JPH04184447A

JPH04184447A - 静電熱記録用媒体

Info

Publication number: JPH04184447A
Application number: JP31294290A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Kawanishi; 川西　敏之; Masato Igarashi; 正人五十嵐; Toshio Fukagai; 深貝　俊夫; Naoshi Mishima; 三島　直志
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1990-11-20
Filing date: 1990-11-20
Publication date: 1992-07-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、静電熱記録用媒体に関する。

〔従来の技術］電気伝導性基体上に加熱によって電気抵抗を減じる樹脂
層、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリエステ
ル、ポリスチレン、スチレン−マレイン酸共重合体等か
らなる樹脂層を設け、この層を静電的に荷電し、原画に
したかった熱線の照射をして画像の静電潜像を形成する
方法（特公昭３５−１４７２２）、あるいはポリエステ
ル、塩素化したポリ塩化ビニル、塩化ビニル等のように
熱線を十分に透過するエレクトロサーモグラフィー材料
を複写すべき原画に載せ、静電荷を与えた後、熱線を作
用させて静電潜像をつくり、乾式トナーによる反転現像
、定着する複写法（特公昭３ｇ−１４３４７）が知られ
ている。

これらの技術は原稿と密着させた状聾で赤外線照射をす
るので画像の解像性か悪く、かつ、必要な記録エネルギ
ーも大きい。又、帯電性材料か直接画像の記録材となる
ので材料費が高くなるのが問題であった。

又、特開昭５２−１９５３４号には絶縁体層に帯電後、
発熱素子を接触させて部分的除電することにより、静電
潜像を形成する方法か開示されている。

しかしなから、その記録用媒体の具体例として静電記録
紙（導電処理された紙をベースに誘電層を設けたもの）
しか開示されていない。

［発明か解決しようとする課題］本発明は、こうした実情の下に書込みエネルギーが低く
、したがって、記録後の熱変形による表面凹凸が少なく
、繰返し記録による記録特性が変化せず、又、鮮明なカ
ラー画像を形成し得る、新規な材料を用いた静電熱記録
用媒体を提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、静電熱記録用媒体として有用な材料の探
索を鋭意行った結果、本発明に至った。

すなわち、本発明は、（１）加熱によって電気抵抗が変
化する誘導体を有する静電熱記録用媒体において、該記
録用媒体がポリカーボネートからなる静電熱記録用媒体
、（２）さらにドナー性物質を含む請求項（１）記載の
静電熱記録用媒体である。

