JPH04198107A

JPH04198107A - 水中防汚剤組成物

Info

Publication number: JPH04198107A
Application number: JP2322940A
Authority: JP
Inventors: Koki Ikari; 碇　弘毅; Teruyoshi Takahashi; 高橋　輝義; Hiroshi Kanbara; 蒲原　弘
Original assignee: Tokyo Organic Chemical Industries Inc
Current assignee: Tokyo Organic Chemical Industries Inc
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1992-07-17
Anticipated expiration: 2014-12-20
Also published as: CA2056246A1; EP0488667A1; BR9105190A; MX173732B; KR920009297A; KR100197466B1; US5221331A; JP2993574B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、船舶の船底、その他海洋構造物及び養殖網や
定置網の漁網に付着成育する海棲生物による汚損、障害
を防止する水中防汚剤組成物及び漁網用防汚剤組成物に
関する。

（従来技術）船舶の船底部や喫水線部、その他海洋構造物等及び養殖
網や定置網等の漁網には水中生物、例えばフジッボ、エ
ボシガイ等の節足動物、ヒドラ等の腔腸動物、カンザシ
ゴカイ等の環形動物、フサコケムシ等の触手動物、ムラ
サキイガイ等の軟体動物、その他総称して動物類、珪藻
、藍藻等の微細藻、ヒラアオノリ、ア才す等の緑藻、イ
ギス、ウシケノリ等の褐藻、その他総称して藻類、スラ
イムと称される各種バクテリア等の付着寄生を受け、こ
れにより多大の被害を生じ、その除去、補修、再塗装に
多大の損害を及ぼしている。例えば、船舶においては、
前記水中生物の付着による船体の数パーセントの抵抗の
増大により速度の低下や燃料効率の低下をきたし、極め
て多大の損害となっている。

また近年、沿岸海域における海洋開発の進展に伴って、
種々の目的で大型の海洋構造物、その付属構造物、その
他類似の構造物の建設、設置が増大している。例えば、
航路浮標、灯浮標、係留用ブイ、浮桟橋、浮防波堤等の
港湾的施設構造物、バイブライン、橋梁、タンク、発電
所の導水路管、臨海工業プラント、係留用船舶、レスト
ランやホテル、係留浮フィッシング用構造物、養殖魚介
類用イケス構造物、漁業定置網その他順似の水産用施設
構造物等の海水接触構造物は、汚染を生じる海棲付着生
物がこれら構造物に付着生育することによって、構造物
基材の腐食促進、重量増加に伴う沈下発生やバランスの
不安定化等の被害を受ける。

また沿岸における各種の施設や工場、発電所等で冷却用
その他の目的で海水を利用する際に、海水の取水管、配
水管その導水路や溝等に海棲生物が付着生育し、甚だし
い時には数ｌＯパーセントのオーダーにも付着生育し、
水路有効面積の減少、流れ抵抗の増大、浮遊固形物除去
用スクリーンの目詰まり、その他の被害を受ける。

更に、養殖網や定置網等の漁網、ローブ等にはフジッボ
、カサネカンザシ、ホヤ、あるいは緑藻、褐藻等の水中
生物が付着し、漁網等の経済的運用を妨げ、それらの保
守に多大の労力と費用を要する。

従来、これらを防止するために、難溶解性無機銅化合物
、有機錫化合物、有機窒素硫黄系化合物等が用いられて
きた、しかし、これらの中には人畜に対して毒性が強か
ったり、環境汚染を引き起こしたり、水中防汚剤とした
ときに長期間にわたって充分な効果が発揮されない等の
欠点をもっていた。有機錫系化合物は海棲生物に対する
防汚効果が極めて高く、有効な防汚成分とされ、多く使
用されてきたが、近年に至りその難分解性、生体への蓄
積性、環境汚染性等が問題とされている。

（発明が解決しようとする課題）海棲生物に対する防汚剤成分として、トリブチル錫メタ
クリレート共重合体、トリブチル錫フルオライドその他
有機錫系化合物がその効果の持続性及び効力の安定性に
おいて最も望ましいとされているものの、人畜等への安
全性、環境汚染等で種々問題視されている。

