JPH04196059A - 鉛蓄電池 - Google Patents

鉛蓄電池

Info

Publication number
JPH04196059A
JPH04196059A JP2328600A JP32860090A JPH04196059A JP H04196059 A JPH04196059 A JP H04196059A JP 2328600 A JP2328600 A JP 2328600A JP 32860090 A JP32860090 A JP 32860090A JP H04196059 A JPH04196059 A JP H04196059A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lead
tin
battery
positive electrode
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2328600A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3047463B2 (ja
Inventor
Miyuki Toyoda
豊田 美由紀
Koichi Yamasaka
山坂 孝一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP2328600A priority Critical patent/JP3047463B2/ja
Publication of JPH04196059A publication Critical patent/JPH04196059A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3047463B2 publication Critical patent/JP3047463B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、鉛蓄電池の特性の向上に関するもの□ であ
る。
従来の技術 鉛蓄電池は二次電池として比較的安価で安定な性能を有
し、電子機器の電源や電動車の電源に広く用いられてい
る。現在鉛蓄電池に用いられている格子合金はpb−s
b系合金と、Pb−Ca系合金に大別でき、鉛蓄電池の
特性はこの合金系により著しく異なる。Pb−Ca系合
金の格子を用いた鉛蓄電池は、自己放電が小さく、電解
液の減少も少ないという長所を持っているが、深い充放
電サイクルでの寿命は短いという欠点を持つ。
一方、pb−sb系合金の格子を用いた鉛蓄電池は、サ
イクル特性が良く長寿命であるという長所を有している
が、自己放電が大きいという欠点を持つ。これは化成時
、充電時および放置時に格子中より溶出したsbが移動
し、負極板に析出し、水素の発生を容易にするために生
じるものである。
発明が解決しようとする課、題 上記のようにpb−sb系合金を用いた鉛蓄電池では、
格子中より溶出したsbが移動し負極板に析出するため
自己放電が大きいという欠点を持っていた。
本発明は上記の課題を解決するもので、pb−sb系合
金格子を用いた鉛蓄電池において、自己放電を小さくす
ることを目的とするものである。
課題を解決するための手段 上記の課題を解決するため本発明の鉛蓄電池は、pb−
sb系合金格子に、正極活物質として金属錫もしくは錫
化合物を錫元素のモル数で、正極活物質中の鉛のモル数
に対してその0.01%〜5%添加した活物質を充填し
た電池において、さらに電解液中にアルカリ金属イオン
を含まぜたものである。
庄朋 上記の構成のように、pb−sb系合金格子を用いた場
合、化成時、充電時および放置時に格子中のsbが溶出
して負極へ移動するするのを、正極活物質問に金属錫、
もしくは錫化合物を添加することにより抑制することが
できる。また電解液中にアルカリ金属イオンを含有する
ことによりこの効果はより向上する。
このことは下記に示す実験により証明することができる
。P b−8b(2,5%)格子に常法により練合した
ペースト、および鉛粉中に硫酸第1錫を1%添加して練
合したペーストを充填し、極板を作製する。この極板に
、純鉛板をセパレータをはさんで対向させ、アルカリ金
属イオンを0〜7 mol/l添加したsgl、30の
希硫酸中に浸漬し、25℃、3力月放置し、純鉛板の重
量変化を測定する。純鉛板の重量変化は主に正極格子中
から溶出したSbイオンの析出によるものである。第5
図にアルカリ金属イオンの添加量が0、かつ硫酸錫の添
加量が0の時の純鉛板の重量変化を100とし、アルカ
リ金属イオンの添加量に対する純鉛板の重量変化の比較
図を示す。これによると、アルカリ金属イオンの添加量
が増加するほど純鉛板の重量変化は減少し、また硫酸錫
を添加することにより減少する。このことから、硫酸錫
とアルカリ金属イオンが共存することにより、Sbイオ
ンの溶出を抑制する効果が向上することが解る。
このためpb−sb系合金格子を用いた電池において、
正極活物質中に金属錫、もしくは錫化合物を添加し、か
つ電解液中にアルカリ金属イオンが添加されることによ
り自己放電が抑制されることができる。
実施例 本発明の実施例を図面を参照しながら説明する。
実施例1 所定量の鉛粉に、鉛粉中の鉛のモル数に対して錫のモル
数が1%となるように硫酸錫を添加し攪拌した。これに
、常法に従い、水と希硫酸を滴下しながら練合した。こ