本発明に使用するポリカーボネートとしては、例えば、化合物Ｎｏ　　　　　　　化合物乞ＰＣ−１ポリ　（４，４’−イソブロピリデンジフェニ
ルカーボ不−ト）ＰＣ−２ポリ［１，１−ンクロヘキサンビス（４−フェ
ニル）カーボネートコＰＣ＝３　　　ポリ　［４，４°−イソプロピリデンビ
ス（２−メチルフェニル）カーボネートコＰＣ−４ポリ
（ジフェニルメタンビス−４−フェニルカーボネート）ＰＣ−５ポリ［２，２−＜３−メチルブタン）ビス−４
−フェニルカーボネート］ＰＣ−６ポリ［２，２−（３，３−ジメチルブタン）ビ
ス−４−フェニルカーボネートコｐｃ＝７　　ポリ１１．１−［１−（］−ナフチル）〕
〕ビスー４−フェニルカーボネートＰＣ−８ポリ［２，２−（４−メチルペンタン）ビス−
４−フェニルカーボネートコＰＣ−９ポリ　［４，４’−（２−ノルボニリデン）ジ
フェニルカーボネート］ＰＣ−１０ポリ　［４，４°−（ヘキサヒドロ−４，７
−メタノインダン−５−イリデン）ジフェニルカーボネート］ＰＣ−ＩＩ　　ポリ　［４，４°−メチレンビス（２−
メチルフェニル）カーボネートコＰＣ−１２ポリ　［４，４’−イソプロピリデンジース
（２，６−シメチルフエニル）カーボネート］ＰＣ−１３ポリ（３，３°−エチレンジオキシフェニル
チオカーボネート）ＰＣ−１４ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニ
ルチオカーボネート）ＰＣ−１５ポリ（２，２−ブタンビス−４−フェニルカ
ーボネート）ＰＣ−１６ポリ［α、α、α″、α−−テトラメチル−
ｐ−キシレンビス（４−フェニルカーボネート）］ＰＣ−１７ポリ（４，４°−イソプロピリデンジー１−
ナフチルカーボネート）ＰＣ−１８ポリ　（フェノールフタレンカーボネート）ＰＣ−１９ポリ（２−メチル−１，３−フェニレンカー
ボネート）ＰＣ−２０ポリ（１，１−ビス−２−ナフチルカーボネ
ート）ＰＣ−２１ポリ　［４，４’−イソプロピリデンビス（
２−フェニルフェニル）カーボネート］ＰＣ−２２ポリ
（ヘキサフルオーロイソプロピリデンジ−４−フェニル
カーボネート）ＰＣ−２３ポリ（４，４°−イソブロピリデンジフェニ
ルーコ−４，４°−イソプロピリデンジシクロへキシル
カーボネート）ＰＣ−２４ポリ（４，４°−イソプロピリデンジフェニ
ルーコ−１，４−シクロヘキシル−ジメチルカーボネー
ト）ＰＣ−２５ポリ（４，４°−イソブロピリデンジフェニ
ルカーボネートーコーテレフタレート）ＰＣ−２［ｉ　　ポリ（４，４”−イソプロピリデンジ
フェニルカーボネートブロック−エチレンオキサイド）ＰＣ−２７ポリ（４，４°−イソプロピリデンジフェニ
ルカーボネートブロック−テトラメチレンオキサイド）ＰＣ−２８ポリ（４，４°−イソプロピリデンジフェニ
ルカーボネートーコ−１，４−フェニレンカーボネート
）ＰＣ−２９ポリ（４，４°−イソブロビリデンジフェニ
ルーコージフェニルカーボネート）ＰＣ−３０ポリ（４
，４°−イソブロピリデンジフ工二ルーコ−４，４“−
オキシジフェニルカーボネート）ＰＣ−３１ポリ（４，４°−イソブロピリデンジフェニ
ルーコ−４，４′−力ルボニルジフェニルカーボネート
）ＰＣ−３２ポリ（４，４°−イソブロピリデンジフェニ
ルーコ−４，４°−エチレンジフェニルカーボネート）ＰＣ−３３ポリ　［４，４°−イソプロピレンジフェニ
ルーコースルホニルビス（４−フェニル）カーボネート
コ又、本発明において上記ポリカーボネートと共に使用す
るドナー性物質は、下記の各一般式（１）〜（５）によ
り表わされる。

Ａｒ２／Ａ　ｒ　’　−ＣＨ−Ｎ−Ｎ　　　　　（１）＼ＩＡｒ３＼Ｎ−Ａｒ３　　　　（２）／Ａｒ’ Ａｒ’　　　　　　Ａｒｌ１１ＡｒＩ２　　　　Ｒ２Ｒ３ ■ 上記一般式（１）で表わされるヒドラゾン系ドナーとし
ては、例えば等か挙げられる。

上記一般式（２）　、（３）で表わされるトリアリール
系アミンとしては、例えばＨ３２Ｈ５Ｈ３２Ｈ５Ｈ３０Ｈ、Ｃ）ｌ　３等が挙げられる。

上記一般式（４）で表わされるスチルベン系ドナーとし
ては、例えば、Ｈ３Ｈ３０Ｈ３等か挙げられる。

又、上記一般式（５）で表わされるピラゾリン系ドナー
としては、例えば２Ｈ５２Ｈ５Ｈ３Ｈ３等が挙げられる。

本発明においてドナー性物質が使用される場合、ポリカ
ーボネートとドナーとの混合比は、重量でポリカーボネ
ート／ドナー−９９／１〜１０／９０、好ましくは　９
０／１０〜３０／７０である。

