JPH04193874A - ナフトピラン誘導体及び抗菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はナフトピラン誘導体及び該化合物を有効成分と
して含有する抗菌剤に関するものである。

（従来の技術） リナカンサス　ナスタス（ＲｈｉｎａｃａｎＬｈｕｓ　
ｎａｓｕＬｕｓ）は中国南部やインドに広く生息する潅
木で、植物体中の成分として、葉と花からフラボノイド
、根からナフトキノン等が分離されている（Ｐｈｙｔｏ
−ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｖｏｌ、２７．Ｎｏ、１２，３
７８７−３７８８）が、それらの生理活性については十
分明らかにされていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は、リナカンサス　ナスタス抽出物中に存
在する新規な抗菌物質及び該化合物を有効成分として含
有する抗菌剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、リナカンサス　ナスラス茎葉部抽出物につ
いて、いもち病菌胞子発芽阻止力を指標に抗菌物質の探
索を行なった結果、強い抗菌活性を示す下記ナフトピラ
ン系物質が存在することを見出し、該物質を単離後その
構造を決定し、新規物質であることを確認すると共に、
該物質の抗菌活性を明らかにして本発明を完成させたも
のである。

即ち、本発明は式 （以後本発明化合物と称す。）にて表されるナフトピラ
ン誘導体及び該化合物を有効成分として含有する抗菌剤
である。

新規な本発明化合物は、リナカンサス　ナスタスをアル
コール系、エステル系、エーテル系、アセトン系或はニ
トリル系等の有機溶媒を用いて抽出することにより効率
よく組成物として得られる。

精製は化合物の分離、精製で一般的に用いられるカラム
グロマトグラフイー、薄層クロマトグラフィー、再結晶
等により行なうことができる。

このようにして得られる本発明化合物は、藻菌類、子嚢
菌類、担子菌類、不完全菌類等の糸状菌及び細菌に抗菌
作用を有する。

抗菌作用を有する糸状菌の例としては、ピリキュラリア
　オリゼ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）　
、リゾクトニア　ソラニ（ＲｂｉｚｏｃＬｏｎｉａ　５
ｏｌａｎｉ　）　、アルタナリア　マリ　（Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ　ｍａｌｉ）　、フザリウム　オキシスポラ
ム（Ｆｕｓａｒｊｕｍ　匹Ｆ２二旺）　、フィトフィト
ラ　キャブシン（ハ■皿ｈ１．ｈｏｒａ　」巴旦）、ア
スペルギルス　オリゼ（Ａｓ　ｅｒ　１ｌｌｕｓ　ｏｒ
ｙｚａｅ　）等を挙げることができる。

また、細菌としては、キャンディダ　アルビカンス（Ｃ
ａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ）　、バチルス　ズブ
チルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）　、ス
タフィロコッカスアウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃ
ｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　）等を挙げることができる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合には
、その目的に応じて有効成分を適当な剤形に製剤して使
用することが望ましい。即ち、有効成分を農薬の製剤化
に際し一般的に使用される不活性な液体または固体の担
体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、分散剤または他
の補助剤を加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤形
態で使用する。

本発明化合物を医薬用抗菌剤として使用する場合には、
経口的あるいは非経口的にそのままあるいは種々の投与
単位形態で投与することができる。

その剤型としては、錠剤、糖衣錠、フィルム錠、カプセ
ル、トローチ、乳剤、顆粒剤、散剤等の固型製剤、坐剤
、塗布剤、軟膏等の半固型製剤、注射剤、シロップ剤、
吸入剤、乳剤、懸濁剤等の液状製剤を挙げることができ
る。

以下に実施例及び製剤例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、実施例及び製剤例は拳法に限定されるものでは
ない。

実施例１　単離法 リナカンサス　ナスタスの茎葉部の乾燥粉末ＩＫｇに７
０％メタノールを加え５時間浸透した後、遠心（１００
０ｘｇ、１０分）によりメタノール抽出液を集め、ロー
タリーエバポレーターによりメタノールを減圧除去した
。残渣をエーテル抽出し、エーテルを濃縮乾固させた後
、少量のメタノールに溶解した。次に２０倍量の蒸留水
を加え、ボンヒエルートＣ１，カラムに吸着させ、吸着
物を８０％メタノールで溶出し濃縮乾固後、残渣を少量
のメタノールに溶解して逆層Ｔ　Ｌ　Ｃプレート（Ｗｈ
ａｔｍａｎ　ＰＬＫＣ１８Ｆ　２０Ｘ２０ｃｍ）に塗布
し、メタノール・水＝８＋２（容量）で展開した。Ｒｆ
値０゜５８付近のバンドをかき取り、酢酸エチルに溶解
し、順層Ｔ　Ｌ　Ｃプレート　（Ｗ　ｈ　ａ　ｔ　ｍ　
ａ　ｎ　Ｐ　Ｉ、Ｋ５Ｆ　２０Ｘ２０ｃｍ）に塗布後、
ベンゼン：酢酸エテル−３：１　（容量）で展開した。

