JPH04202469A

JPH04202469A - ポリフェニレンエーテル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04202469A
Application number: JP33510590A
Authority: JP
Inventors: Tomoharu Miyashita; 知治宮下
Original assignee: Daicel Huels Ltd
Current assignee: Daicel Evonik Ltd
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-07-23
Anticipated expiration: 2014-03-24
Also published as: JP2873403B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、機械的強度、耐溶剤性および成形性に優れた
新規なポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関する。

（従来技術および課題）ポリフェニレンエーテルは優れた機械的性質や耐熱性を
有するが、耐油性が悪いのが欠点である。

この欠点を改良するため、ポリアミド（特公昭４５−９
９７号）やポリエステル（特公昭５１−２１６６２号）
なとをブレンドすることが提案されている。しかし、ポ
リフェニレンエーテルとポリアミドは相溶性か悪いため
、ブレンドで得られる樹脂組成物は機械的性質か劣り、
特に衝撃強度や伸度が低い欠点かあった。

また特開昭５６−２６９１３号公報には、ポリフェニレ
ンエーテルとポリアミドを溶融混練する際に、特定の化
合物を共存させることにより、機械的強度を損うことな
く耐薬品性を向上できることが開示されているか、成形
品の外観か十分満足できるものか得にくく、より優れた
外観と耐衝撃性を有するポリフェニレンエーテル樹脂組
成物の開発が望まれていた。

本発明者らは、ポリオクテニレンを芳香族ビニル化合物
およびα、β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物で
変性して白色のゴム状祠料を得、これをポリフェニレン
エーテルおよびポリアミドに混合することにより、優れ
た成形品の外観と耐衝撃性を有する樹脂組成物の得られ
ることを見いたし、本発明に至ったものである。

（課題を解決するための手段）すなわち、本発明は（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂、（ｂ）ポリアミド、（ｃ）芳香族ビニル化合物およ
びα、β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性
したポリオクテニレンからなるポリフェニレンエーテル
樹脂組成物である。

本発明で使用される　（ａ）成分のポリフェニレンエー
テル樹脂は、下記−能代（１）（式中、ＲＸＲ、Ｒ、Ｒ４は同一のまたは異なるアルキル基、アリール基、ハロケン、水素
なとの残基を示す。ｎは重合度を表わす。）て示される繰り返し構造単位からなる重合体であり、具
体例としてはポリ（２，６−ツメチルフェニレン−１，
４−エーテルラ、ポリ（２，６−シエチルフエニレンー
１．４−エーテル）、ポリ（２，６−シプロムフエニレ
ンー１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチ
ルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−クロル
−６−メチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（
２−メチル−６−イツブロピルフエニレンー１．４−エ
ーテル）、ポリ（２，６−ジーｎ−プロピルフェニレン
−１，４−エーテル）、ポリ（２−クロル−６−プロム
フエニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２−クロル−
６−エチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２
−メチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−
クロルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−フ
ェニルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メ
チル−６−フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、
ポリ〈２−ブロム−６−フェニルフェニレン−１，４−
エーテル）、ポリ（２，４’　−メチルフェニルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２，３，６−ｈリメ
チルフェニレノー１．４−エーテル）なと、またはこれ
らの共重合体およびそれらのスチレン系化合物クラフト
共重合体である。

本発明におけるポリフェニレンエーテル系樹脂の配合量
は特に限定はないが、好ましくは全樹脂組成物１００重
量部に対し、１０重量部以上６０重量部以下である。１
０重量部未満ては耐熱性か劣り、６０重量部を越えると
耐溶剤性、耐衝撃性、成形加工性、成形品の表面光沢か
劣る。

本発明で使用する　（ｂ）成分のポリアミドは、通常下
記の式（ｎ）により表わされる線状シアミンと、ＨＮ−＋ＣＨ２→「ＮＦ２　　　　　　（ＩＩＩ）（式
中、Ｘは４〜１２の間の整数である。）下記の式（ＩＩ
Ｉ）により表わされる線状シカルホン酸との縮合によっ
て製造されたものや、ＨＯＯＣ（−ＣＨ，、−勺−Ｃ０
ＯＨ（ＩＩＩ）（式中、ｙは２〜１２の間の整数である
。）ラクタムの開環重合によって製造されたものなとか
使用できる。

これらのポリアミドの好ましい例としては、ナイロン６
．６、ナイロン６９、ナイロン６１ｏ１ナイロン６．１
２、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロ
ン４６なとかある。またナイロン６７６６、ナイロン６
／１３．１０、ナイロン６ノ１２、ナイロン６／６．１
．２、ナイロン１３／６．６／６．１．Ｏ、ナイロン６
／６．６／１２なとの共重合体ポリアミド類も使用でき
る。

さらにナイロン６／６．Ｔ　　（Ｔテレフタル酸成分）
、テレフタル酸、イソフタル酸のような芳香族ソカルホ
ン酸とメタキシレンシアミン、あるいは脂環族ジアミン
から得られる半芳香族ポリアミド類、メタキシレンシア
ミンと上記線状カルボン酸から得られるポリアミド類、
ポリエステルアミド、ポリエーテルアミドおよびポリエ
ステルエーテルアミドを挙げることかできる。なおポリ
アミドは単独で用いてもよく、また二種以上のポリアミ
ドを併用することもてきる。

本発明におけるポリアミドの使用量は、特に限定はない
か、好ましくは全樹脂組成物１００重量部に対し、１０
重量部以上８０重量部以下である。

１０重量部未満ては成形加工性、対溶剤性、成形品の表
面光沢か劣り、８０重量部を越えると耐熱性および熱安
定性が劣る。

本発明の　（ｃ）成分である芳香族ビニル化合物および
α、β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変成し
たポリオクテニレンにおけるポリオクテニレンとは、シ
クロオクテンの重合によって御られる樹脂で、炭素原子
８個当たり１個の二重結合を持ち、かつ分子量が一方以
上のものである。

この樹脂は市販されており、例えばヒュルス社からＶＥ
ＳＴＥＮＡＭＥＲ１０１２の商品名で人手することかで
きる。

本発明においてポリオクテニレンの変性は、ポリオクテ
ニレンに芳香族ビニル化合物とａ、β−不飽和カルボン
酸もしくはその無水物をグラフト重合して行なう。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、パラメチルス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニル
キシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。

また、α、β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸およびその無水物等か挙げられる。

本発明において、ポリオクテニレンを芳香族ビニル化合
物およびα、β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物
で変性する方法は、通常のクラフト重合において用いら
れる懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法および塊状重
合法等の周知の重合方法によって行う二とかできる。

芳香族ビニル化合物のグラフト量は、ポリオクテニレン
１００重量部に対して１．０−１．００重量部か好まし
い。１０重量部未満てはポリフェニレンエーテルとの相
溶性か劣り耐衝撃性が低下し、１、００重量部を越える
と耐熱性か劣るため望ましくない。

一方、α、β−不飽和カルポン酸もしくはその無水物の
グラフト量は、ポリオクテニレン１００重量部に対し１
〜３０重量部か好ましい。１重量部未満では、ポリアミ
ドとの相溶性か劣るため耐衝性が低下し、３０重量部を
越えると流動性が低下し、成形性か劣り望ましくない。

本発明の樹脂組成物には、以上の（ａ）から（ｃ）まで
の成分のほかに、さらにゴム様物質を加えてもよい。ゴ
ム様物質としてはポリオクテニレン、天然ゴム、ブタジ
ェン重合体、ブタジェン−スチレン共重合体（ランダム
共重合、ブロック共重合、クラフト共重合体なとすべて
含まれる。）、イソプレン重合体、クロロブタジェン重
合体、ブタジェン−アクリロニド１１ル共重合体、イソ
ブチレン重合体、イソブチレンーブ・タジエン共重合体
、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体、チオコールゴム、多
硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルコ゛ム（を
二とえば、ポリプロビレンオキンなと）、エビクロロヒ
ドリンゴムなとかあげられる。

これらのゴム様物質の配合量は特に限定はないか、好ま
しくは全組成物１００重量部に対し、ゴム様物質を３０
重量部以下を配合するのか望ましい。３０重量部を越え
ると剛性か不足し、耐熱性か劣るため望ましくない。

また、本発明の樹脂組成物に列して、ガラス繊維、金属
繊維、アラミド繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウ
ィスカー、炭素繊維、アスベスト等の繊維状強化剤や、
タルク、炭酸カルシウム、マイカ、クレー、酸化チタン
、酸化アルミニウム、ガラスフレーク、ミルドファイバ
ー、金属フレーク、金属粉末等の粉状または粒状の補強
剤を配合してもよい。

さらに、本発明の樹脂組成物に、通常使用される熱安定
剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、難燃化剤、可
塑剤なとの添加剤を一種または二種以上配合してもよい
。