本発明において、上記のドナー性物質をさらに添加する
ことにより、ポリカーボネート単独で使用する場合にく
らべて熱感度を上昇させることができる。例えば、ポリ
カーボネート単独では電位が１／２に減衰する温度が、
１００〜２００℃であるものか、ドナー性物質を混合す
ることにより、７０〜１５０℃と、３０〜５０℃分感度
を向上させることができる。

このことにより、より低温で書込みが可能となるため、
熱による凹凸がなく、繰返し使用し、でも支障をきたす
ことがない。

本発明の静電熱記録用媒体は、好ましくは導電性支持体
を設けて使用する。

導電性支持体としては、体積抵抗がｌＯΩＣ■以下の導
電性を示すもの、例えばアルミニウム、チタン、ニッケ
ル、クロム、ニクロム、ハステロイ、パラジウム、マグ
ネシウム、亜鉛、銅、金、白金などの金属および合金、
酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモンなどの金属酸
化物を、蒸着又はスパッタリング又は樹脂バインダー中
に分散して塗工することにより、フィルム状として用い
るか、アルミニウム製ドラム、ニッケル製ベルトなどの
メタル支持体上に記録層を塗工することにより用い得る
。

Ｅ実施例］実施例１化合物Ｎｏ、ＰＣ−１ポリ力−ボネート１０重量部を塩
化メチレン９０重量部中に溶解し、３００μｍＧＡＰの
ブレードで、ＡＩ蒸着層付きのＰＥＴ（厚さ７５μ）の
Ａ１面に塗ニー乾燥して、厚さ２０μ騙の記録層を形成
した。この記録媒体にｅ６００■の帯電をのせ、８ｄｏ
ｔ／ｍｔｎの熱ヘツドにより　０．５ｍＪ／ｄａｔの記
録エネルギーで熱書込みを行い、リコー製湿式ｐｐｃ用
ｅトナー（ｖ４０用）を用いて現像を行った（Ｎ／Ｐ現
像）。

次いでリコー製ＰＰＣ用紙（タイプ６０００）と重ね、
０８ｋＶのコロナを印加しつつ、転写を行ったところ、
画像濃度１．３でシャープな画像が得られた。

二の媒体は記録後わずかに熱変形をしていた。

か、繰り返Ｌ　　ＩＯ［１回はほぼ同等の画質か得られ
た。繰り返し２００回時には少し濃度ムラか発生した。

なお、この媒体はホットプレート上での電位減衰特性テ
ストにおいて、１分後の電位生滅する温度（Ｔ　　　＞
か約１２０℃であった。実１／２絶倒２実施例１のＮｏ、ＰＣ−１ポリカーボネート　５重量部
にヒドラゾン系ドナー物質Ｄ−１５５重量部を加え、他
の条件は同様にして、厚さ２０μｍの記録層を得た。こ
の記録媒体ｅ　６００Ｖの帯電をのせ、同様の記録を行
ったところ、０．３ｍＪ／ｄａｔの記録エネルギーで゛
、同等のＩ　Ｄ　（−１，３０）か得られた。

この媒体はホットプレートによる電位減衰特性テストに
おいてＴｌ／２−７０℃であった。

この媒体は記録後、目視では全く熱変形か認められず、
繰返し１０００回行った後も、同等の画像が得られた。

実施例３実施例１においてポリカーボネートＰＣ−１をＰＣ−２
に代えた以外は実施例１と同様にして記録媒体を得た。

この記録媒体を用いて実施例］と同様に熱記録を行った
ところ、２００回までは繰返使用が可能であり、又、実
施例１と同様のＴ　　は１２０℃であった。

１／２実施例４実施例３においてスチルベン系ドナーＤ−１１をポリカ
ーボネートに対して混合（ポリカーボネートＰＣ−２／
スチルベン系ドナー−７／３）　した以外は実施例３と
同様にして記録媒体を得た。

この記録媒体を用いて０．４ｍＪ／ｄａｔの記録エネル
ギーで熱書込みを行ない、実施例３と同様に熱記録を行
ったところ、１０００回まで繰返し使用が可能であり、
又、実施例３と同様のＴ１／２は９０℃であった。

実施例５ポリカーボネートＰＣ−１とヒドラゾン系ドナーＤ　−
１６（１／１）を塩化メチレンに溶解し、これを５０μ
の白色ＰＥＴ（ＡＩ蒸着層付）のＰＥ１面に塗布して２
０μの記録層を設けた。こうして形成した記録媒体にｅ
　７００Ｖの帯電をのせ、リコー製カラートナー（ＡＩ
？ＴＡＧＥ用■極性ンアントナー）で現像したところ、
白地に鮮明なシアン画像が得られた。このものは、トナ
ーを除去後繰返し５０００回まで記録できた。なおＴ１
／２は７０℃であった。

実施例６化合物Ｎｏ、ＰＣ−１ポリカーボネート　５重量部と（
Ｄ−１）　　ドナー　５重量部を加え、塩化メチレン９
０重量部中に溶解し、３００μＧＡＰのブレードでＰ　
Ｅ　Ｔ　（１００μ）上に塗工、乾燥後、剥離して２０
μ厚さの記録シートを形成した。この記録シートにＡ１
を５［）０λ蒸着して記録媒体を作製した。

この記録媒体に、ｅ　６ｏｏｖの帯電をし、８ｄｏｔ／
ＩＩＩＩＩ＋の熱ヘツドから、Ａ１面に熱書込みし、同
時に裏面から、リコー製湿式ＰＰＣ用トナー（ｖ４０用
、ｅ極性）を含浸し、ｅ　　ｅｏｏｖにバイアス印加さ
れた現像ローラーで現像（Ｎ／Ｐ現像）を行った。次い
でリコー製ＰＰＣ用紙（タイプ６０００）と重ね、■コ
ロナを印加しつつ転写を行った。次いで残トナーをクリ
ーニング後、繰返し記録を行った。その結果１０００回
まで繰返し使用できた。

実施例７化合物Ｎｏ、ＰＣ−４ポリカーボネート　８重量部と（
Ｄ−２）　　ドナー２重量部を加えた以外は実施例６と
同様にして、厚さ２０μの記録体を作り、Ａ１を１００
０人蒸着した。

この記録媒体にΦ８００ｖの帯電をし、８ｄｏｔ／ｍｌ
の熱ヘツドから、誘電層面に熱書込みをし、θ極性のリ
コー製カラートナー（カラー５０００用イエロートナー
）で（Ｐ／Ｐ）現像を行い、リコー製ＰＰＣ用紙（タイ
プ１０００）にΦコロナを印加しつつ、転写し、定着し
た。転写残トナーをクリーニングされた記録媒体を用い
て繰返し記録を行った。その結果、１０００回まで繰返
し使用できた。

実施例８化合物Ｎｏ、ＰＣ−５ポリカーボネート　４重量部と（
Ｄ−４）　　ドナー　６重量部を用いた以外は実施例６
と同様にして、厚さ２０μの記録体を作り、ＡＩを７５
０人蒸着した。この記録媒体にｅ７００ｖの帯電をし、
誘電層面に熱書込みをし、実施例７と同じｅ極性トナー
（カラー５０００用シアントナー）で（Ｎ／Ｐ）現像を
行い、タイプ１０００ペーパーにΦコロナを印加しつつ
、転写し定着した。転写残トナーをクリーニングされた
記録媒体を用いて繰返し記録を行った。その結果１００
０回まで繰返し使用できた。