Ｒｆ値０．６５の黄色バンドをかき取り、酢酸エチルに
より抽出し、濃縮乾固後、少量のクロロホルムに溶解し
ＨＰ　１．、　Ｃによる精製を行なった。カラムは旧ｂ
ｅｒ　Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ　５ｉ６０　（ｌＯＸ２５
０ｍｍ）を用い、イソプロビルアルコール二〇−ヘキサ
ン−５・９５（容量）で展開し、保持時間１２．５分に
融点１５１℃の黄色の抗菌物質４ｍｇを得た。

本物質は赤外部吸収スペクトラムで、１６９８ｃｍ−’
及び１６４７ｃｍ−璽こカルボニル基に特有のピークが
認められた。また、紫外部及び可視部吸収スペクトラム
を測定した結果、２５５　ｎ　ｍ、３３３．５重ｍ、４
２７ｎｍに極大吸収が認められ、ナフトピラン系化合物
であることが示唆された。また、カーボン核磁気共鳴ス
ペクトルにおいて炭素数１５個が観測され、高分解能マ
ススペクトルよりＭ＋２４２　　Ｃ，ｊ（、、Ｏ，が観
測されたことから分子式Ｃ、、Ｈ、４０，が判明した。

更にプロトン核磁気共鳴スペクトルより本物質の化学構
造式を前述の通り決定した。

プロトン及びカーボン核磁気共鳴スペクトルの各データ
を以下に示す。

プロトン核磁気共鳴スペクトル （４００Ｍｌ＋ｚ、　ＣＤＣｌ、、　ｐｐｍ）カッコ内
はプロトン数と分枝及び帰属を示す。帰属に際して使用
した各原子の番号は以下のように定義した。

１．０４−１．０８　　（６Ｈ，ｓ、Ｃｌ−１，−１４
，ＣＨ，−１５）２．３５　　　　　　　　　（２Ｈ，
ｓ、Ｃｌ−１，−１１）３．９９　　　　　（２Ｈ，ｓ
、Ｃｌｌ、−１３）７．５０−７．５４　　（ＩＨ，ｍ
、Ｃｔ（−７）７．６４−７．６８　　（ＩＨ，ｍ、Ｃ
ｌ−６）７．８０−７．８３　　（＋１１．ｄ、ＣＩ（
−５）８．０７−８．０９　　（ＩＨ，ｄ、Ｃ１１−８
）カーボン（”Ｃ）核磁気共鳴スペクトル（１２５ＭＩ
Ｉｚ、　ＣＤＣ１，、ｐｐｍ）カッコ内は帰属を示す。

帰属に際して使用した各原子の番号は前記と同様である
。

２４．９　（１４，１５）　、　２８．１　（＋２）　
、　３２．１　（＋＋）　、　７７．３（＋３）　、　
１１３．４　（３）　、　１２４．２　（５）　、　１
２８．８　（８）、１３０．０　（９）　、　１３０．
８　（７）　、　１３２．０　（１０）　、１３４．９
（６）　、１６２．１　（２）　、　＋７９．Ｉ　（４
）　、　１７９．７　（１）実施例２　抗菌力試験 本発明化合物をメタノールに溶解後、］、　ＯＯＯｐｐ
ｍになるよう水で希釈した。希釈液は濾紙（直径８ｍｍ
、東洋濾紙■）に浸漬し風乾後、被検菌を入れた寒天培
地上に静置した。２４時間培養後に形成される阻止円の
大きさを測定し、抗菌力を判定した。判定は、阻止円の
大きさが１０ｍｍ以下を士、１０〜２０ｍｍを＋、２０
　ｍ　ｍ以］−を＋＋とした。結果を第１表に示した。

実施例３　イネいもち病予防効果試験 直径９ｃｍの白磁製針に水稲種子（品種、愛知旭）を２
０粒づつ播種し、温室内で３〜４週間育成した。第４葉
展開後の幼苗に製剤例２に準じて調製した水和剤を、有
効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈し、１
鉢当たりｌｏｍｌ散布した。風乾後、いもち病菌（ビリ
キュラリアオリゼ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、２５℃
の温室内に入れた。接種５Ｆ−１後に病斑を数え、下記
ａ１１重に従い防除価を算出した。

無処理区の病斑数 本発明化合物は１００％の防除価を示した。

製剤例１　粉剤 本発明化合物５重量部、珪藻上５重ｌＪ（部、クレー９
３重量部を均一に混合粉砕して粉剤とした。

製剤例２　水和剤 本発明化合物５０重量部、珪藻上４５重ｔｊ１．　Ｆｆ
ｌｌ、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２重量
部、リグニンスルホン酸ナトリウム３重量部を均・に混
合粉砕して水和剤とした。

製剤例３　乳剤 本発明化合物３０重？部、シクロへキサノン２０重量部
、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１重
量部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４重量部
、メチルナフタリン３５重量部を混合撹拌して乳剤とし
た。

製剤例４　軟膏剤 本発明化合物１重ｆｆｉ部、セバシン酸ジエチル５重量
部を「１水薬局法のポリエチレン軟膏９４重量部と均一
に混合して１％軟膏剤を得た。

（発明の効果） 」１述の試験結果からも明らかな通り、本発明化合物は
農園芸用殺菌剤及び医薬用抗菌剤として有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ にて表されるナフトピラン誘導体
2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ にて表されるナフトピラン誘導体を含有する抗菌剤。