JPH04180913A - 透湿性ポリウレタン樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高透湿性、低膨潤性並びに靭性に優れた特性を
有するポリエーテル形のポリウレタン樹脂に関するもの
で、特に無孔性のフィルム又は塗膜状にて使用される用
途に有効に用いられる。

（従来の技９／＃） 従来から、湿気のような気化した水分は遥すけれども、
雨水等の液状の水は通さない材料が要望されており、例
えば為結晶性四弗化樹脂を延伸してミクロポーラス化さ
せたフィルムや、ウレタン樹脂の湿式フィルムのように
微多孔質を利用するもの、その他７ミノ＃樹脂のような
親水性の透湿性を利用した無孔性フィルム等が知られて
る。

又、ウレタン樹脂に親水性を付与する方法として、ポリ
オール成分にポリオキシエチレングリコールやポリオキ
シエチレンとポリオ今ジプロピレンのブロック共重合体
或いは７１７７％イドロア）ンとエチレンオキサイドか
らなるランダム共重合体を用いることはよく知られてい
る。更に分子量４０００〜２５０００のポリオキシエチ
レングリコールとジイソシアネートとから得たイソレア
卓−Ｆ末端プレｌリマーに当量の水又は有機ポリアミン
を用いて軽度に交差結合させることにより、自重の数倍
の吸水能力を有するポリウレタンヒドロデルが得られる
ことも公知である（ＩＩ開昭５１−１３８９１号）。

しかしながら従来の微多孔質のフィルムでは、汚れ等の
目づまりによる透湿度の低下、伸張時の耐水圧の低下並
びにフィルムとしての強度が弱い等の欠点がある。又、
従来の無孔性フィルムは、透湿度が充分でないもの、長
期の耐水性に劣り且つ水によるＩＩＩＩＩ率の大なるも
の、弾性率の低いもの等それぞれに欠点があり、フィル
ムとして使用する場合における適切な物性に欠けるもの
である。

又、無孔性フィルムの場合、透湿度は、その厚みにほぼ
逆比例の関係にあり、大きな透湿度を得るためには、薄
膜化することが有効であり、そのためには適度の弾性率
（モジュラス）が必要である。

また透湿度を大きくしても水による膨潤率が大きくなら
ないウレタンｔＭＮｆ）ｗＩ発が必要となる。即ち、無
孔性であり、＾い透湿度を有し、長期にわたり物性を低
下することのない様、耐加水分解性が良好で膠濃度が低
く、薄いフィルムにおいても適度のモジュラスの得られ
るウレタン樹脂が切望されている。

（発明が解決しようとする創１ 本発明の目的は非多孔質で、幽遠湿度、低膨澗率で＾そ
ツユラスなポリウレタン樹脂を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は平均分子量２００〜８００のざリテトラメチレ
ンオキサイドと平均分子量２００〜６００のポリエチレ
ンオキサイドからなる平均分子量１０００〜５０００の
ブロック交互共重合体をベースポリオールとし、これを
ポリイソシアネートと反応させ、必要に応じ鎖延長剤を
用い、得られたポリマーのエチレンオキサイド含有率が
１５〜６０重量％の組成範囲であることを特徴とする透
湿性ポリウレタン樹脂に係る。

本発明で用いられるポリテトラメチレンオキサイドの平
均分子量は２００〜８００の範囲が好ましく、２００未
満では得られたポリウレタン樹脂の水による膨潤が大き
く、また８００を越えると透湿度が低下する。

また交互共重合の相手方のポリエチレンオキサイドの平
均分子量は２００〜６００の＠囲が好ましく、２００未
満では得られたポリウレタン樹脂の透湿度が低すぎ、６
００を越えると水による膨潤が大きくなる。

本ベースポリオールとなるブロック交互共重合体は所定
の平均分子量のポリテトラメチレングリコールとポリエ
チレングリコールの反応又はテトラハイドミツランとエ
チレンオキサイドを交互にプロツク共重合させて得られ
る。

本ベースポリオールとなるブロック交互共重合体の平均
分子量は１０００〜５００ＧのＩｌｌ！ｌが好ましく、
１０００未満であると最終的に得られるポリウレタン樹
脂の透湿度は低下し、５ｏｏｏを越えると透湿度は向上
するが機械的強度は低下する。

本ベースポリオールとポリイソシアネー）及び必要に応
じ頷Ｉｔ剤を用いてのポリウレタン樹脂の＊ａはｆ＃液
重合又はバルク重合法により行）のが好ましい６反応触
媒及び酸化防止剤等の添加剤は必要により添加するのが
好ましい。