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されるもので
はないか、好ましくはポリフェニレンエーテル系樹脂、
ポリアミド、芳香族ビニル化合物およびα、β−不飽和
カルポン酸もしくはその無水物で変性したポリオクテニ
レン等を押出機、ニーダ−、パンバリミキサなどの公知
の溶融混線法によって同時に混合する方法が挙げられる
。

（発明の効果）本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、特にそ
の配合成分である芳香族ビニル化合物およびα、β−不
飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性したポリオク
テニレンの優れた加工性と、その官能基による樹脂との
高い相溶性により耐衝撃性に優れ、かつ外観の良好な成
形品が得られる。

このような優れた特徴を持つことから、該樹脂組成物は
自動車の外装部品、電気電子機器部品等の用途に適して
いる。

（実施例）以下実施例により、本発明を具体的に説明する。

なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない
。実施例中の部は重量部を表わす。

参考例スチレン−無水マレイン酸グラフトポリオクテニレン（
以下ＳＭＡ変成ポリオクテニレンと略す。）の製造：滴下ロート、窒素導入管、温度計、冷却管、撹拌棒を備
えた４つロフラスコ中で、ポリオクテニレン（ヒュルス
社製ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ８０１２）　１００部を溶媒
であるトルエン５００部に溶解した。その後スチレン１
００部、無水マレイン酸３部、２，２゛−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）０．５部を滴下し、液温８０℃で重
合した。

８時間後天量のメタノール中に投入し、析出してくるポ
リマーを濾過分取し、さらに真空乾燥機中で減圧乾燥し
てＳＭＡ変成ポリオクテニレンを得た。

実施例１ポリフェニレンエーテル樹脂（ヒュルス社製ＶＥＳＴＲ
ＡＮ　２０００）　４０部、ナイロン６（宇部興産■製
　宇部ナイロン６　１０２２Ｂ　）　６０部、参考例て
得たＳＭＡ変成変成ポリオクテン１２５トライブレンド
した後、二軸押出機を用いて約２８０℃で溶融混練した
。得られたペレットを用いて射出成形機で試験片を作成
した。

これらの試験片について物性を測定した。アイゾツト衝
撃強度はＪＩＳ　Ｋ７１１０に従って、また曲げ弾性率
は月Ｓ　Ｋ７２０３に従って測定した。測定結果を表１
に示す。

実施例２ポリフェニレンエーテル樹脂（ＶＥＳＴＲＡＮ　２００
０）４０部、ナイロン６（宇部ナイロン６　１０２２Ｂ
　）６０部、参考例で得たＳＭＡ変成変成ポリオクテン
１２５スチレン−ブタジェンブロック共重合体（シェル
化学社製　カリフレックスＴＲｌｌ０Ｉ　）２０部をト
ライブレンドした後、二軸押出機を用いて約２８０℃で
溶融混練した。得られたペレットを用いて射出成形機で
試験片を作成し、実施例１と同様にして物性を測定した
。測定結果を表１に示す。

比較例］ポリフェニレンエーテル樹脂（ヒュルス社製ＶＥＳＴＪ
？ＡＮ　２０［ＩＤ）　４０部とナイロン６（宇部興産
■製　宇部ナイロン６　１０２２Ｂ　）　６０部をトラ
イブレンドした後、二軸押出機を用いて約２８０℃で溶
融混練した。得られたペレットを用いて射出成形機で試
験片を作成し、実施例１と同様にして物性を測定した。

測定結果を表１に示す。

比較例２ポリフェニレンエーテル樹脂（ヒュルス社製ＶＥＳＴＲ
ＡＮ　２０００）　４０部、ナイロン６（宇部興産■製
　宇部ナイロン６　１０２２Ｂ　）　６０部およびスチ
レン−ブタジェンブロック共重合体（シェル化学社製　
カリフレックスＴＲｌｌ０Ｉ　）　２０部をトライブレ
ンドした後、二軸押出機を用いて約２８　（）　’Ｃて
溶融混練した。得られたペレットを用いて射出成形機で
試験片を作成し、実施例］と同様にして物性を測定した
。測定結果を表１に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（ｂ）ポ
リアミド、（ｃ）芳香族ビニル化合物およびα，β−不
飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性したポリオク
テニレンからなるポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
（２）請求項１記載の樹脂組成物にゴム様物質を配合し
てなるポリフェニレンエーテル樹脂組成物。