れによって得られたペーストをペーストAとする。ペー
ストAをpb−sb系合金の鋳造格子に充填し、乾燥、
化成の工程を経て本発明による正極板Aを得た。
同様に従来のペーストとして、所定量の鉛粉に、常法に
従い水と希硫酸を滴下しながら練合した。これによって
得られたペーストをペースト■とする。このペーストI
をpb−sb系合金の鋳造格子に充填し、乾燥、化成の
工程を経て従来の正極板■を得た。
この正極板■と負極板をそれぞれ交互に2枚、= 5− 3枚で配設し、その間にガラス繊維からなるマット状セ
パレータを介在させて組合せ、電解液として希硫酸を含
浸させ2Ah(10時間率)の従来の鉛蓄電池■を得た
。正極板Aも負極板とそれぞれ交互に2枚、3枚で配設
し、その間にガラス繊維からなるマット状セパレータを
介在させて組合せ、電解液として希硫酸を含浸させ従来
の鉛蓄電池■と同体積、同重量である本発明の鉛蓄電池
Bを得た。同様に正極板Aを用いて、電解液として硫酸
ナトリウムを1 mol//添加した希硫酸を含浸させ
、本発明の鉛蓄電池Aを得た。
これらの電池AおよびB、Iについて充電20QmA、
放電600+nAの定電流充放電でサイクル試験を行っ
た。なお放電の終止電圧は、1.75Vに設定し、充電
電気量は放電電気量の120%とした。また、40℃の
恒温室で2力月、4力月、6カ月保存し、600mAの
定電流放電で容量チエツクを行い保存時の自己放電を調
べた。
第1図に放電容量の比較図を示す。従来電池Iの容量が
1850mAhであるのに対して、本発明電池Aおよび
Bは2000mAhであり、8.1%の増加となった。
第2図に40℃の恒温室で2力月、4力月、6力月保存
後の容量の比較図を示した。従来電池■では2力月放置
で容量残存率が68%であるのに対して、本発明による
電池Bでは82%であり、アルカリ金属イオンを電解液
中に含んだ本発明による電池Aでは90%であり、pb
−sb系合金格子を用いても活物質中にSnを添加し、
電解液中にアルカリ金属イオンが添加されることにより
自己放電を抑制できることが確認された。
実施例2 硫酸錫の添加量を変えてその特性の比較を行った。
所定量の鉛粉に、鉛粉中の鉛のモル数に対して錫のモル
数が第1表に示す各々の割合となるように硫酸錫を添加
し攪拌した。これに、常法に従い水と希硫酸を滴下しな
がら練合した。これによって得られたペーストをペース
トC−Hとする。ペース)C−Hをpb−sb系合金の
鋳造格子に充填し、乾燥、化成の工程を経て本発明によ
る正極板C−Hを得た。
第  1  表 これらの正極板C−Hを負極板とそれぞれ交互に2枚、
3枚で配設し、その間にガラス繊維からなるマット状セ
パレータを介在させて組合せ、電解液として希硫酸を含
浸させ従来の鉛蓄電池■と同体積、同重量である本発明
鉛蓄電池C−Hを得た。これらの電池C−Hについて充
電200mA。
放電600mAの定電流充放電でサイクル試験を行った
。なお放電の終止電圧は、1.75Vに設定し、充電電
気量は放電容量の120%とした。
硫酸錫の添加量に対する放電容量を第4図に示した。硫
酸錫の添加量が増加するに従い、放電容量も増加する。
しかし添加量が5%以上になると容量差は見られなくな
った。またo、ooi%では従来電池■の容量と差はな
かっh0 第5図に硫酸錫の添加量とサイクル寿命の関係を示した
。添加量5%まで従来の電池■との差は見られないが、
添加量が7%になるとサイクル寿命は480サイクルと
なり従来電池Iより寿命が短くなった。
これらの結果より硫酸錫の添加量が多くなるに従って容
量は増加する傾向を示すが、添加する硫酸錫の量が5%
を越えると寿命が短くなった。このため、容量とサイク
ル寿命の両面から見ると、添加する錫の量は0.01〜
5%の範囲にせねばならない。
またアルカリ金属イオンの添加量はO,O1mol/1
より少ないと自己放電に対して無添加の場合と同じで効
果がなく、5mol/1以上では長期保存特性を低下さ
せるので、アルカリ金属イオンの添加量は0.01〜5
mol/lでなくてはならない。
なお、上記2つの実施例においては、添加物として硫酸
錫を用いたが、金属錫、酸化錫でも同様の効果が見られ
た。ただし、添加した錫元素のモル数が正極活物質中の
鉛のモル数に対して0.01〜5%でなくてはならない
又遭トリ匡教 以上のように本発明によれば、Pb−sb系合金格子を
用いた場合、化成時、充電時および放置時に格子中のs
bが溶出して負極へ移動するのを、正極活物質問に金属
錫、もしくは錫化合物を添加することにより抑制するこ
とができた。また電解液中にアルカリ金属イオンを含有
することによりこの効果はより向上した。このためpb
−sb系合金格子を用いた電池において自己放電を抑制
することができた。
−10=
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の鉛蓄電池および従来品の放電容量の比
較を示す図、第2図は保存後の容量の比較Iを示す図、
第3図は錫の添加量に対する放電容量を示す図、第4図
は錫の添加量に対するサイクル寿命を示す図、第5図は
アルカリ金属イオンの添加量に対する純鉛板の重量変化
の比較を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 小鍜治 明 ほか2名第3図 第4図 第5図 7゛旺干モア弓→扉 アルカリ虚〉酩イλン(ma)々〕

