表 注１）　　ＪＩＳ　Ｋ−５４０７（１９９０）４加熱残
分による注２）　ゲル浸透グロマトグラフィーによるポ
リスチレン換算の値 注３〕　表中の単量体成分について前出（１）式により
計算 （ｂ）　ＮＡＤの製造 製造例１（ｃ）の４つロフラスコを用い、第２表に示す
初期仕込み混合物および滴下成分である単量体と重合開
始剤の混合物を用いて、製造例１（Ｃ）と同様の操作を
行うことによって第２表に示す特性値をもつ乳白色のＮ
ＡＤ（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）を得た。

第２表 ：　　ｉ　　Ｎ　Ａ　Ｄ　　１（旧ｊ（■）１注１）前
出、第１表脚注１ 製造例４〜５　アクリル樹脂の製造 還流冷却器、攪拌器、滴下ロートおよび温度計を取付け
た４つロフラスコにキシレン６４．７部を仕込み、攪拌
しながら昇温し１４０℃まで加熱した。

次いで第３表に示す単量体成分と重合開始剤の混合物１
０２部を１４０℃の下で一定の添加速度で２時間かけて
滴下した。滴下終了後、さらに２時間１４０℃の温度を
保ったところで反応を終了し、それぞれ第３表に示す特
性値のアクリル樹脂溶液（１）、（ＩＩ）を得た。

第３表 注１）前出、第１表脚注１ 注２）前出、第１表脚注２ 注３）前出、第１表脚注３ 製造例６〜７　ポリエステル樹脂の製造還流冷却器を付
けた水分定量受器、攪拌器および窒素ガス導入管を取り
付けた４つロフラスコに第４表記載の単撤体組成物１０
０部を仕込み、攪拌しながら２００℃まで昇温し脱水縮
合反応を行った。

さらに２００℃−足下で脱水縮合反応を継続し、酸価が
１０になったところで反応を止めて冷却した。

この時、１００℃のところで製造例６ではキシレン６０
．０部、製造例７ではキシレン５９．３部を加え、攪拌
しながら冷却してそれぞれ第４表に示す特性値をもつポ
リエステル樹脂溶液（１）、（ＩＩ）を得た。

注１）前出、第１表脚注１ 注２）前出、第１表脚注２ 注３）前出、第１表脚注３ 実施例１ （１）ベースコート用塗料の作成 製造例６で得られたポリエステル樹脂溶液（口１００．
０部 ｎ−ブチル化メラミン樹脂（加熱残分７ｏ％。

ニーパン２０Ｈ５，三井東圧化学株式会社製、商品名）
５７．１部 製造例１で得られたＮＡＤ（１）　　　　　　　１６．
０部アルミニウム顔料（加熱残分６５％、アルミペース
ト７１６ＯＮ、東洋アルミニウム株式会社製、商品名）
　　　　　　　　　　　　　　　１５．４部紫外線吸収
剤（チヌビン９００、チハガイギー社製。

商品名）の１０％キシレン溶液　　　　１０．０部ｎ−
ブチルアルコール　　　　　　　　　　１．０部上記組
成の塗料を、シンナー（トルエン／キシレン／ｎ−ブタ
ノール＝　５　／　３　／　２重量比）で塗装粘度（フ
ォートカップＮ００４．２０℃で１４秒）に希釈するこ
とによって、ベースコート用塗料を作成した。

（２）クリヤーコート用塗料の作成 製造例４で得られたアクリル樹脂溶液（１）１０８．３
部 ｎ−ブチル化メラミン樹脂（加熱残分７０％、ニーパン
２０Ｈ３，三井東圧化学株式会社製、商品名）５０．０
部 製造例２で得られたＮＡＤ（Ｕ　）　　　　　　　８．
９部チヌビン９００の１０％キシレン溶液（前出、（１
））１０．０部 ヒンダードアミン系光安定剤（サノールＬＳ２９２、チ
バガイギー社製、商品名）１．０部 ｎ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　１．０部上
記組成の塗料を、シンナー（トルエン／キシレン／ｎ−
ブチルアルコール＝４／４／２重量比）で塗装粘度（フ
ォードカップＮｏ、４．２０℃で２５秒）に希釈するこ
とによって、クリヤーコート用塗料を作成した。

