JPH04176331A - 陰イオン界面活性剤組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規有用な陰イオン界面活性剤組成物及びそ
の製造方法に関する。

Ｆ従来の技術］ アルキルグリコシド及びそのアルキレンオキシド付加物
の硫酸エステル塩は、洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤等の
洗浄剤組成物を構成する陰イオン界面活性剤成分として
既に知られている。このものは、低刺激性で、洗浄力、
起泡力において良好な特性を有しているものの、それ単
独では、尚、改善の余地が認められ、このものを洗浄剤
成分として用いた場合、その重要な特性の１つであるす
すぎ性に劣るという欠点を有していた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、上記問題点を解消すべく、鋭意検討の結
果、所定のアルキルグリコシド系化合物の硫酸エステル
塩に対し、特定の構造を有するアルコール系硫酸エステ
ル塩を所定量併用１−ることにより、両者が相乗的に作
用して所期の目的が達成されることを見い出し、斯かる
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、アルキルグリコシド５ＡＭエステル塩
やそのアルキレンオキシド付加物の硫酸エステル塩の優
れた特性を保持しつつ、起泡力及び特に洗浄力が大幅に
向上され、同時にすすぎ性が改善された新規で有用な陰
イオン界面活性剤組成物並びに工業的に優れた当該陰イ
オン界面活性剤組成物の製造方法を提供することを特徴
とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明に係る陰イオン界面活性剤組成物は、一般式１で
表わされるアルキルグリコシド系化合物の硫酸エステル
塩（Ａ成分）１重量部に対し、一般式２で表わされるア
ルコール系硫酸エステル塩（Ｂ成分〉を０．２５〜４重
量部含有してなることを特徴とする。

Ｒ１０（Ｒ”　Ｏ）ｍ　（Ｇ）ｘ　（Ｒ３０）　ｎ　−
３Ｏ３Ｘ　　　　　　　　　　　　　　（１）［式中、
Ｒ１は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８〜２２のアルキル
基、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８〜２２のアルケニル
基又はアルキル（炭素数８〜１８〉フェニル基を示し、
Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキ
レン基を示す。

Ｇは炭素数５〜６の糖に由来する残基を示す。ｍは０〜
３０の整数を、ｎは０〜５０の整数を夫々示す。ＸはＧ
の個数の平均値であって、１〜１０なる数を表わす。Ｘ
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールア
ミンを表わす。］Ｒ０（Ｒ５０）ｏ　（Ｒ６０）ｐｓＯ
３Ｘ（２＞［式中、Ｒ４は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数
８〜２２のアルキル基、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８
〜２２のアルケニル基又はアルキル（炭素数８〜１８〉
フェニル基を示し、Ｒ５、Ｒ６は同一又は異なって、炭
素数２〜４のフルキレン基を示す。

Ｏは０〜３０．　ｐは０〜５０の整数である。Ｘは、一
般式１と同じである。］ Ａ成分であるアルキルグリコシド系化合物の硫酸エステ
ル塩は、所定の構造を有するアルキルグリコシド及び／
又はそのアルキレンオキシド付加物に対し、必要に応じ
て所定量のフルキレンオキシドを酸触媒又はアルカリ触
媒の存在下に付加し、次いで硫酸化し、中和して１ｑら
れる化合物である。

ここで、当該アルキルグリコシドは、例えば、次の方法
により調製することかできる。即ち、（１）所定のアル
コール又は当該アルコールのアルキレンオキシド付加物
（以下「アルコール成分」と総称する。）と炭素数５〜
６を有する糖化合物とを酸触媒の存在下、通常、１００
〜１２０°Ｃ程度の加熱下に脱水縮合せしめる。

（２）所定の糖化合物と低級アルコール（例えば、ブタ
ノール）とを酸触媒と共に還流下に反応させて得られた
混合物に所定のアルコール成分を添加し、減圧蒸留して
当該低級アルコールを除去しながら、更に真空下で反応
せしめる。

（３）アセトハロゲン化糖と所定のアルコール成分とを
酸化銀、炭酸銀、シアン化水銀等の酸捕捉剤の存在下に
反応する。

上記各製造法において所定のアルコールとは、直鎖鎖状
又は分岐鎖状の炭素数８〜２２を有する飽和又は不飽和
の脂肪族アルコール又は炭素数８〜１８のアルキル基に
より置換された芳香族アルコールで必り、夫々単独で又
は２種以上を組み合わせて用いられる。具体的には、ｎ
−オクタツール、２−エチルヘキサノール、イソオクタ
ツール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ラ
ウリルアルコ−ル ル ール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘ
ニルアルコール等が例示され、これらは、天然油脂由来
のアルコールであっても、オキソアルコール、チーグラ
ーアルコール等の合成アルコールであってもよい。又、
芳香族アルコールとしては、オクチルフェノール、ノニ
ルフェノール、ドデシルフェノール、ジノニルフェノー
ル等のアルキ・ルフェノールか例示される。

アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド（以下
ｒＥＯＪと略記する。）、プロピレンオキシド（以下「
ＰＯ」と略記する。）、ブチレンオキシドの夫々単独及
びそれらのブロック共付加物又はランダム共付加物が例
示される。以下の述べるＢ成分におけるアルキレンオキ
シドにおいても同様である。

アルキルグリコシドの原料となる上記アルコールに付加
するアルキレンオキシドのモル数（ｍ）は、０〜３０モ
ル、好ましくは０〜１０程度である。３０モルを越えて
付加した場合には、洗浄カヤ起泡力が低下して好ましく
ない。

又、アルキルグリコシドの一方の原料である糖化合物と
しては、グルコース、マンノース、ガラクトース、グロ
ース、アラビノース、キシロース等の単糖類、マルトー
ス、ラクトース、セロビオース、シュークロース等の三
糖類、キチン、キトサン、デンプン、セルロース等の多
糖類及びこれらの混合物が例示される。これらの中でも
特にグルコース及びその誘導体が好ましい。

上記糖類の個数の平均値（Ｘ）は、１〜１０、好ましく
は１〜３程度である。Ｘか１０を越える場合には、本発
明所定のＢ成分との相乗効果が得られず、好ましくない
。

アルキルグリコシドに付加するアルキレンオキシドのモ
ル数（ｎ）は、０〜５０モル、好ましくは３〜１５程度
である。５０モルを越えて付加した場合には、洗浄力、
起泡力が低下して好ましくない。

本発明に係る硫酸化剤としては、特に限定されるもので
はなく、具体的にはクロルスルホン酸、三酸化硫黄、発
煙硫酸及び特に二重結合を有する鎖長を含む化合物に有
効なスルファミン酸等が例示される。Ｂ成分並びに後述
する本発明に係る陰イオン界面活性剤を一段で調製する
に際して適用されるＴ７ｉＡ酸化剤についても同様であ
る。

Ｂ成分であるアルコール系′５Ａ酸エステル塩は、所定
のアルコールに対し、必要に応じて所定のモル数のアル
キレンオキシドを付加し、次いで硫酸化し、中和して調
製される化合物である。ここで、上記アルコールとは、
本発明に係るアルキルグリコシドの原料として例示した
脂肪族アルコール及び芳香族アルコールと同じである。

上記日成分のＡ成分に対する配合比率（Ｚ）は、Ａ成分
１重量部当り０．２５〜４重量部、好ましくは０．４〜
３重量部程度である。０．２５重量部未満の場合にｔよ
、洗浄力や起泡力は低下しないものの、すすぎ性が著し
く劣り、４重量部を越えで配合した場合には、洗浄カヤ
起泡力に対する悪影響が大きく、いずれも好ましくない
。

本発明に係る上記陰イオン界面活性剤組成物の製造方法
は、一般式３で表わされるアルキルグリコシド類と一般
式４で表わされるアルコール類とを谷む混合物を硫酸化
することを特徴とする。

Ｒ　　１Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｍ　　（Ｇ）ｘ　　（Ｒ３０）ｎ
Ｈ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｇ，ｍ，ｎ及びＸは、一
般式１と同じである。］ Ｒ　　Ｏ（Ｒ”Ｏ）ｏ　（Ｒ６０）ｌ）Ｈ　　　（４）
［式中、’Ｒ４、Ｒ”　、Ｒ”　、ｏ及びｐは、一般式
１と同じである。〕 当該陰イオン界面活性剤組成物の調製は、一般式１で表
わされるアルキルグリコシド類のｖｆＬＭエステル塩と
一般式２で表わされるアルコール系硫酸エステル塩とを
所定量混合することによっても可能であるが、以下の方
法を適用することにより、より合理的に所定の目的を達
成することができる。

即ち、前記（２）の方法によりアルキルグリコシド類を
調製するに際して得られた反応物中に残存するアルコー
ル成分量を勘案して、必要に応じてこの反応物に当該ア
ルコールを添加し、又はこの反応物から当該アルコール
を留去することにより、本発明に係る配合比率（Ｚ）を
充足すべく所定のアルコール成分量に調整し、斯かる混
合物に必要に応じて所定量のアルキレンオキシドを導入
し、次いで当該混合物を硫酸化することにより、−段で
目的とする陰イオン界面活性剤組成物を調製することが
できる。

通常、当該アルキルグリコシドを調製するに際し、原料
である未反応のアルコール成分が残存し、このものを選
択的に除去したり、おるいはアルギルグリコシドを精製
することは困難である。又、融点の高いアルキルグリコ
シドを硫酸化する場合には、通常、溶媒を使用するか、
斯かる溶媒は別途回収せねばならず、工程上煩雑でおる
。本発明方法は、斯かる難点を解消すべくなされたもの
で必る。即ち、本発明に係るアルコール成分は硫酸化に
際しての反応溶媒として使用され、かつ＠酸化後はそれ
自体界面活性剤成分を構成するため上記のごとき回収工
程を必要としない。

上記混合物を硫酸化するに際して適用される温度として
は、より低温であることが好ましく、具体的には４０’
Ｃ以下でおることが好ましい。一方、例えば１００℃以
上の融点を有するアルキルグリコシド又はそのアルキレ
ンオキシド付加物を成分とする混合物をＦｉｉｔ酸化す
る場合においては、副反応であるアセタール分解が生じ
ない範囲であれば上記温度より高い温度、例えば７０〜
９０℃程度の温度を選択することも可能である。

当該′５Ａ酸化は、パッチ式、連続式のいずれも適用可
能であるが、反応上からは連続式の方が好ましい。

ｒａ酸化に引続いて行なわれる中和工程は、通常採用さ
れているアルカリ水溶液中にｉ酸化物を滴下する方法で
よい。斯かるアルカリ性物質としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニ
ア等が例示され、通常、水溶液の形態で用いられる。又
、このときの中和温度は、０〜４０℃程度であり、品質
上からはより低温であることが好ましい。

反応生成物の粘度が高い場合には、中和温度を高めに設
定するか、又は陰イオン界面活性剤成分の濃度を下げる
ことにより対処すればよい。

かくして得られた陰イオン界面活性剤組成物は、台所用
洗剤、衣料用洗剤、頭髪用洗剤、繊維精練剤等の各洗浄
剤組成物の界面活性剤成分として有用である。又、当該
洗浄剤組成物においては、染料、香料、ビルダー、防腐
剤、キレート剤、緩衡剤、腐蝕抑制剤、殺菌剤等をその
用途に応じて適宜選択して配合することができる。

当該陰イオン界面活性剤組成物には、必要に応じて公知
のその他の非イオン界面活性剤（例えば、アルキルアミ
ンオキシド、高級脂肪酸アルカノールアミド等）、陰イ
オン界面活性剤（例えば、６鹸、モノアルキルリン酸塩
、α−スルホ脂肪酸−エステル塩等）、両性界面活性剤
（例えば、アルギルベタイン、アルキルアミドベタイン
等）を供用することかできる。

本発明組成物は、洗浄剤組成物の構成成分としての他に
、繊維精練剤、染色助剤等の成分として適用することが
できる。

［実施例］ 以下、実施例を掲げて本発明の詳細な説明する。

尚、各側において調製した陰イオン界面活性剤組成物の
特性は、次の方法に従って評価した。

洗浄力試験 汚れ成分（ラード／サラダ油−３／７、重量基準＞１．
０ｄを塗布した皿を試料溶液１．５ｇ（１５％活性剤水
溶液〉及び水２（ｌをしみ込ませたスポンジを用いて２
５℃で擦り洗浄する。汚れ成分かきれいに洗浄除去され
た佃の枚数を数え、その大小で評価する。

起泡力試験 ０．１％、４０’Ｃでのロスマイルス試験法により、０
１５分後の起泡力を測定する。

すすぎ性 １００ｍ１の有栓付きシリンダー中に０．１％の試料溶
液を１０ｄ入れ、室温（２５℃）で３０回強振する。そ
の後、シリンダーをゆっくりと傾斜させて液状部分を扱
き出し、次いで５ｍｌのすすぎ液を添加し、同様に搬盪
する。この操作を繰り返し、残存する泡の高さが５＃以
下となるまでの回数を測定する。

実施例１ 撹拌機、温度計及びコンデンサーを備えた２１の４ツロ
フラスコに、グルコース１８０ｙ（１モル）、ブタノー
ル３７０ｇ（５モル〉及び硫酸２．０ｇ（０，０２モル
）の混合物を仕込み、撹拌しながら還流下に２時間反応
させた。次にラウリルアルコール５５９ｊ　（３モル〉
を加えた後、減圧下にブタノールを除き、更に、１２０
℃で３時間反応させてラウリルグリコシドの粗動を調製
した。ｒＤＭＷｌ化後にあける各成分の配合比率（Ｚ）
か１となるようにラウリルアルコールの量を調整し、４
０％水酸化カリウム水溶液で中和し、脱水した後、吸着
剤の存在下に濾過して触媒を除去した。次いで、撹拌機
、温度計及び滴下ロートを備えた１ｉ！の４ツロフラス
コに上記ラウリルグリコシドとラウリルアルコールとの
混合物２６７ｇ（１モル）を仕込み、３０℃の温度下で
クロルスルホン酸１１１（１モル）を徐々に滴下して硫
酸化物を調製した。引続いて撹拌機、温度計を備えた２
１ビーカーに仕込んだ水酸化ナトリウム水溶液中に上記
硫酸化物を滴下しながら中和し、目的とする陰イオン界
面活性剤組成物を調製した。

かくして得られた陰イオン界面活性剤組成物の特性は、
以下のとおりでめった。

洗浄力（皿の枚数）　　　　：１６枚 起泡力（＃）［０１５分］　：　２６０／２３２すすぎ
回数　　　　　　　：３回 実施例２ アルコール成分としてポリオキシエチレン（３モル）ラ
ウリルエーテルを適用した他は実施例１と同様にして陰
イオン界面活性剤組成物を調製した。当該組成物の特性
は、以下のとおりであった。

洗浄力（皿の枚数）　　　　：１６枚 起泡力（ｍ）［０１５分］　：　２４５／２１８すすぎ
回数　　　　　　　＝５回 実施例３ 実施例２に準じてポリオキシエチレン（３モル）ラウリ
ルエーテルアルキルグリコシドとポリオキシエチレン（
３モル〉ラウリルエーテルとの混合物を調製した。次い
で、撹拌機、温度計及びエチレンオキシド導入管を備え
た２Ｉ！の４ツロフラスコに上記混合物を仕込み、４０
％水酸化カリウム水溶液１．５３を添加し、昇温脱水後
、上記混合物１モル当り７モルのエチレンオキシドを付
加させた後、酢酸にて中和し、吸着剤の存在下に濾過し
て触媒を除去した。次に、上記実施例２と同様にして硫
酸化し、中和して目的とする陰イオン界面活性剤組成物
を調製した。かくして得られた当該組成物の特性は、以
下のとおりでめった。

洗浄力（皿の枚数〉　　　　：１５枚 起泡力（ｍ）［０１５分］　：２４０／２２２すすぎ回
数　　　　　　　：５回 実施例４ アルコール成分としてポリオキシプロピレン（３モル）
セチルエーテルを使用し、各成分の配合比率（Ｚ）を２
とした以外は実施例３と同様にしてエチレンオキシド８
モルを付加し、硫酸化し、中和することにより、目的と
する陰イオン界面活性剤組成物を得た。当該組成物の特
性は、以下のとおりであった。