また、人体等への安全性、環境汚染等種々の問題点から
、アルキレンビスジチオカルバミン酸金属塩等が最も望
ましい防汚剤成分とされているが、その効果の持続性及
び効力の安定性については充分に満足し得ない場合が多
い。そのために無機銅化合物とアルキレンビスジチオカ
ルバミン酸重金属塩を防汚剤成分としたり、あるいは、
これに他の防汚剤成分、具体的にはマレイミド化合物等
を添加したりしているが、いまだ充分であるとは言えな
い６そこで本発明の目的は、残効期間が長く、塗膜の物理化
学的な劣化が少なく、人畜等への安全性が高く、かつ環
境汚染の少ない水中防汚剤組成物及び漁網用防汚剤組成
物を提供することにある。

（課題を解決するための手段）　　　′本発明者等は上
記課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、下記−船
蔵％式％（但し１Ｍは２価または３価の金属を示し、ｎは２また
は３を示す。）で示されるヘキサメチレンジチオカルバ
ミン酸金属塩を活性成分として含有する水中防汚剤組成
物及び漁網用防汚剤組成物が極めて優れた防汚効果を示
すことを見出し、本発明に至った。

上記−船蔵により示されるヘキサメチレンジチオカルバ
ミン酸金属塩は、米国特許第２．１８７．７１９号公報
に開示されている。

本発明のへキサメチレンジチオカルバミン酸金属塩を構
成する金属としては、具体的には銅、亜鉛、マンガン、
鉄等があげられる。

本発明の防汚剤組成物は、防汚活性成分として前記−船
蔵により示される化合物を、ビヒクル、有機溶剤、各種
添加剤と混合、分散することにより調製される。

本発明においでは、防汚活性成分は任意に防汚剤組成物
中に配合できるが、前記一般式により示される化合物を
好ましくは０，５〜７０重量％、より好ましくは０５〜
３０重量％の範囲で配合できる。

本発明の組成物に用いられるビヒクル成分は、特に制限
されるものではないが、好適にはロジン、シェラツク、
エステルガムなどの天然樹脂及び加工樹脂あるいはアル
キッド樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂
、塩化ゴム樹脂その他合成樹脂が用いられる。

本発明の組成物に用いられる瀉剤は、ミネラルスピリッ
ト、ソルベントナフサ、キシレン、トルエン等の炭化水
素類、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン順、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル翻、ｎ
−ブタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類等であり、これらは単独または２種以上を混合して
使用することができる。

本発明の組成物に用いられる添加剤は酸化チタン、カー
ボンブラック、シアニンブルー、黄鉛等の有機又は無機
の着色顔料、チアゾール染料、アゾ染料、ニトロソ染料
、アントラキノン染料等の染料、タルク、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の体質顔料、沈殿防止剤、タレ
防止剤、レベリング剤、紫外線吸収剤等であり、これら
は単独または２種以上が用いられる。

また、本発明の組成物に他の公知の防汚剤、例えば亜酸
化銅、ヂオシアン酸銅、ナフテン酸銅等の銅化合物、２
−メチルチオ−４−ｔ−２−ブチルアミノ−６−シクロ
プロビルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４，５．６−チ
トラクロロイソフタロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルジク
ロロフェニル尿素、４．５−ジクロロ−２−ｎ−才クチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−（フルオロジ
クロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ）
スルファミド、２−ピリジンチオール−１−オキシト亜
鉛塩、２，４．６−１−ジクロロフェニルマレイミドそ
の他を混合使用してもよく、これらの混合により防汚効
果の上昇が期待できることは勿論である。

本発明の防汚剤組成物は、船舶の外板部である船底部、
養殖網、定置網やローブ等の漁網、港湾施設構造物、パ
イプライン、橋梁等の海洋構造物等に適用、塗布するこ
とによって、フジッボ、カサネカンザシ、ホヤ、イガイ
、ムラサキガイ、等の動物質、ア才す、ヒラアオノリ、
シオミドロ等の藻類、スライムと称される各種バクテリ
ア、カビ、けい藻類等の海藻等の広範囲な海棲生物の付
着防止に卓越した効果を示し、且つ、長期間にわたって
持続性を示す。