（３）塗膜の作成 リン酸亜鉛処理軟鋼板に、カチオン電着塗料（商品名ア
クアＮｏ、４２００．日本油脂株式会社製）を乾燥膜厚
２０．どなるように電着塗装し、１７５℃で２５分間焼
付け、さらに中塗塗料（商品名エピコ菊１５００ＣＰシ
ーラー、日本油脂株式会社製）を乾燥膜厚４０Ｉｔｍと
なるようにエアースプレー塗装し−ｉ４０℃で１３０分
間焼付けた試験板を用意した。この試験板に、市記（１
）のベースコート用塗料をインターバル１分３０秒、２
ステージで乾燥膜厚２０−になるようにエアスプレー塗
装した。３分間垂直に立てたままセツティングした後、
前記（２）のクリヤーコート用塗料をエアスプレー塗装
し、１４０℃の温度で３０分間垂直に立てたまま焼付け
たところ、アルミニウム顔料の配向性およびタレ止め効
果に優れ、平滑で高いツヤ感を有する第５表記載の高外
観、高性能塗膜が得られた。

実施例２ （１）ベースコート用塗料の作成 製造例７で得られたポリエステル樹脂溶液（ｎ）９１．
７部 ｎ−ブチル化メラミン樹脂（加熱残分６０％、ニーパン
２２０、三井東圧化学株式会社製、商品名）７５．０部 製造例２で得られたＮＡＤ（Ｕ　）　　　　　　　５５
．６部アルミペースト７１６ＯＮ（前出、実施例１　（
１））１５．４部 チヌビン９００の１０％キシレン溶液（前出、実施例１
（ｊ）　）１０．０部 ｎ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　　１．０部
上記組成の塗料を、実施例１（１）と同様の操作を行う
ことによって、ベースコート用塗料を作成した。

（２）クリヤーコート用塗料の作成 製造例５で得ら九たアクリル樹脂溶液（ｎ）７５．０部
ｎ−ブチル化メラミン樹脂（加熱残分６０％、ニーパン
２２０、三井東圧化学株式会社製、商品名）９１．７部 製造例１で得られたＮＡＤ（１）　　　　　　　　４０
．０部チヌビン９００の１０％キシレン溶液（前出、実
施例１（＋、））　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｒｏ、ｏ部すノールＬＳ２９２（前出、実施例１　（
２））　　　　１．０部ｎ−ブチルアルコール　　　　
　　　　　　　１．０部上記組成の塗料を、実施例１（
２）と同様の操作を行うことによってクリヤーコート用
塗料を作成した。

（３）塗膜の作成 得られた各塗料（１）、（２）を用いて、実施例１（３
）と同様の操作を行うことによって、アルミニウム顔料
の配向性およびタレ止め効果に優れ、平滑で高いツヤ感
を有する第５表記載の高外観、高性能塗膜が得られた。

実施例３ （１）ベースコート用塗料の作成 製造例４で得られたアクリル樹脂溶液（１）１３３．３
部 製造例３で得られたＮＡＤ（Ｉ［［）　　　　　　　１
１２．５部アルミペースト７１６ＯＮ（前出、実施例１
　（１））１５．４部 チヌビン９００の１０％キシレン溶液（前出、実施例１
（１））　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０部上記組成の混合物に、塗装置前にヘキサメチレンジ
イソシアネート３量体（加熱残分１００％、インシアネ
ート基含有率２１％、コロネートＥＨ，日本ポリウレタ
ン工業株式会社製、商品名）を２０．０部添加して、シ
ンナー（トルエン／キシレン／酢酸ｎ−ブチル＝４／４
／２重量比）で塗装粘度（フォードカップＮｏ、＝４．
２０℃で１４秒）に希釈することによってベースコート
用塗料を作成した。