実施例９化合物Ｎｏ、ＰＣ−３ポリカーボネート　５重量部に（
Ｄ−６）　　ドナー　５重量部を加え、塩化メチレン９
０重量部中に溶解し、３００μＧＡＰのブレードでＮｉ
ベルト基板上に塗ニー乾燥して厚さ２０μｍの記録層を
形成した。

この記録媒体にθ１００ＯＶの帯電をし、ｌ１ｄｏｔ／
ｍｍの熱ヘツドにより０．３ｍＪ／ｄａｔの記録エネル
ギーで熱書込みし、■極性のリコー製カラートナー　（
ＡＲＴＡＧＥ用シアントナシアントナーＰ）現像を行い
、リコー製ＰＰＣ（タイプ６０００）用紙にθコロナを
印加しつつ転写一定着し、残存トナーをクリーニング後
、繰返し記録を行った。その結果、１０００回まで繰返
し使用できた。

実施例１０化合物Ｎｏ、ＰＣ−１ポリカーボネート　３重量部に（
Ｄ　−１０）　　ドナー　７重量部を用いた以外は実施
例９と同様にして記録媒体を作成し、又、記録を行った
。その結果５００回まで繰返し使用できた。

実施例１１化合物Ｎｏ、ＰＣ−４ポリカーボネート　７重量部に（
Ｄ−１１）　ドナー３重量部を用いた以外は実施例９と
同様にして記録媒体を作成し、又、記録を行った。その
結果、１０００回まで繰返し使用できた。

実施例１２化合物Ｎｏ、ＰＣ−１ポリカーボネート　５重量部に、
（Ｄ　−１５）　　ドナー　５重量部を加え、塩化メチ
レン９０重量部中に溶解し、この液をＡｌドラム上にス
ピンコード法で、乾燥厚み２０μになるようにコートし
、記録層を形成した。

この記録媒体にΦ７００Ｖの帯電をのせ、熱ヘツド（８
ｄｏｔ／ａｍ）により、０．３ｍＪ／ｄａｔのエネルギ
ーで熱書込みを行い、■極性のリコー製カラートナー（
ＡＲＴＡＧＥ用マゼンタトナー）を用いて、（Ｎ／Ｐ）
現像を行い、リコー製ＰＰＣ用紙（タイプ１０００）に
ｅコロナを印加しつつ転写した後、残存トナーをクリー
ニングして、繰返し記録を行った。その結果、１０００
回まで繰返し使用可能であった。

実施例１３化合物Ｎｏ、ＰＣ−２ポリカーボネート　８重量部に（
Ｄ　−ＩＳ）ドナー３重量部を加え、同様に乾燥厚み２
５μｌの記録層をＡｌドラム上に形成した。この記録媒
体にｅ　７００Ｖの帯電をのせ、０．４ｍＪ／ｄａｔの
エネルギーで熱書込みを行い。Φ極性のＡＲＴＡＧＥ用
シアントナシアントナー）現像を行い。同様に、タイプ
１０００用紙に転写後、りリーニングして縁返し記録を
行った。その結果、１０００回まで繰返し使用可能であ
った。

実施例１４化合物Ｎｏ、ＰＣ−４ポリカーボネート　４重量部に（
Ｄ−１８）　　ドナー　６重量部を用いた以外は、実施
例１２と同様にして記録媒体を作成し、又、記録を行っ
た。その結果、５００回まで繰返し使用できた。

実施例１５化合物Ｎｏ、ＰＣ−１ポリカーボネート　８重量部と（
Ｄ　−２０）　　ドナー　２重量部を加え、塩化メチレ
ン９０重量部中に溶解し、２００μＧＡＰのブレードで
Ａ１蒸着（厚さ　５００人）のＰＥＴのＡ１面に乾燥厚
さ１５μ謂の記録層を形成した。この記録媒体にθ　５
００Ｖの帯電をのせ、熱ヘツドにより熱書込みを行った
後、リコー製ＣＡＤ用カラー液体現像剤（■極性、レッ
ドトナー）を用いて、現像を行い熱風で乾燥した。この
ものは地肌部のＡ１の銀白色上に鮮明な赤色画像か得ら
れた。