本発明においてポリイソシアネートとしてはヘキサメチ
レンνインン７ネート（ＨＤＩ）、キシリレンνイソシ
アネー）（ＸＤＩ）、イソホロンツインシアネート（Ｉ
　ＰＤ　Ｉ　）、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ー）（ＴＭＸＤＩ）、水添ジ７工二ルメタンノインシア
ネート（水添ＭＤＩ）、更に一般に用いられる公知のト
リレンジイソン７ネート（ＴＤＩ）、ＭＤＩ又は精製Ｍ
ＤＩ＊も全て使用可能である。又ポリオールとインシア
ネートの７グクト体やプレポリマー或いは必要に応じ３
官能以上の有機ポリイソシアネートを併用することもで
きる。但しプレポリマーやアグクト体のようにインシア
ネート成分中にポリオールを含有するものを用いる場合
には、ポリウレタン重合体とした時の最終ポリオキシエ
チレン含有率への影響を考ｌに入れてお（ことが必要で
ある。

本発明でポリウレタン化する際に必要に応じ併用される
ａｌＥ＆剤としては公知のものはすべて使用可能で、例
えばエチレングリコール、テトフメチレングリコールの
ようなジオール順や、４．４’−メチレンビス（２−ク
ロロアニリン）、インホロンシアミン、ピペラジン、エ
チレンジアミンのようなりアミン類或いはＮ−メチルエ
タノールアミン、モノエタノールアミンのようなアミノ
アルコール等が争げられる。

上記特定されたブロック交互共重合ポリオールとポリイ
ソシアネートとを必要に応じ鎖延長剤の存在下で反応さ
せて得られたポリウレタン重合体であっても、最終のポ
リウレタン重合体としたときのエチレンオキサイｌ／含
有率が１５〜６０重量％の範囲を満足することが必要で
、この最終エチレンオキサイド含有率が１５重量％未満
では、やはり透湿性に劣り、又６０重量％を越えると＊
＊率が大きくなり、たとえ布帛にコーティング又はラミ
ネート加工したとしても湿潤時のポリマー層の物性低下
による耐久性低下は避けられず実用性に問題を生ずるこ
とになる。

本発明のポリウレタン樹脂は好適には、その透湿度が２
５００ｇ／ｍ”・２４ｈ「以上、特に３０００１７ｍ”
・２４ｈｒ以上の範囲が好ましく、膨−率が５％以下、
待に３％以下、引張強度が２５Ｇｋｇ／　ａｍ”以上、
特に３０Ｇ　−５００ｋｇ／　ｃｍ”のものが好ましい
。

本発明のポリウレタンｍ５ｉｔは各種の用途に用いられ
るが、特に無孔性のフィルム又はａｍ状にて使用される
用途に有効で、具体的には衣料、雨衣、皮靴製品、防汚
シーツ、手袋、おむつカバー、表皮一体成形用、医療用
等に用いられる。

（実　施　例） 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。

実施例１〜３及び比較Ｎ１〜５ 第１表に示した各ベースポリオール　１モルと、鎖ｌＬ
！！に剤として１，４−ブタンジオール　３モル、更に
ウレタン化反応させるためのインシアネートとしてＭＤ
Ｉを４モル混合反応させ、各種エチレンオキサイド含有
量のポリウレタン樹脂を得た。

得られたポリウレタン樹脂を３０ＪＪのフィルムに押出
成形し、このフィルムの透湿度、吸水１ｌｌＩ率、引張
り強度及び伸び率の結果を１ＩｌＫ１表に示した。

表において、 ＰＴＭＯ：ポリテトラメチンンオキサイドＰＥＯ：ポリ
エチレンオキサイド ＴＭＯ：テトラメチレンオキサイド ＥＯ：エチレンオキサイド 透湿度の測定はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｚ０２０８、引張り強度
及び伸び率はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ６３０１に準じて行った
。

また吸水ｌＩ！潤率はフィルムに１００−曽閏隔の標線
を入れ室温で２４時間浸漬後、取り出し直後の標線間距
＠（１，単位１輸）を測定し、次式により計算した値を
もって吸水膨潤率とした。

吸水膨潤率（％）＝　（１−１００）Ｘ　１００／１０
０第１表 第　１　表　（続き） （発明の効果） ポリテトラメチレンオキサイドとポリエチレンオキサイ
ドの各所定の分子量のブロック交互共重合体をベースポ
リオールとして用いることにより得られたポリウレタン
樹脂は、透湿度が＾く、且つ吸水ｌ！潤率が小さく、ま
た強度的にも強靭であり、例えば透湿性防水布、おむつ
カバー、その他の多用途に有効に利用される。

（以　上） 出　願　人　　東洋ゴム工業株式会社 代　理　人　　弁理士　１）村　　巌

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均分子量２００〜８００のポリテトラメチレン
   オキサイドと平均分子量２００〜６００のポリエチレン
   オキサイドからなる平均分子量１０００〜５０００のブ
   ロック交互共重合体をベースポリオールとし、これをポ
   リイソシアネートと反応させ、必要に応じ鎖延長剤を用
   い、得られたポリマーのエチレンオキサイド含有率が１
   ５〜６０重量％の組成範囲であることを特徴とする透湿
   性ポリウレタン樹脂。