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Pb−Sb系合金格子に、正極活物質として金属
    錫もしくは錫化合物を錫元素のモル数で、正極活物質中
    の鉛のモル数に対してその0.01〜5%添加した活物
    質を充填した電池において、更に電解液中にアルカリ金
    属イオンを含むことを特徴とする鉛蓄電池。(2)電解
    液中のアルカリ金属イオン濃度が0.01〜5mol/
    lであることを特徴とする請求項1記載の鉛蓄電池。
JP2328600A 1990-11-27 1990-11-27 鉛蓄電池 Expired - Fee Related JP3047463B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2328600A JP3047463B2 (ja) 1990-11-27 1990-11-27 鉛蓄電池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2328600A JP3047463B2 (ja) 1990-11-27 1990-11-27 鉛蓄電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04196059A true JPH04196059A (ja) 1992-07-15
JP3047463B2 JP3047463B2 (ja) 2000-05-29

Family

ID=18212091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2328600A Expired - Fee Related JP3047463B2 (ja) 1990-11-27 1990-11-27 鉛蓄電池

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3047463B2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004192870A (ja) * 2002-12-09 2004-07-08 Japan Storage Battery Co Ltd 鉛蓄電池およびその製造方法
EP2263276A2 (en) * 2008-04-08 2010-12-22 Trojan Battery Company Flooded lead-acid battery and method of making the same
JP2013084361A (ja) * 2011-10-06 2013-05-09 Gs Yuasa Corp 鉛蓄電池
US10319990B2 (en) 2016-08-05 2019-06-11 Trojan Battery Ireland Ltd. Coated lead acid battery electrode plates; method for making coated electrode plates and lead acid batteries containing coated electrode plates

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004192870A (ja) * 2002-12-09 2004-07-08 Japan Storage Battery Co Ltd 鉛蓄電池およびその製造方法
EP2263276A2 (en) * 2008-04-08 2010-12-22 Trojan Battery Company Flooded lead-acid battery and method of making the same
CN102027618A (zh) * 2008-04-08 2011-04-20 特洛伊电池公司 富液式铅酸蓄电池及其制作方法
EP2263276A4 (en) * 2008-04-08 2011-08-17 Trojan Battery Co FLUID LEAD BATTERY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
US8404382B2 (en) 2008-04-08 2013-03-26 Trojan Battery Company Flooded lead-acid battery and method of making the same
US8722249B2 (en) 2008-04-08 2014-05-13 Trojan Battery Company Flooded lead-acid battery and method of making the same
US9728772B2 (en) 2008-04-08 2017-08-08 Trojan Battery Company, Llc Flooded lead-acid battery and method of making the same
JP2013084361A (ja) * 2011-10-06 2013-05-09 Gs Yuasa Corp 鉛蓄電池
US10319990B2 (en) 2016-08-05 2019-06-11 Trojan Battery Ireland Ltd. Coated lead acid battery electrode plates; method for making coated electrode plates and lead acid batteries containing coated electrode plates

Also Published As

Publication number Publication date
JP3047463B2 (ja) 2000-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017000219A1 (zh) 掺杂的导电氧化物以及基于此材料的改进电化学储能装置极板
CN109841833A (zh) 一种铅碳电池负极及其制备和应用
JP3936157B2 (ja) シール型鉛蓄電池の製造法
JPH04196059A (ja) 鉛蓄電池
JPS5894770A (ja) 無漏液密閉形鉛蓄電池
JPWO2011077640A1 (ja) 制御弁式鉛蓄電池
JP2949839B2 (ja) 負極ガス吸収式密閉型鉛蓄電池
JPH10302783A (ja) 密閉形鉛蓄電池及びその製造法
JP2949773B2 (ja) 鉛蓄電池
JP2949772B2 (ja) 液入充済鉛蓄電池
JPH04206150A (ja) 鉛蓄電池
JP3038995B2 (ja) 鉛蓄電池
JP3013623B2 (ja) 密閉式鉛蓄電池
JPS63152868A (ja) 鉛蓄電池
JPS58197662A (ja) 鉛蓄電池用ペ−スト式正極
JPH09147841A (ja) 鉛蓄電池用負極板とその製造方法
TWI695539B (zh) 鉛蓄電池用負極及鉛蓄電池
JPH10199562A (ja) 密閉形鉛蓄電池
JP2553598B2 (ja) 密閉型鉛蓄電池
JPS61233966A (ja) 密閉形ニツケル−水素蓄電池の製造法
JP2734149B2 (ja) ペースト式カドミウム負極の製造法
JP2808685B2 (ja) 鉛蓄電池
JPS6322428B2 (ja)
JPS63211574A (ja) 密閉形鉛蓄電池
JPH01117273A (ja) 鉛蓄電池

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees