KR20110124247A - 손 식기 세척 세제 - Google Patents

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헨켈 아게 운트 코. 카게아아
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Abstract

본 발명은 접시의 수동 세정에 사용될 수 있고, 특히 없애기 힘들거나, 구워지거나, 건조된 오물을 제거하는데 적합하고, 동시에 피부를 보호하는, 지방 알코올 에테르 술페이트와 하나 이상의 기타 계면 활성제와의 계면 활성제 조합물 및 10 내지 40 중량% 의 수용성 염을 포함하는, 경질 표면용 수성 세정제에 관한 것이다.

Description

손 식기 세척 세제 {HAND DISHWASHING DETERGENT}
본 발명은 지방 알코올 에테르 술페이트와 하나 이상의 추가적인 계면 활성제와의 계면 활성제 조합물과 함께 10 내지 40 중량% 의 수용성 염을 함유하는, 경질 표면용 수성 세정제에 관한 것이다. 이러한 세정제는 바람직하게는 수동 식기 세척에 사용된다.
액상 수성 수동 식기 세척제 (manual dishwashing agent) 는 무수한 가정에서 사용된다. 그러나 특히 없애기 힘들거나, 딱딱한 막이 덮히거나 구워진 오물에 대하여, 상기는 비교적 긴 연화 시간으로 인해 유용성의 한계에 도달하고, 만족스러운 세정 결과를 달성하기 위해서는 상당히 강한 기계적 힘의 적용이 요구된다. 빠른 세정을 원하는 경우, 따라서 추가적인 세정제, 예를 들어 더 강한 알칼리성의 세정 스프레이 또는 정련제가 사용된다. 그러나, 이는 경제적 또는 환경적 관점에서 바람직하지 않다. 또다른 문제는 많은 통상적인 수동 식기세척제 및 추가적으로 사용되는 세정제 모두의 제한된 피부 적합성이다.
놀랍게도 이제 특정 계면 활성제 혼합물을 함유하고 추가적으로 포화점을 초과하는 상승된 농도의 통상적 염을 갖는 수성 세정제가, 한편으로는 비용해된 염 결정의 연마 작용으로 인해 특히 없애기 힘든 오물에 대해 특히 양호한 세정 성능을 나타내고, 다른 한편으로는 심지어 약간만 희석되는 경우에도 매우 양호한 피부 적합성을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
수용성 염은 오랫동안 경질 표면용 세정제로, 예를 들어 점도를 조절하는데 또는 완충 시스템의 성분으로서 사용되었다. 그러나 현탁된 염 입자는 이미 연마제로서 또한 사용되었다. WO 2007/085410 A1 은 따라서 염 입자가 내부 구조로 인해 현탁될 수 있는 세정제 조성물을 제안하였다. 그러나 지방 알코올 에테르 술페이트와 하나 이상의 추가적인 계면 활성제와의 계면 활성제 조성물은 상기에서 청구되지 않았다. 이러한 작용제는 피부에 순한 것으로 관측되지 않았고; 딱딱한 막이 덮힌 오물에 대한 세정 성능은 "만족스러운" 으로 기재되어 있다.
EP 958340 B1 은 바람직하게는 염이어야 하는 연마 입자를 갖는 계면 활성제-함유 항균성 세정 조성물을 청구하고 있다. 그러나, 이러한 작용제는 음이온성 계면 활성제를 함유하지 않아야 한다. 구워진 기름기가 있는 오물에 대한 양호한 세정 성능이 발견되지 았았고, 또한 피부에 순한 것으로 관측된 작용제도 아니었다.
본 발명은 따라서 지방 알코올 에테르 술페이트와 베타인 계면 활성제와의 계면 활성제 조합물, 및 10 내지 40 중량% 의 수용성 염을 함유하는 경질 표면용 수성 세정제를 제공한다.
무엇보다도 이러한 세정제는 심지어 없애기 힘들거나, 구워지거나, 건조된 오물이 쉽게 제거될 수 있는 수동 식기세척제로서 적합하다. 본 출원은 따라서 수동 식기세척을 위한 본 발명에 따른 세정제의 용도를 또한 제공한다.
본 발명에 따른 세정제는 또한 더 소량의 염을 갖는 비교가능한 제형보다 더 천천히 스폰지로부터 세척 제거된다는 이점을 갖는다. 스폰지에서의 긴 잔존은, 더 적은 손실이 발생하고 이에 따라 더 큰 효율성이 달성되기 때문에 세척하고자 하는 물품이 수돗물 하에 세정되는 경우에 특히 유리하다.
본 발명의 목적을 위해서, 달리 나타내지 않는 한, 지방산 또는 지방 알코올 또는 이의 유도체는 분지형 또는 비분지형 카르복실산 또는 알코올 또는 바람직하게는 탄소수 6 내지 22 인 이의 유도체를 나타낸다. 식물-기반이고 재생성 원료로부터 유래되는 상기가 특히 환경적 이유에서 바람직하지만, 본 발명에 따른 교시가 이에 제한되지는 않는다. 특히, 로렌 (Roelen) 의 옥소 합성에 의해 수득할 수 있는 옥소 알코올 또는 이의 유도체가 예를 들어 상응하는 용도에 또한 더해질 수 있다.
알칼리 토금속이 1 가 음이온에 대한 반대 이온으로서 아래에 언급되는 경우, 이는 알콜리 토금속이 당연히 음이온으로서 (전하 균형에 충분한) 몰량의 절반으로만 존재한다는 것을 의미한다.
화장품의 성분으로서 또한 역할하는 물질은 적용가능한 경우 국제 화장품 성분의 명명법 (INCI:International Nomenclature of Cosmatic Ingredients) 에 따라 명명된다. 화학적 화합물은 영어로 INCI 명칭을 갖고, 식물 성분은 린나이안 분류 (Linnaean classification) 를 사용하여 라틴어로만 열거되는 한편, "물", "꿀" 또는 "해염" 과 같은 "공통" 명칭은 마찬가지로 라틴어로 나타나 있다. INCI 명칭은 [The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101, 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA] 에 의해 발간되고 9,000 개 이상의 INCI 명칭 및 31 개 초과의 국가로부터의 관련 유통업자를 포함하여 37,000 개 초과의 상품명 및 기술적 용어를 참조 인용하는 "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" 에서 찾을 수 있다. [International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook] 은 성분에 하나 이상의 부류, 예를 들어 "중합체성 에테르", 및 하나 이상의 기능, 예를 들어 "계면 활성제 - 세정제" 를 부여한다 (이는 결국 상기를 더 자세하게 설명하고, 이에 대하여 적용가능한 경우 아래에서 참조 인용이 이루어짐).
약어 CAS 는 하기 숫자의 순서가 화학 요약 서비스 번호 (Chemical Abstracts Service number) 라는 것을 의미한다.
명백하게 달리 나타내지 않는 한, 중량 백분율 (중량%) 로 나타낸 양은 전체 작용제에 관한 것이다. 이러한 백분율 양은 여기서 활성 성분에 관한 것이다.
계면 활성제
본 발명에 따른 작용제는 통상적으로 7 내지 40 중량%, 바람직하게는 12 내지 35 중량%, 특히 16 내지 25 중량% 의 총량으로 계면 활성제를 함유한다. 계면 활성제는 지방 알코올 에스테르 술페이트와 하나 이상의 추가적인 계면 활성제와의 계면 활성제 조합물을 포함한다.
따라서 알킬 에테르 술페이트에 추가로, 본 발명에 따른 작용제는 특히 세정 작용, 배수 거동 및/또는 건조 거동을 개선하기 위해, 추가적으로 하나 이상의 추가적인 음이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제 및/또는 양이온성 계면 활성제를 포함할 수 있다. 추가적인 계면 활성제의 경우, 비이온성 계면 활성제, 특히 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 베타인 계면 활성제, 2 차 알칸술포네이트 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
알킬 에테르 술페이트 및 알킬술포네이트와 함께 추가적인 음이온성 계면 활성제는 통상적으로 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및/또는 모노-, 디- 또는 트리알칸올암모늄 염으로서, 및/또는 다르게는 또한 상응하는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물 및/또는 모노-, 디- 또는 트리알칸올아민에 의해 제자리에서 중성화될 이의 상응하는 산의 형태로 사용된다. 바람직한 알칼리 금속은 여기서 칼륨, 특히 나트륨인 한편, 바람직한 알칼리 토금속은 칼슘, 특히 마그네슘이고, 바람직한 알칸올아민은 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민이다. 나트륨 염이 특히 바람직하다.
알킬 에테르 술페이트
알킬 에테르 술페이트 (지방 알코올 에테르 술페이트, INCI 알킬 에테르 술페이트) 는 알콕실화 알코올에 대한 황화 반응의 생성물이다. 당업자는 일반적으로, 산화알킬렌, 바람직하게는 산화에틸렌과 알코올과의, 본 발명의 목적을 위해서 바람직하게는 장쇄 알코올과의, 즉 지방족 직쇄 또는 단일- 또는 다분지형, 비시클릭 또는 시클릭, 포화 또는 단일- 또는 다불포화, 바람직하게는 직쇄, 비시클릭, 포화 알코올 (탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 8 내지 18, 특히 10 내지 16, 특히 바람직하게는 12 내지 14) 과의 반응 생성물인 알콕실화 알코올을 선택한다. 일반적으로, 산화에틸렌의 n 몰 및 알코올의 1 몰은 반응 조건에 따라 상이한 에톡실화도 (n=1 내지 30, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 1 내지 10, 특히 바람직하게는 2 내지 4) 의 부가 생성물의 착물 혼합물을 야기한다. 알콕실화의 또다른 구현예는 산화알킬렌의 혼합물, 바람직하게는 산화에틸렌 및 산화프로필렌의 혼합물의 용도를 포함한다. 1 내지 4 개의 산화에틸렌 단위 (EO), 특히 1 내지 2 개의 EO, 예를 들어 2 개의 EO 를 갖는 저-에톡실화 지방 알코올, 예컨대 Na C12 -14 지방 알코올 + 2EO 술페이트가 본 발명의 목적에 매우 특히 바람직하다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 작용제는 5 내지 20 중량%, 바람직하게는 8 내지 16 중량% 의 양으로 하나 이상의 알킬 에테르 술페이트를 함유한다.
베타인
적합한 베타인은 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 이미다졸리늄베타인, 술포베타인 (INCI 술타인) 및 포스포베타인이고, 바람직하게는 하기 화학식 (I) 에 따른다:
Figure pct00001
[식 중,
R1 은 포화 또는 불포화 C6 -22 알킬 잔기, 바람직하게는 C8 -18 알킬 잔기, 특히 포화 C10 -16 알킬 잔기, 예를 들어 포화 C12 -14 알킬 잔기이고,
X 는 NH, C1 -4 알킬 잔기 R4 를 갖는 NR4, O 또는 S 이고,
n 은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 5, 특히 3 의 수이고,
x 는 0 또는 1, 바람직하게는 1 이고,
R2, R3 은 서로 독립적으로 C1 -4 알킬 잔기 (임의로 히드록시-치환됨), 예를 들어 히드록시에틸 잔기, 특히 메틸 잔기이고,
m 은 1 내지 4, 특히 1, 2 또는 3 의 수이고,
y 는 0 또는 1 이고,
Y 는 COO, SO3, OPO(OR5)O 또는 P(O)(OR5)O (식 중, R5 는 수소 원자 H 또는 C1-4 알킬 잔기임) 임].
알킬- 및 알킬아미도베타인, 카르복실레이트 기를 갖는 화학식 (I) 의 베타인 (Y- = COO-) 은 또한 카르보베타인을 나타낸다.
바람직한 베타인은 하기 화학식 (Ia) 의 알킬베타인, 하기 화학식 (Ib) 의 알킬 아미도베타인, 하기 화학식 (Ic) 의 술포베타인, 및 하기 화학식 (Id) 의 아미도술포베타인이며, 이때 하기 식 중 R1 은 화학식 (I) 에서와 동일한 의미를 갖는다:
Figure pct00002
특히 바람직한 베타인은 카르보베타인, 특히 화학식 (Ia) 및 (Ib) 의 카르보베타인, 매우 바람직하게는 화학식 (Ib) 의 알킬 아미도베타인이다.
한 바람직한 베타인은 예를 들어 코카미도프로필 베타인 (코카미도프로필베타인) 이다.
본 발명에 따른 작용제는 통상적으로 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 양으로 하나 이상의 베타인을 함유한다.
알킬술포네이트
본 발명에 따른 작용제는 바람직하게는 또한 하나 이상의 알킬술포네이트를 함유한다. 알킬술포네이트 (INCI 술폰산) 는 통상적으로 지방족 직쇄 또는 단일- 또는 다분지형, 비시클릭 또는 시클릭, 포화 또는 단일- 또는 다포화, 바람직하게는 분지형, 비시클릭, 포화, 알킬 잔기 (탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 9 내지 20, 특히 11 내지 18, 특히 바람직하게는 14 내지 17) 를 포함한다.
적합한 알킬술포네이트는 따라서 형식적으로 알킬 에테르 술페이트가 또한 기반이되는 알콕실화 알코올로부터 유도되는 포화 알칸술포네이트, 불포화 올레핀 술포네이트 및 에테르 술포네이트이고, 폴리에테르쇄에 부착된 술포네이트 관능기를 갖는 말단 에테르 술포네이트 (n-에테르 술포네이트) 와 알킬 잔기로 연결된 술포네이트 관능기를 갖는 내부 에테르 술포네이트 (i-에테르 술포네이트) 사이의 차이가 이끌어내어진다.
알칸술포네이트, 특히 분지형, 바람직하게는 2 차, 알킬 잔기를 갖는 알칸 술포네이트, 예를 들어 2 차 알칸술포네이트 2 차 Na-C13 -17-알칸술포네이트 (INCI 나트륨 C14-17 알킬 2 차 술포네이트) 가 바람직하다.
본 발명에 따른 작용제는 바람직하게는 하나 이상의 2 차 알칸술포네이트를 통상적으로 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 양으로 함유한다.
a) 알킬 에테르 술페이트, b) 베타인 및 임의로 c) 2 차 알칸술포네이트의 계면 활성제 조합물을 사용하는 경우, 이는 바람직하게는 2:1:0 내지 5:1:1 의 a): b): c) 의 비율로 존재한다.
비이온성 계면 활성제
본 발명에 따른 작용제는 추가적으로 하나 이상의 비이온성 계면 활성제를 통상적으로 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 6 중량%, 특히 0.1 내지 4 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 2 중량% 의 양으로 함유할 수 있다.
본 발명의 목적을 위한 비이온성 계면 활성제는 알콕실레이트 예컨대 폴리글리콜 에테르, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬 페놀 폴리글리콜 에테르, 끝단 기-말단화 폴리글리콜 에테르, 혼합 에테르 및 히드록시 혼합 에테르 및 지방산 폴리글리콜 에스테르이다. 산화에틸렌 및 산화프로필렌과 함께 지방산 알칸올아미드 및 지방산 폴리글리콜 에테르로부터 제조된 블록 중합체가 마찬가지로 적합하다. 본 발명에 따른 비이온성 계면 활성제의 또한 중요한 부류는 산화아민 및 당 계면 활성제, 특히 알킬 폴리글루코시드이다.
지방알코올 폴리글리콜 에테르
본 발명에 따르면, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르는 산화에틸렌 (EO) 및/또는 산화프로필렌 (PO) 으로 알콕실화되고 30 이하의 알콕실화도를 갖는 비분지형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C10 -22 알코올, 바람직하게는 30 미만, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 1 내지 12, 특히 바람직하게는 1 내지 8, 매우 바람직하게는 2 내지 5 의 에톡실화도를 갖는 에톡실화 C10 -18 지방 알코올, 예를 들어 2, 3 또는 4 개의 EO 를 갖는 C12 -14 지방 알코올 에톡실레이트, 또는 1:1 중량비로 3 및 4 개의 EO 를 갖는 C12 -14 지방 알코올 에톡실레이트, 또는 5, 8 또는 12 개의 EO 를 갖는 이소트리데실 알코올 에톡실레이트를 의미하도록 선택되어야 한다.
산화아민
본 발명에 따라 적합한 산화아민은 산화알킬아민, 특히 산화알킬디메틸아민, 산화알킬아미도아민 및 산화알콕시알킬아민을 포함한다. 바람직한 산화아민은 하기 화학식 (II) 에 따른다:
Figure pct00003
[식 중,
R6 는 포화 또는 불포화 C6 -22 알킬 잔기, 바람직하게는 C8 -18 알킬 잔기, 특히 포화 C10 -16 알킬 잔기, 예를 들어 포화 C12 -14 알킬 잔기이며, 이는 산화알킬아미도아민에서는 카르보닐아미도알킬렌기 -CO-NH-(CH2)z- 를 통해서, 산화알콕시알킬아민에서는 옥시알킬렌기 -O-(CH2)z- 를 통해 질소 원자 N 에 부착되고, 각 경우에서 z 는 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 5, 특히 3 을 나타내고,
R7, R8 은 서로 독립적으로 C1 -4 알킬 잔기 (임의로 히드록시-치환됨), 예를 들어 히드록시에틸 잔기, 특히 메틸 잔기임].
바람직한 산화아민은 예를 들어 산화코카미도프로필아민이다.
당 계면 활성제
당 계면 활성제는 공지된 표면-활성 화합물이고, 이는 예를 들어 알킬 글루코스 에스테르, 알도비온아미드, 글루콘아미드 (사카린산 아미드), 글리세롤 아미드, 글리세롤 당지질, 폴리히드록시지방산 아미드 당 계면 활성제 (당 아미드) 및 알킬 폴리글리코시드의 당 계면 활성제 부류를 포함한다. 본 발명에 따른 교시의 목적에 바람직한 당 계면 활성제는 알킬 폴리글리코시드 및 당 아미드 및 이의 유도체, 특히 이의 에테르 및 에스테르이다. 에테르는 하나 이상, 바람직하게는 하나의 당 히드록실기와 하나 이상의 히드록실기를 함유하는 화합물과의 반응으로부터 야기하는 생성물, 예를 들어 C1 -22 알코올 또는 글리콜 예컨대 에틸렌 글리콜 및/또는 프로필렌 글리콜이고, 이때 당 히드록실기는 또한 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 잔기를 포함할 수 있다. 에스테르는 하나 이상, 바람직하게는 하나의 당 히드록실기와 카르복실산, 특히 C6 -22 지방산과의 반응 생성물이다.
당 아미드
특히 바람직한 당 아미드는 화학식 R'C(O)N(R")[Z] [식 중 R' 은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 아실 잔기, 바람직하게는 선형 불포화 아실 잔기 (탄소수 5 내지 21, 바람직하게는 5 내지 17, 특히 7 내지 15, 특히 바람직하게는 7 내지 13) 를 나타내고, R" 은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 잔기, 바람직하게는 선형 불포화 알킬 잔기 (탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 6 내지 18, 특히 8 내지 16, 특히 바람직하게는 8 내지 14), C1 -5 알킬 잔기, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert.-부틸 또는 n-펜틸 잔기, 또는 수소를 나타내고, Z 는 당 잔기, 즉 단당류를 나타냄] 에 따른다. 특히 바람직한 당 아미드는 글루코스의 아미드, 글루카미드, 예를 들어 라우로일 메틸 글루카미드이다.
알킬 폴리글리코시드
알킬 폴리글리코시드 (APG) 는 본 발명에 따른 교시의 목적에 특히 바람직한 당 계면 활성제이고, 바람직하게는 화학식 RiO(AO)a[G]x [식 중, Ri 는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 잔기 (탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 6 내지 18, 특히 8 내지 16, 특히 바람직하게는 8 내지 14) 를 나타내고, [G] 는 그리코시딕하게 (glycosidically) 연결된 당 잔기를 나타내고, x 는 1 내지 10 의 숫자를 나타내고, AO 는 알킬렌옥시기, 예를 들어 에틸렌옥시 또는 프로필렌옥시기를 나타내고, a 는 0 내지 20 의 평균 알콕실화도를 나타냄] 에 따른다. 기 (AO)a 는 여기서 또한 상이한 알킬렌옥시 단위, 예를 들어 에틸렌옥시 또는 프로필렌옥시 단위를 함유하고, 이러한 경우에 a 는 평균 전체 알콕실화도, 즉 에톡실화도와 프로폭실화도의 합이다. 아래에 달리 나타내거나 더 자세하게 나타내지 않는 한, APG 의 알킬 잔기 Ri 는 명시된 탄소수를 갖는 선형 불포화 잔기이다.
APG 는 비이온성 계면 활성제이고, 유기 제조 화학의 관련 방법을 사용하여 수득될 수 있는 공지된 물질을 구성한다. 지수 값 x 는 올리고머화도 (중합도), 즉 모노- 및 올리고글리코시드의 분포를 나타내고, 1 내지 10 의 수를 나타낸다. x 가 주어진 화합물에 항상 포함되어야 하고, 이러한 경우에 주로 x = 1 내지 6 의 값을 가정할 수 있는데 반하여, 특정 알킬 글리코시드의 경우 값 x 는 분석에 의해 결정된 계산값이고 통상적으로 분수이다. 바람직하게는, 1.1 내지 3.0 의 평균 올리고머화도 x 를 갖는 알킬 글리코시드가 사용된다. 적용적 관점으로부터, 바람직한 알킬 글리코시드는 올리고머화도가 1.7 미만이고, 특히 1.2 내지 1.6 인 것이다. 사용된 글리코시드 당은 바람직하게는 자일로스, 특히 글루코스이다.
알킬 또는 알케닐 잔기 Ri 는 탄소수 8 내지 18, 바람직하게는 8 내지 14 의 1 차 알코올로부터 유도될 수 있다. 전형적인 예는 예를 들어 공업 (technical) 지방산 메틸 에스테르의 수소화로부터 야기되거나 Roelen 의 옥소 합성으로부터의 알데히드의 수소화 동안 야기되는 바와 같은, 카프로 알코올, 카프릴 알코올, 카프르 알코올 및 운데실 알코올 및 이의 공업 혼합물이다.
그러나, 알킬 또는 알케닐 잔기 Ri 는 바람직하게는 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팔몰레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올 또는 올레일 알코올로부터 유도된다. 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 아라키딜 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올 및 이의 공업 혼합물이 또한 언급될 수 있다.
특히 바람직한 APC 는 비-알콕실화 (a = 0) 되고, 화학식 RO[G]x [식 중, 상기 언급한 바와 같이, R 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 잔기를 나타내고, [G] 는 글리코시딕하게 연결된 당 잔기, 바람직하게는 글루코스 잔기를 나타내고, x 는 1 내지 10, 바람직하게는 1.1 내지 3, 특히 1.2 내지 1.6 의 수를 나타냄] 에 따른다. 바람직한 알킬 폴리글리코시드는 따라서 예를 들어 1.4 또는 1.5 의 중합도를 갖는 C8 -10 및 C12 -14 알킬 폴리글루코시드, 특히 C8-10-알킬-1,5-글루코시드 및 C12 -14-알킬-1,4-글루코시드이다.
추가적인 음이온성 계면 활성제
본 발명에 따른 작용제는 추가적으로 하나 이상의 추가적인 음이온성 계면 활성제를 통상적으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 4 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%, 매우 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%, 예를 들어 1 중량% 의 양으로 함유할 수 있다.
또한 적합한 음이온성 계면 활성제는 특히 지방족 술페이트 예컨대 지방 알코올 술페이트, 모노글리세리드 술페이트 및 에스테르 술포네이트 (술포지방산 에스테르), 리그닌 술포네이트, 알킬벤젠 술포네이트, 지방산 시안아미드, 음이온성 술포숙신산 계면 활성제, 지방산 이세티오네이트, 아실아미노 알칸술포네이트 (지방산 타우라이드), 지방산 사르코시네이트, 에테르 카르복실산 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다.
또한 적합한 음이온성 계면 활성제는 또한 화학식 -O3S(C6H3R)O(C6H3R')SO3 - [식 중, R 은 예를 들어 탄소수 6, 10, 12 또는 16 의 알킬 잔기를 나타내고, R' 은 R 또는 H 를 나타냄] 에 따르는 산화디페닐 모체 구조를 갖고, 하나 또는 두 벤젠 고리에 2 개의 술포네이트 기 및 알킬 잔기를 갖는 음이온성 제미니 (gemini) 계면 활성제 (C16 알킬 잔기(들) 을 갖는 Dowfax
Figure pct00004
건조 굴수성 분말; INCI 나트륨 헥실디페닐 에테르 술포네이트, 이나트륨 데실 페닐 에테르 디술포네이트, 이나트륨 라우릴 페닐 에테르 디술포네이트, 이나트륨 세틸 페닐 에테르 디술포네이트) 이다.
음이온성 술포숙신산 계면 활성제
특히 바람직한 추가적인 음이온성 계면 활성제는 음이온성 술포숙신산 계면 활성제 술포숙시네이트, 술포숙시나메이트 및 술포숙신아미드, 특히 술포숙시네이트 및 술포숙시나메이트, 매우 바람직하게는 술포숙시네이트이다. 술포숙시네이트는 술포숙신산 HOOCCH(SO3H)CH2COOH 의 모노- 및 디에스테르의 염을 포함하는 한편, 술포숙시나메이트는 술포숙신산의 모노아미드의 염을 의미하도록 선택되고, 술포숙신아미드는 술포숙신산의 디아미드의 염을 의미하도록 선택된다.
염은 바람직하게는 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 모노-, 디- 또는 트리알칸올암모늄 염, 예를 들어 모노-, 디- 또는 트리에탄올암모늄 염, 특히 리튬, 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염, 특히 바람직하게는 나트륨 또는 암모늄 염, 매우 바람직하게는 나트륨 염을 포함한다.
술포숙시네이트에서, 술포숙신산의 하나 또는 모든 카르복실기는 바람직하게는 하나 또는 2 개의 동일 또는 상이한 비분지형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 비시클릭 또는 시클릭, 임의로 알콕실화 알코올 (탄소수 4 내지 22, 바람직하게는 6 내지 20, 특히 8 내지 18, 특히 바람직하게는 10 내지 16, 매우 바람직하게는 12 내지 14) 로 에스테르화된다. 특히 바람직한 에스테르는 비분지형 및/또는 포화 및/또는 비시클릭 및/또는 알콕실화 알코올, 특히 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌, 바람직하게는 산화에틸렌으로 알콕실화된 비분지형, 포화 지방 알코올 및/또는 비분지형, 포화 지방 알코올 (1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 15, 특히 1 내지 10, 특히 바람직하게는 1 내지 6, 매우 바람직하게는 1 내지 4 의 알콕실화도를 가짐) 의 것이다. 본 발명의 목적의 경우, 모노에스테르는 디에스테르를 뛰어 넘어 바람직하다. 한 특히 바람직한 술포숙시네이트는 술포숙신산 라우릴 폴리글리콜 에스테르 이나트륨 염 (라우릴 EO 술포숙시네이트, 이나트륨 염; INCO 이나트륨 라우레스 술포숙시네이트) 이고, 이는 통상적으로 예를 들어 30 중량% 의 술포숙시네이트 함량을 갖는 Tego
Figure pct00005
술포숙시네이트 F 30 (Goldschmidt) 으로 시판된다.
술포숙시나메이트 또는 술포숙신아미드에서, 술포숙신산의 하나 또는 모든 카르복실기는 바람직하게는 하나 또는 두 개의 동일 또는 상이한 비분지형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 비시클릭 또는 시클릭, 임의로 알콕실화 알킬 잔기 (탄소수 4 내지 22, 바람직하게는 6 내지 20, 특히 8 내지 18, 특히 바람직하게는 10 내지 16, 매우 바람직하게는 12 내지 14) 를 포함하는 1 차 또는 2 차 아민과 카르복사미드를 형성한다. 비분지형 및/또는 포화 및/또는 비시클릭 알킬 잔기, 특히 비분지형, 포화 지방 알킬 잔기가 특히 바람직하다.
한 특정 구현예에서, 본 발명에 따른 작용제는 음이온성 술포숙신산 계면 활성제로서 하나 이상의 술포숙시네이트, 술포숙시나메이트 및/또는 술포숙신아미드, 바람직하게는 술포숙시네이트 및/또는 술포숙시나메이트, 특히 술포숙시네이트를 통상적으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 4 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%, 매우 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%, 예를 들어 1 중량% 의 양으로 함유한다.
추가적인 양성이온성 계면 활성제
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양성이온성 계면 활성제 (양쪽계면 활성제, 쯔비터이온성 계면 활성제) 는 알킬아미도알킬아민, 알킬-치환 아미노산, 아실화 아미노산 또는 생계면 활성제를 포함하며, 알킬아미도알킬아민이 본 발명에 따른 교시의 목적에 바람직하다.
알킬아미도알킬아민
알킬아미도알킬아민 (INCI 알킬아미도 알킬아민) 은 하기 화학식 (III) 의 양성이온성 계면 활성제이다:
Figure pct00006
[식 중,
R9 는 포화 또는 불포화 C6 -22 알킬 잔기, 바람직하게는 C8 -18 알킬 잔기, 특히 포화 C10 -16 알킬 잔기, 예를 들어 포화 C12 -14 알킬 잔기이고,
R10 은 수소 원자 H 또는 C1 -4 알킬 잔기, 바람직하게는 H 이고,
i 는 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 5, 특히 2 또는 3 의 수이고,
R11 은 수소 원자 H 또는 CH2COOM 이고 (M 에 대해서는 아래 참조),
j 는 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2, 특히 1 의 수이고,
k 는 0 내지 4, 바람직하게는 0 또는 1 의 수이고,
l 은 0 또는 1 이고, l = 1 인 경우 k = 1 이고,
Z 는 CO, SO2, OPO(OR12) 또는 P(O)(OR12) (식 중 R12 는 C1 -4 알킬 잔기 또는 M (아래 참조) 임) 이고,
M 은 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 양성자화 알칸올아민, 예를 들어 양성자화 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민임].
바람직한 대표 물질은 하기 화학식 (IIIa) 내지 (IIId) 에 따르고, 하기 식 중 R11 및 M 은 상기 화학식 (III) 에서와 동일한 의미를 갖는다:
Figure pct00007
알킬-치환 아미노산
본 발명에 따라 바람직한 알킬-치환 아미노산 (INCI 알킬-치환 아미노산) 은 하기 화학식 (IV) 에 따른 모노알킬-치환 아미노산, 하기 화학식 (V) 에 따른 알킬-치환 이미노산, 및 하기 화학식 (VI) 에 따른 모노- 또는 디알킬-치환 천연 아미노산이다:
Figure pct00008
[식 중,
R13 은 포화 또는 불포화 C6 -22 알킬 잔기, 바람직하게는 C8 -18 알킬 잔기, 특히 포화 C10 -16 알킬 잔기, 예를 들어 포화 C12 -14 알킬 잔기이고,
R14 는 수소 원자 H 또는 C1 -4 알킬 잔기, 바람직하게는 H 이고,
u 는 0 내지 4, 바람직하게는 0 또는 1, 특히 1 의 수이고,
M' 은 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 양성자화 알칸올아민, 예를 들어 양성자화 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민임],
Figure pct00009
[식 중,
R15 는 포화 또는 불포화 C6 -22 알킬 잔기, 바람직하게는 C8 -18 알킬 잔기, 특히 포화 C10 -16 알킬 잔기, 예를 들어 포화 C12 -14 알킬 잔기이고,
v 는 1 내지 5, 바람직하게는 2 또는 3, 특히 2 의 수이고,
M" 은 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 양성자화 알칸올아민, 예를 들어 양성자화 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민이고, 이때 2 개의 카르복시기에서의 M" 은 동일하거나 2 개의 상이한 의미 (예를 들어 수소 및 나트륨 또는 두 경우에서 모두 나트륨) 를 가질 수 있음],
Figure pct00010
[식 중,
R16 은 포화 또는 불포화 C6 -22 알킬 잔기, 바람직하게는 C8 -18 알킬 잔기, 특히 포화 C10 -16 알킬 잔기, 예를 들어 포화 C12 -14 알킬 잔기이고,
R17 은 수소 원자, 또는 C1 -4 알킬 잔기 (임의로 히드록시- 또는 아민-치환됨), 예를 들어 메틸, 에틸, 히드록시에틸 또는 아미노프로필 잔기이고,
R18 은 20 개의 천연 α-아미노산 H2NCH(R18)COOH 중 하나의 잔기이고,
M"' 은 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 양성자화 알칸올아민, 예를 들어 양성자화 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민임].
특히 바람직한 알킬-치환 아미노산은 하기 화학식 (IVa) 에 따른 아미노프로피오네이트이다:
Figure pct00011
[식 중, R13 및 M' 은 상기 화학식 (IV) 에서와 동일한 의미를 가짐].
아실화 아미노산
아실화 아미노산은 아미노산, 특히 20 개의 천연 α-아미노산이고, 이는 아미노 질소 원자에 포화 또는 불포화 지방산 R19COOH 의 아실 잔기 R19CO (식 중, R19 는 포화 또는 불포화 C6 -22 알킬 잔기, 바람직하게는 C8 -18 알킬 잔기, 특히 포화 C10 -16 알킬 잔기, 예를 들어 포화 C12 -14 알킬 잔기임) 를 포함한다. 아실화 아미노산은 또한 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 또는 알칸올암모늄 염, 예를 들어 모노-, 디- 또는 트리에탄올-암모늄 염으로 사용될 수 있다. 예로써 언급될 수 있는 아실화 아미노산은 아미노산 중 INCI 명명법에 따라 기재된 아실 유도체, 예를 들어 나트륨 코코일 글루타메이트, 라우릴 글루탐산, 카프릴로일 글리신 또는 미리스토일 메틸알라닌이다.
양성이온성 계면 활성제 조합물
본 발명의 한 특정 구현예는 2 이상의 상이한 양성이온성 계면 활성제, 특히 2성분 양성이온성 계면 활성제 조합물을 사용한다. 양성이온성 계면 활성제 조합물은 바람직하게는 하나 이상의 베타인, 특히 하나 이상의 알킬아미도베타인, 특히 바람직하게는 코카미도프로필베타인을 함유한다.
양성이온성 계면 활성제 조합물은 또한 바람직하게는 베타인 3-(3-코카미도프로필)-디메틸-암모늄 2-히드록시프로판술포네이트 (INCI 술타인; Rewoteric AM CAS) 및 알킬아미도알킬아민 N-[N'(N"-2-히드록시에틸-N"-카르복시에틸아미노에틸)-아세타미도]-N,N-디메틸-N-코코스암모늄베타인 (Rewoteric
Figure pct00013
QAM 50) 과 함께, 특히 코카미도프로필베타인과 함께, 나트륨 카르복시에틸 코코포스포에틸이미다졸린 (Phosphoteric
Figure pct00014
TC-6), C8 /10 아미도프로필베타인 (INCI 카프릴/카프라미도프로필 베타인; Tego
Figure pct00015
베타인 810), N-2-히드록시에틸-N-카르복시메틸 지방산 아미도에틸아민 Na (Rewoteric
Figure pct00016
AMV) 및 N-카프릴/카프르 아미도에틸 N-에틸 에테르 프로피오네이트 Na (Rewoteric
Figure pct00017
AMVSF) 를 포함하는 군으로부터의 하나 이상의 양성이온성 계면 활성제를 함유한다.