（２）クリヤーコート用塗の作成 製造例４で得られたアクリル樹脂溶液（１）１２５．０
部 製造例３で得られたＮＡＤ（ｍ　）　　　　　　　７５
．０部チヌビン９００の１０％キシレン溶液（前出、実
施例１（１））　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｌｏ、ｏ部すノールＬＳ２９２（前出、実施例１　（２
））　　　　　＋、ｏ部上記組成の混合物に、塗装置前
にコロネートＥｌ（（前出、（１））を２５．０部添加
して、シンナー（キシレン／酢酸ｎ−ブチル２５１５重
量比）で塗装粘度（フォートカップＮｏ、４．２０℃で
２５秒）に希釈することによってクリヤーコート用塗料
を作成した。

（３）塗膜の作成 得られた各塗料（１）、（２）を用いて、実施例１（３
）と同様の操作を行うことによって、アルミニウム顔料
の配向性およびタレ止め効果に優れ、平滑で高いツヤ感
を有する第５表記載の高外観、高性能塗膜が得られた。

第５表 注１）良好ニアルミニウム顔料の配向性にムラが全く認
められない やや不良ニアルミニウム顔料の配向性にややムラが認め
られる′ 不良ニアルミニウム顔料の配向性にムラが顕著に認めら
れる 注２）クリヤーのタレが発生する直前のクリヤー膜厚 注３　）　ＪＩＳ　Ｚ　１３７４１鏡面光沢度測定方法
による注４）塗膜の鮮映性を示す値（ハンター社トリゴ
ン変角光沢計Ｄ４７Ｒ−６Ｆにより測定）　Ｄ／Ｉ値の
高い塗膜はど鮮映性に優れる 注５）塗膜表面の凹凸の度合を表わす＊＜東京精密製、
サーフコム５５４Ａによりカットオフ０．８ａｍ、クリ
ヤー膜厚４０Ｉａの部分を測定した時の中心線平均粗さ
）。数値の小さい塗膜はど表面が平滑 注６）試験片を沸騰水に３時間浸漬した直後の塗厚状態
を目視観察した。

良好：塗膜に色、ツヤの変化がなく、ワレ等の欠陥も全
く認められない。

不良：塗膜に色、ツヤの変化あるいはワレ等の・欠陥が
認められる。

注７）０．４規定ＨＣΩ溶液を塗膜上に０．２ｍｎおと
じ。

８５℃の温度で１５分間保持したのち、水道水で洗い流
した直後のスポット跡の状悪を目視観察した。

良好：塗膜に色、ツヤの変化がなく、ふくれ等の欠陥も
全く認められない。

不良：塗膜に色、ツヤの変化あるいはふくれ等の欠陥が
認められる。

比較例１〜２ （１）ベースコート用塗料の作成 第６表に示した原料組成の混合物を、実施例１（１）と
同様の操作を行うことによって、各ベースコート用塗料
を作成した。

第６表 注１）製造例で得られたアクリル樹脂またはポリエステ
ル樹脂溶液 注２）ニーパン２０Ｈ５：前出、実施例１ニーパン２２
０：前出、実施例２ 注３）製造例で得られたＮＡＤ 注４）前出、実施例１ 注５）前出、実施例１ （２）クリヤーコート用塗料の作成 第７表に示した組成の混合物を、実施例１（２）と同様
の操作を行うことによって、各クリヤーコート用塗料を
作成した。

第７表 注１）前出、第６表脚注１ 注２）ニーパン２０＋＋５　：前出、実施例１ニーパン
２２０：前出、実施例２ 注３）前出、第６表脚注３ 注４）前出、実施例１ 注５）前出、実施例１ （３）塗膜の作成 得られた各塗料を用いて、実施例１（３）と同様の操作
を行ったが、第８表に示すように塗膜外観性、塗膜性能
共に満足する塗膜は得られなかった。