洗浄力（皿の枚数）　　　　：１２枚゛起泡力（＃＞［
０１５分］　：　２３０／２０９すすぎ回数　　　　　
　　＝４回 比較例１ アルコール成分としてラウリルアルコールを使用し、各
成分の配合比率（Ｚ）を１１５とした他は実施例］に準
じて陰イオン界面活性剤組成物を得た。当該組成物の特
性は、以下のとおりでおった。

洗浄力（皿の枚数）　　　：１０枚 起泡力（ｍ）［０／′５分］　：　２２０／２０１すす
ぎ回数　　　　　　　＝８回 比較例２ アルコール成分としてポリオキシエチレン（３モル）ラ
ウリルエーテルを使用し、各成分の配合比率（Ｚ）を５
とした他は実施例２に準じて陰イオン界面活性剤組成物
を得た。当該組成物の特性は、以下のとおりであった。

洗浄力（皿の枚数）　　　＝６枚 起泡力（＃）［０１５分］　：　２１５／１８７すすぎ
回数　　　　　　　：６回 比較例３ 実施例３と同様にして得たポリオキシエチレン（３モル
）ラウリルエーテルアルキルグリコシドとポリオキシエ
チレン（３モル）ラウリルエーテルとの混合物にエチレ
ンオキシド６０モル付加させた後、硫酸化し、中和する
ことにより目的とする陰イオン界面活性剤組成物を得た
。当該組成物の特性は、以下のとおりであった。

洗浄力（皿の枚数）　　　：４枚 起泡力（＃〉［０２１５分］：　２００／１７５すすぎ
回数　　　　　　　：９回 ［発明の効果］ 本発明に係る陰イオン界面活性剤組成物は、アルキルグ
リコシド及びそのアルキレンオキシド付加物の優れた特
性を保持しつつ、洗浄力及び起泡力において向上すると
共にすすぎ性が改善された特性を有する組成物である。

又、本発明方法により、上記陰イオン界面活性剤組成物
を工業的に有利な条件下で調製することができる。

特許出願人　新日本理化株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式１で表わされるアルキルグリコシド系化合物
   の硫酸エステル塩１重量部に対し、一般式２で表わされ
   るアルコール系硫酸エステル塩を０．２５〜４重量部含
   有してなることを特徴とする陰イオン界面活性剤組成物
   。 Ｒ＾１Ｏ（Ｒ＾２Ｏ）ｍ（Ｇ）ｘ（Ｒ＾３Ｏ）ｎ・ＳＯ
   ＿３Ｘ（１） ［式中、Ｒ＾１は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８〜２２
   のアルキル基、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８〜２２の
   アルケニル基又はアルキル（炭素数８〜１８）フェニル
   基を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一又は異なって、炭素数
   ２〜４のアルキレン基を示す。 Ｇは炭素数５〜６の糖に由来する残基を示す。ｍは０〜
   ３０の整数を、ｎは０〜５０の整数を夫々示す。ＸはＧ
   の個数の平均値であつて、１〜１０なる数を表わす。Ｘ
   は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールア
   ミンを表わす。］Ｒ＾４Ｏ（Ｒ＾５Ｏ）ｏ（Ｒ＾６Ｏ）
   ｐＳＯ＿３Ｘ（２）［式中、Ｒ＾４は直鎖状又は分岐鎖
   状の炭素数８〜２２のアルキル基、直鎖状又は分岐鎖状
   の炭素数８〜２２のアルケニル基又はアルキル（炭素数
   ８〜１８）フェニル基を示し、Ｒ＾５、Ｒ＾６は同一又
   は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示す。 ｏは０〜３０、ｐは０〜５０の整数である。Ｘは、一般
   式１と同じである。］ ２、一般式３で表わされるアルキルグリコシド類と一般
   式４で表わされるアルコール類とを含む混合物を硫酸化
   することを特徴とする請求項１記載の陰イオン界面活性
   剤組成物の製造方法。 Ｒ＾１Ｏ（Ｒ＾２Ｏ）ｍ（Ｇ）ｘ（Ｒ＾３Ｏ）ｎＨ（３
   ） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｇ、ｍ、ｎ及びＸは
   、一般式１と同じである。］ Ｒ＾４Ｏ（Ｒ＾５Ｏ）ｏ（Ｒ＾６Ｏ）ｐＨ（４）［式中
   、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｇ、Ｏ及びｐは、一般式１
   と同じである。］