추가적인 특정 구현예에서, 본 발명에 따른 작용제는 하나 이상의 양성이온성 계면 활성제를 8 중량% 초과의 양으로 함유한다. 보다 또다른 특정 구현예에서, 본 발명에 따른 작용제는 하나 이상의 양성이온성 계면 활성제를 2 중량% 미만의 양으로 함유한다.
양이온성 계면 활성제
본 발명에 따른 작용제는 추가적으로 하나 이상의 양이온성 계면 활성제를 통상적으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 4 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%, 매우 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%, 예를 들어 1 중량% 의 양으로 함유할 수 있다.
바람직한 양이온성 계면 활성제는 특히 암모늄, 술포늄, 포스포늄, 요오도늄 또는 아르나트륨기를 갖는 4 차 표면-활성 화합물이고, 이는 살균 활성 물질로서 또한 공지되어 있다. 살균 작용을 갖는 4 차 표면-활성 화합물을 사용함으로써, 살균 작용을 갖는 작용제를 제공하거나, 기타 성분으로 인해 이미 가질 수 있는 임의의 살균 작용을 개선할 수 있다.
특히 바람직한 양이온성 계면 활성제는 화학식 (RI)(RII)(RIII)(RIV)N+　X- [식 중, RI 내지 RIV 는 동일 또는 상이한 C1 -22 알킬 잔기, C7 -28 아르알킬 잔기 또는 헤테로시클릭 잔기를 나타내고, 이때 2 개 또는 피리딘으로서의 방향족 혼입의 경우 심지어 3 개의 잔기는 질소 원자와 함께 헤테로시클, 예를 들어 피리디늄 또는 이미다졸리늄 화합물을 형성하고, X- 는 할라이드 이온, 술페이트 이온, 수산화 이온 또는 유사한 음이온임] 의 4 차 암모늄 화합물 (QAC; INCI 4 차 암모늄 화합물) 이다. 최적 살균 작용을 확실하게 하기 위해, 잔기 중 하나 이상은 바람직하게는 탄소수 8 내지 18, 특히 12 내지 16 의 사슬을 갖는다.
QAC 는 3 차 아민과 알킬화제, 예를 들어 메틸 클로라이드, 벤질 클로라이드, 디메틸 술페이트, 도데실 브로마이드 및 또한 산화에틸렌과의 반응에 의해 생성될 수 있다. 긴 알킬 잔기 및 2 개의 메틸기를 갖는 3 차 아민의 알킬화가 특히 쉽고, 2 개의 긴 잔기 및 메틸기를 갖는 3 차 아민의 4차화는 온건한 조건 하에 메틸 클로라이드의 도움으로 수행될 수 있다. 3 개의 긴 알킬 잔기 또는 히드록시-치환 알킬 잔기를 갖는 아민은 매우 반응성이 아니고, 바람직하게는 디메틸 술페이트에 의해 4차화된다.
적합한 QAC 는 예를 들어 벤잘코늄 클로라이드 (N-알킬-N,N-디메틸벤질암모늄 클로라이드, CAS 번호. 8001-54-5), 벤잘콘 B (m,p-디클로로벤질 디메틸-C12-알킬암모늄 클로라이드, CAS 번호 58390-78-6), 벤족소늄 클로라이드 (벤질도데실비스-(2-히드록시에틸)암모늄 클로라이드), 세트리모늄 브로마이드 (N-헥사데실-N,N-트리메틸암모늄 브로마이드, CAS 번호 57-09-0), 벤제토늄 클로라이드 (N,N-디메틸-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페녹시]에톡시]에틸]-벤질암모늄 클로라이드, CAS 번호 121-54-0), 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 예컨대 디-n-데실디메틸암모늄 클로라이드 (CAS 번호 7173-51-5-5), 디데실디메틸암모늄 브로마이드 (CAS 번호 2390-68-3), 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 1-세틸피리디늄 클로라이드 (CAS 번호 123-03-5) 및 티아졸린 요오다이드 (CAS 번호　15764-48-1) 및 이의 혼합물이다. 바람직한 QAC 는 C8-C18 알킬 잔기를 갖는 벤잘코늄 클로라이드, 특히 C12-C14 알킬벤질디메틸암모늄 클로라이드이다. 한 특히 바람직한 QAC 는 코코펜타에톡시메틸암모늄 메토술페이트 (INCI PEG-5 코코모늄 메토술페이트; Rewoquat
Figure pct00018
CPEM) 이다.
본 발명에 따라 존재하는 양이온성 계면 활성제와 음이온성 계면 활성제의 가능한 비상용성을 피하기 위해, 사용되는 양이온성 계면 활성제는 음이온성 계면 활성제와 매우 상용성이고/이거나 가능한 만큼 약간 양이온성인 것이거나, 본 발명의 한 특정 구현예의 경우 양이온성 계면 활성제가 완전히 생략된다.
수용성 염
본 발명에 따른 세정제는 또한 하나 이상의 수용성 염을 함유한다. 이는 무기 및/또는 유기 염을 포함할 수 있고; 바람직한 구현예에서 작용제는 하나 이상의 무기 염을 함유한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 무기 염은 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄 및/또는 전이 금속의 무색 수용성 할라이드, 술페이트, 술파이트, 카르보네이트, 히드로카르보네이트, 니트레이트, 니트라이트, 포스페이트 및/또는 산화물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 암모늄 염이 또한 사용될 수 있다. 알칼리 금속의 할라이드 및 술페이트가 특히 바람직하며; 따라서 무기 염은 바람직하게는 염화나트륨, 염화칼륨, 나트륨 술페이트, 칼륨 술페이트 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 염화나트륨은 바람직한 구현예에서 사용된다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 유기 염은 특히 카르복실산의 무색 수용성 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알루미늄 및/또는 전이 금속 염이다. 염은 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 시트레이트, 말레에이트, 타르트레이트, 숙시네이트, 말로네이트, 옥살레이트, 락테이트 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 세정제는 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 15 내지 30 중량% 의 하나 이상의 수용성 염을 함유한다. 본 발명에 따른 세정제 중의 염 농도는 염이 완전히 용액의 일부가 되지 않는, 즉 포화점이 초과되도록 매우 높은 것이 확실시되어야 한다. 바람직한 염은 또한 넓은 온도 범위에 걸쳐 약간만 변화하는 수용해도를 갖는 것이다.
한 특히 바람직한 구현예에서, 단독 유기 염, 매우 특히 바람직하게는 염화나트륨이 사용된다.
용매
본 발명에 따른 수성 작용제의 물 함량은 통상적으로 15 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량% 의 양이다.
본 발명에 따른 작용제는 유리하게는 추가적으로 하나 이상의 수용성 유기 용매를 통상적으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 8 중량% 의 양으로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 교시의 목적의 경우, 용매는 특히 굴수성제, 점도 조절제 및/또는 저온 안정화제로서 사용된다. 이는 용해 작용을 갖고, 액체 결정질 상의 형성을 방지하고, 깨끗한 생성물의 형성에 기여한다. 본 발명에 따른 작용제의 점도는 용매의 양이 증가함에 따라 떨어진다. 그러나 너무 많은 용매는 과도한 점도 감소를 야기할 수 있다. 최종적으로, 본 발명에 따른 작용제의 저온 운점 (cloud point) 및 담점 (clear point) 은 용매의 양이 증가함에 따라 떨어진다.
적합한 용매는 예를 들어 하나 이상의 히드록실기 및 임의로 하나 이상의 C-O-C 에테르 관능기, 즉 탄소 원자 사슬에 개입된 산소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 분지형 또는 비분지형 C1 -20 탄화수소, 바람직하게는 C2 -15 탄화수소이다.
바람직한 용매는 임의로 한쪽에 대해 C1 -6 알칸올로 에테르화된 C2 -6 알킬렌 글리콜, 및 분자 당 평균 1 내지 9 개의 동일 또는 상이한, 바람직하게는 동일한 알킬렌 글리콜 기를 갖는 폴리-C2 -3-알킬렌 글리콜 에테르, 및 C1 -6 알코올, 바람직하게는 에탄올, n-프로판올 또는 이소-프로판올, 특히 에탄올이다.
특히 바람직한 용매는 한쪽에 대해 C1 -6 알칸올로 에테르화되고, 평균 1 내지 9, 바람직하게는 2 내지 3 의 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜 기를 갖는 폴리-C2-3-알킬렌 글리콜 에테르, 예를 들어 PPG-2 메틸 에테르 (디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르) 이다.
용매는 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
매우 바람직한 용매는 C2 -3 알코올, 에탄올, n-프로판올 및/또는 이소-프로판올, 특히 에탄올이다.
특히 향수 및 착색제에 사용될 수 있는 상술된 용매 이외의 용해화제는 예를 들어 또한 알킬 잔기에 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬벤젠 술포네이트 및 알칸올아민이다.
추가적인 성분
상기 나타낸 성분에 추가로, 본 발명에 따른 작용제는 추가적인 성분을 함유할 수 있다. 이는 예를 들어 추가적인 계면 활성제, 수불용성 유기 및/또는 무기 연마제, 배수 및 건조 거동을 개선하고, 점도를 조절하고, 안정화시키기 위한 첨가제, 및 추가적인 보조제 물질 및 수동 식기세척제에서 통상적인 첨가제, 예를 들어 UV 안정화제, 향수, 진주광택제, 착색제, 부식 저해제, 방부제, 고미 물질, 유기염, 소독제, 효소, 구조-부여 중합체, 소포제, 캡슐화 성분 (예를 들어 캡슐화 향수, 효소), pH 조절제 및 피부 감촉-증진 또는 컨디셔닝 첨가제를 포함한다.
첨가제
추가로 배수 및/또는 건조 거동을 개선하기 위하여, 본 발명에 따른 작용제는 계면 활성제, 중합체 및 구조제 물질 (구조제 (builder)) 의 군으로부터의 하나 이상의 첨가제를 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 4 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%, 매우 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%, 예를 들어 1 중량% 의 양으로 함유할 수 있다.
본 발명의 한 특정 구현예에서, 나타낸 첨가제는 생략된다.
증점제
본 발명에 따른 작용제는 추가적으로 증점화를 위한 하나 이상의 중합체성 증점제를 함유한다.
본 발명의 목적을 위한 중합체성 증점제는 다가전해질로서 증점화 작용을 갖는 폴리카르복실레이트, 바람직하게는 아크릴산의 단일- 및 공중합체, 특히 아크릴산 공중합체 예컨대 아크릴산/메타크릴산 공중합체, 및 다당류, 특히 헤테로다당류, 및 기타 통상적인 증점화 중합체이다.
적합한 다당류 또는 헤테로다당류는 다당류 검, 예를 들어 아라비아 검, 한천, 알기네이트, 카라기난 및 이의 염, 구아, 구아란, 트라가칸트, 겔란, 람산, 덱스트란 또는 잔탄 및 이의 유도체, 예를 들어 프로폭실화 구아, 및 이의 혼합물이다. 그러나 다르게는 기타 다당류 증점제, 예컨대 전분 또는 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 가장 다양한 기원의 전분 및 전분 유도체, 예를 들어 히드록시에틸 전분, 전분 포스페이트 에스테르 또는 전분 아세테이트, 또는 카르복시메틸셀룰로오스 또는 이의 나트륨 염, 메틸-, 에틸-, 히드록시에틸-, 히드록시프로필-, 히드록시프로필메틸- 또는 히드록시에틸메틸- 셀룰로오스 또는 셀룰로오스 아세테이트가 바람직하게는 다당류 검에 추가로 사용될 수 있다.
중합체성 증점제로서 적합한 아크릴산 중합체는 예를 들어 폴리알케닐 폴리에테르, 특히 수크로오스, 펜타에리트리톨 또는 프로필렌의 알릴 에테르로 가교된 아크릴산의 고분자량 단일중합체 (INCI 카르보머) 이고, 이는 또한 카르복시비닐 중합체로 공지되어 있다.
그러나, 특히 적합한 중합체성 증점제는 하기 아크릴산 공중합체이다: (i) 바람직하게는 C1 -4 알칸올에 의해 형성되는, 아크릴산, 메타크릴산 및 이의 간단한 에스테르의 군으로부터의 2 개 이상의 단량체의 공중합체 (INCI 아크릴레이트 공중합체), 이는 예를 들어 메타크릴산, 부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체 (CAS 25035-69-2) 또는 부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체 (CAS 25852-37-3) 를 포함함; (ii) 가교 고분자량 아크릴산 공중합체, 이는 예를 들어 바람직하게는 C1 -4 알칸올에 의해 형성되는, 아크릴산, 메타크릴산 및 이의 간단한 에스테르의 군으로부터의 하나 이상의 단량체와 C10 -30 알킬 아크릴레이트의, 수크로오스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르로 가교된 공중합체 (INCI 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 를 포함함.
중합체성 증점제의 함량은 통상적으로 8 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 7 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 6 중량%, 특히 1 내지 5 중량%, 매우 바람직하게는 1.5 내지 4 중량%, 예를 들어 2 내지 2.5 중량% 의 양이다.
그러나, 본 발명의 바람직한 구현예에서 작용제는 중합체성 증점제를 함유하지 않는다.
디카르복실산 (염)
본 발명에 따른 작용제를 안정화시키기 위해, 특히 상승된 계면 활성제 함량의 경우, 하나 이상의 디카르복실산 및/또는 이의 염, 특히 예를 들어 Sokalan
Figure pct00019
DSC 의 상품명으로 입수할 수 있는 아디프산, 숙신산, 글루타르산의 나트륨 염의 조성물이 첨가될 수 있다. 첨가는 여기서 유리하게는 0.1 내지 8 중량%, 유리하게는 0.5 내지 7 중량%, 특히 1.3 내지 6 중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 4 중량% 의 양으로 이루어진다.