実施例１６化合物Ｎｏ、ＰＣ−６ポリ力−ボネート４重量部とＣＤ
　−２１）　　トナー　６重量部を用いる他は実施例１
５と同様にして記録媒体を得た。

この記録媒体に■５００ｖの帯電をのせ、カラー原画を
色分解したデジタル信号（Ｃ）を熱ｌ＼ジッドら熱書込
みし、ＣＡ　Ｄ用ンアントナー（■極性）で（Ｎ／Ｐ）
現像をした後、０コロナて除電を行い、次いでＮ１信号
書込み−マゼンタトナー現像−除電−Ｙ信号書込み−イ
エロートナー現像を行ってフルカラー画像を得た。

実施例１７化合物Ｎｏ、ＰＣ−２ポリカーホ不一ト　９重量部と（
Ｄ　−２３）　　ドナー　１重量部を３００μＣＡＰの
ブレードで、有機導電剤（オリゴＺ）で導電化処理され
た５０μＰＥＴ上に厚さ２０μの記録層を形成した。

この記録媒体にθ６００Ｖの帯電をのせ、熱ヘツドで熱
書込みを行った後、ＣＡＤ用シアシアントナー極性）で
現像後、熱風で乾燥した。

二のものはＯＨＰシートとして鮮明な投影像が得られた
。

［発明の効果］以上説明したように、本発明の静電熱記録用媒体は、ポ
リカーボネートを用いた場合であっても、熱記録可能温
度は熱変形温度よりも低い約１２０℃であり、繰返し記
録が可能である。

さらにドナー性物質を混合した場合には、さらに３０〜
５０℃低い温度での記録が可能で、かつ繰返し使用回数
も増大する。又、このように低温度で記録が可能なので
媒体の熱変形による表面の凹凸の発生を抑制でき、鮮明
なカラー画像の形成ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）加熱によって電気抵抗が変化する誘導体を有する
静電熱記録用媒体において、該記録用媒体がポリカーボ
ネートからなることを特徴とする静電熱記録用媒体。
（２）さらにドナー性物質を含む請求項（１）記載の静
電熱記録用媒体。
（３）ドナー性物質が下記一般式（１）のヒドラゾン系
ドナーである請求項（２）記載の静電熱記録用媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２は置換又は未置換のアリー
ル基を表わし、Ｒ′は置換又は未置換のフェニル基又は
アルキル基を表わす）
（４）ドナー性物質が下記一般式（２）及び／又は（３
）のトリアリールアミンである請求項（２）記載の静電
熱記録用媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（式中、Ａｒ＾３、Ａｒ＾４、Ａｒ＾５は置換又は未置
換のアリール基を表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（３）（式中、Ａｒ＾６、Ａｒ＾７、Ａｒ＾８、Ａｒ＾９、Ａ
ｒ＾１＾０は置換又は未置換のフェニル基を表わす）
（５）ドナー性物質が下記一般式（４）のスチルベン系
ドナー物質である請求項（２）記載の静電熱記録用媒体
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）（式中、Ａｒ＾１＾１、Ａｒ＾１＾２、Ａｒ＾１＾４は
置換又は未置換のアリール基を表わし、Ａｒ＾１＾３は
置換又は未置換のフェニレン基を表わし、Ｒ＾２及びＲ
＾３は水素、アルキル基、置換又は未置換のフェニル基
を表わし、Ａｒ＾１＾４とＲ＾３は環を形成してもよい
）
（６）ドナー性物質が下記一般式（５）のピラゾリン系
ドナー物質である請求項（２）記載の静電熱記録用媒体
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（５）（式中、ＡＲ＾１＾５、Ａｒ＾１＾６、Ａｒ＾１＾７は
置換又は非置換のフェニル基を表わす）