従来から、ジヂオカーバメート系化合物は、スライムや
藻類に対しでは高い防汚効果を示すが、一方、フジッボ
、カサネカンザシ、イガイ、ムラサキガイ等の動物類に
対しては充分な防汚効果を発揮し得ないことが知られて
いたが、本発明の防汚剤組成物は動物類、スライム、藻
類その他広い範囲にわたって充分な防汚効果を発揮する
。

本発明の防汚剤組成物は従来の防汚剤組成物と同様の方
法で使用される。例えば、船底や海洋構造物においては
、公知の塗料等に混和、混合し、通常の塗布方法により
塗布し、乾燥後使用される。又、ローブや漁網等につい
ては、本発明の防汚剤組成物を配合した網染め剤の中に
それらを浸漬し、引き上げたのち自然乾燥して使用され
る。

（実施例）以下に、本発明による海棲生物付着防止組成物の実施例
を比較例とともに示し、その効果を説明する。しかしな
がら、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるもので
はない。

実施例１〜８及び比較例１〜３（船舶用防汚剤試験）３００Ｘ　１００Ｘ　１．６ｍｍのサンドブラスト処理
鋼板に、エツチングブライマー１回、外板さび止め塗料
４回塗りした後、第１表に示した各成分を混和すること
により形成された実施例１〜８及び比較例１〜３の防汚
剤組成物である塗料を２回塗りし、４日間室温乾燥した
後、和歌山県浦神湾の筏に１．５ｍの深さに吊下げて浸
漬し、３０ケ月間にわたって海棲生物の付着状況を観察
した。なお、対照として無処理のものについても同時に
試験した。

評価は、付着面積（％）により次の評価基準を設定して
行った。結果を第２表に示す。

１１亙Ｊ　　渡遣１亘豆１ｊ１０：　　　付着なし１：　　　５％以下２：　　１０％以下３：　　２５％以下４：　　５０％以下５：　　５０％以上第２表の結果より１本発明の防汚剤組成物は、高い防汚
性能効果が認められた。

第２表実施例９〜１６及び比較例４〜６（海洋構造物用防汚剤
試験）３００ＸＩ００Ｘ２ｍｍのサンドブラスト処理鋼板に、
エツチングブライマー（乾燥膜厚１５ｕ）及び外板さび
止め塗料（同２００ＬＬ）を予め塗装した被塗工板に、
乾燥膜厚が１００ｕになる様に第３表に示した実施例９
〜１６及び比較例４〜６の防汚剤組成物である塗料を塗
装し、試験板とした。この試験板を室温で４日間乾燥し
た後、和歌山県浦神湾の筏に１．５ｍの深さに吊り下げ
て浸漬し、３６ケ月間の生物付着状況を観察した。なお
、無処理のものも同時に試験した。評価は実施例１と同
一とした。結果を第４表に示す。

第４表実施例１７〜２２及び比較例７〜９（漁網用防汚剤試験
）ポリエチレン製無結節網（５節４００デニ一ル／７０本
）を第５表の組成に示した実施例１７〜２２及び比較例
７〜９の漁網防汚剤に含浸加工し、自然乾燥させた後、
和歌山県勝浦の浦神湾沖合約２ｋｍに設置した筏に海面
下１．５ｍの深さに吊り下げて浸漬し、６ケ月間に亘っ
て海棲生物の付着状況を観察、記録した。なお、無処理
のものについても同時に試験した。その結果は第６表に
示す。

評価基準Ａ：付着生物なしＢ・付着生物はあるが連続使用可能Ｃ付着生物多く連続使用に耐えないＤ：付着生物著しく多い第６表（発明の効果）本発明の防汚剤組成物は従来公知の防汚剤組成物に比較
して、長期間にわたって優れた防汚効果を示し、更に人
畜等に対して安全であり、且つ環境汚染を引き起す心配
が著しく低い。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｍは２価または３価の金属を示し、ｎは２また
は３を示す。）で示されるヘキサメチレンジチオカルバ
ミン酸金属塩を活性成分として含有することを特徴とす
る水中防汚剤組成物。２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｍは２価または３価の金属を示し、ｎは２また
は３を示す。）で示されるヘキサメチレンジチオカルバ
ミン酸金属塩を活性成分として含有することを特徴とす
る漁網用防汚剤組成物。