すなわち、比較例１ではアルミニウム配向性、タレ止め
効果ともに劣り、さらにツヤ感、平滑性が不十分で、塗
膜性能においても不十分な塗膜になった。これはベース
コート、クリヤーコート共に添加するＮＡＤが１重量部
未満であったために塗膜の流動調節作用が不十分になり
　（アルミニウム配向性に劣り、タレ限界膜厚が低い）
、さらにはベースコートにおけるＮＡＤの分散安定剤成
分と水酸基含有樹脂との溶解性パラメータの差 （ｌ（ＳＰｂ）　　（ＳＰａ）１）が２．５以上であっ
たため、ベースコートの肌荒れに起因するツヤ感（２０
度鏡面光沢、Ｄ／Ｉ値）、平滑性（表面粗さ）の低下を
生じた。また、ベースコート、クリヤーコート共に水酸
基含有樹脂の量が４０重量％未満であるため、耐酸性に
も劣っている。

比較例２では、アルミニウム配向性、タレ止め効果とも
に劣り、さらに塗膜性能においても不十分な塗膜になっ
た。これは、ベースコート、クリヤーコート共に添加す
るＮＡＤが５０重量部を超えたために耐水性に劣り、さ
らにはベースコートおよびクリヤーコートにおけるＮＡ
Ｄの分散安定剤成分と水酸基含有樹脂との溶解性パラメ
ータの差（ｌ　（ＳＰｂ）　−（ＳＰａ）　ｌ　）が０
．３未満であったために、塗膜の流動調節作用が不十分
になった（アルミニウム配向性に劣り、タレ限界膜厚が
低い）。

以上の実施例および比較例の結果をまとめて第８表に示
す。

注１）水酸基含有樹脂：前出、第６表脚注１（ＳＰａ）
　：水酸基含有樹脂における前出（１）式により計算し
た溶解性パラメータ 表中の部は固形分重量 注２）硬化剤：前出、実施例１〜３ 表中の部は固形分重量 注３）非水系重合体分散液：前出、第６表脚注３ （ｓｐｂ）　：非水系重合体分散液の分散安定剤成分に
おける前出（１）式により計 算した溶解性パラメータ 表中の部は固形分重量 注４）塗膜性能：前出、第５表脚注

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）：（Ａ＿１）水酸基含有樹脂４０〜９０重
   量％、および（Ａ＿２）水酸基と反応し得る硬化剤１０
   〜６０重量％から成る樹脂固形分混合物１００重量部に
   対し、（Ｂ）：下記成分 （Ｂ＿１）有機溶剤４０〜８０重量％ （Ｂ＿２）（Ｂ＿１）成分に不溶な粒子成分１０〜５０
   重量％（Ｂ＿３）（Ｂ＿１）成分に可溶であり、かつ（
   Ｂ＿２）成分を（Ｂ＿１）成分中に安定に分散できる分
   散安定剤成分 ５〜４０重量％ から成る非水系重合体分散液であって、（Ｂ＿３）成分
   における溶解性パラメータの３成分である水素結合によ
   る成分（δｈ）、分子の分極による成分（δｐ）、分散
   力による成分（δｄ）のうち、（δｈ＾２＋δｐ＾２）
   ＾１＾／＾２の値（ＳＰ＿ｂ）が、上記水酸基含有樹脂
   における（δｈ＾２＋δｐ＾２）＾１＾／＾２の値（Ｓ
   Ｐ＿ａ）との関係において、０．３≦｜ＳＰ＿ｂ−ＳＰ
   ＿ａ｜＜２．５ の関係を満たす非水系重合体分散液を、重合体固形分と
   して１〜５０重量部含有することを特徴とする塗料組成
   物。