특히 2 중량% 초과의 양의 디카르복실산 (염) 함량의 조절은 성분의 맑은 용액을 제공하는 것을 돕는다. 특정 제한 내에서 이러한 작용제에 의해 혼합물의 점도에 마찬가지로 영향을 줄 수 있다. 이러한 성분은 또한 혼합물의 용해도에 대한 영향을 갖는다. 이러한 성분은 특히 바람직하게는 상승된 계면 활성제 함량, 특히 30 중량% 초과의 계면 활성제 함량에서 사용된다.
그러나, 상기의 사용은 본 발명에 따른 작용제가 바람직하게는 디카르복실산(들)/디카르복실산 염(들) 을 함유하지 않는 경우에는 생략될 수 있다.
보조적 물질 및 첨가제
특히 경질 표면용 수동 식기세척제 및 세정제에서 통상적인 하나 이상의 추가적인 보조적 물질 및 첨가제, 특히 UV 안정화제, 향수, 진주광택제 (INCI 불투명제; 예를 들어 글리콜 디스테아레이트, 예를 들어 Cognis 사제 Cutina
Figure pct00020
AGS, 또는 이를 함유하는 혼합물, 예를 들어 Cognis 사제 Euperlane
Figure pct00021
), 착색제, 부시 저해제, 방부제 (예를 들어 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올 (CAS 52-51-7), 이는 또한 Bronopol 로서 산업적으로 공지되어 있고 예를 들어 Boots 사제의 Boots Bronopol BT 로서 또는 Myacide
Figure pct00022
로 시판됨), 유기 염, 소독제, 효소, pH 조절제 및 피부 감촉-증진 또는 피부-컨디셔닝 첨가제 (예를 들어 피부과학적으로 유효한 물질 예컨대 비타민 A, 비타민 B2, 비타민 B12, 비타민 C, 비타민 E, D-판테놀, 세리세린, 콜라겐 부분 가수분해물, 다양한 식물 단백질 부분 가수분해물, 단백질 가수분해물/지방산 축합 생성물, 리포좀, 콜레스테롤, 식물 및 동물 오일 예를 들어 레시틴, 콩 오일 등, 식물 추출물 예를 들어 알로에베라, 아줄렌, 위치 헤이즐 (witch hazel) 추출물, 해조류 추출물 등, 알란토인, AHA 착물, 글리세롤, 우레아, 4차화 히드록시에틸-셀룰로오스) 가 통상적으로 5 중량% 이하의 양으로 추가적으로 존재할 수 있다.
pH 값
본 발명에 따른 작용제의 pH 값은 통상적인 pH 조절제, 예를 들어 미네랄산 또는 시트르산과 같은 산 및/또는 나트륨 또는 칼륨 수산화물과 같은 알칼리에 의해 확립될 수 있고, 특히 손 적합성을 원하는 경우 4 내지 9, 바람직하게는 5 내지 8, 특히 5.5 내지 7.5 가 바람직하다.
pH 값을 확립 및/또는 안정화하기 위해, 본 발명에 따른 작용제는 하나 이상의 완충액 물질 (INCI 완충제) 를 통상적으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 3 중량%, 특히 0.01 내지 2 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%, 매우 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%, 예를 들어 0.2 중량% 의 양으로 함유할 수 있다. 바람직한 완충 물질은 동시에 착화제 또는 심지어 킬레이트화제 (킬레이트제, INCI 킬레이트화제) 인 것들이다. 특히 바람직한 완충 물질은 시트르산 또는 시트레이트, 특히 나트륨 및 칼륨 시트레이트, 예를 들어 3나트륨 시트레이트·2H2O 및 3칼륨 시트레이트·H2O 이다.
용도
본 발명에 따른 작용제는 경질 표면의 세정, 특히 수동 식기세척에 사용될 수 있다. 상기가 함유하는 계면 활성제로 인해, 이는 양호한 배수 및 건조 거동으로 상기 용도에서 뛰어난 한편, 존재하는 염의 연마 작용 때문에 이는 추가적으로 심지어 없애기 힘들고 구워진 오물에 대해 매우 양호한 세정 성능을 갖고, 최종적으로 이는 또한 상승된 피부 적합성을 갖는다.
실시예
본 발명에 따른 7 개의 제형을 제조하였고, 이의 조성을 아래 표에서 찾을 수 있다. 양은 중량% 로 나타냈다. 생성된 수동 식기세척제는 안정하고, 부을 수 있고, 쉽게 조제할 수 있고, 양호한 세정, 배출 및 건조 거동을 나타냈다. 비교예 1 의 비교 제형을 또한 제조하였고, 이는 염화나트륨을 함유하지 않는 것을 제외하고는 본 발명 7 과 유사한 조성이었다.
Figure pct00023
각각의 경우에서 접시에 시험 오물로서 스파게티 소스 0.15 g 을 두고 이를 160 ℃ 에서 2.5 시간 동안 구움으로써 세정 성능을 시험하였다. 시험하고자 하는 생성물 5 g 을 이후 적용하고, 회전 동작으로 180 초 동안 문지르고, 정의된 압력을 적용하였다. 최종적으로 이러한 방식으로 처리된 접시를 시각적으로 조사하였다. 본 발명에 따른 모든 작용제, 본 발명 1 내지 본 발명 7 모두가, 이러한 없애기 힘든 구워진 오물에 대해 개선된 세정 성능을 나타냈다. 예를 들어 95% 초과의 오물이 본 발명 7 에 의해 제거된 반면, 비교예 1 은 5% 세정만을 달성하였다.
본 발명에 따른 작용제는 추가적으로 비교 작용제 비교예 1 에 비해 개선된 피부 적합성을 나타냈다.
피부 적합성을 시험하기 위해 팔꿈치 세척 시험을 수행하였고, 각각의 경우에서 25% 희석된 제형 본 발명 7 및 비교예 1 을 적용하였다. 시험 대상자 자신들은 각각의 경우에 총 6 분 동안 매일 2 회 제형을 그들의 팔꿈치에 적용하였다. 다음 적용 전에 각각의 경우에서의 피부 반응을 평가하였다. 피부 수분 및 장벽 기능 (TEWL) 을 측정하여 시험 전과 후에 팔꿈치 피부를 조사하였다. 전체 시험 기간에 걸쳐 적용 범위에 피부 크림은 적용하지 않았다.
비교 작용제 비교예 1 은 경증 내지 매우 중증의 벗겨짐, 경증 내지 매우 중증의 홍반 (적화) 및 경증의 갈라짐을 유도하였다. 시험 대상자는 또한 세척 동안 및 후에 가려움, 화끈거림 및 당기는 느낌을 자주 보고하였다.
대조적으로, 본 발명 7 은 오직 경증 내지 중등도의 벗겨짐, 경증 내지 중증도의 홍반만을 야기하였고, 갈라짐은 야기하지 않았다. 단 하나의 경우에만 가려움, 화끈거림 및 당김을 세척 사이보다는 세척 동안에 더 자주 보고하였다.
피부 수분의 측정은, 모든 생성물에 대해 TEWL 의 증가를 동반하는 수분의 감소를 나타냈다.
전체 결과는, 비교예 1 에 비하여 본 발명 7 의 피부 적합성이 상당히 더 양호하다는 것이었다. 이는 비교예 1 로 처리된 쪽에 대한 TEWL 값의 더 명백한 증가, 및 명백히 더 큰 수 및 더 큰 피부 반응의 심각성으로 나타났다.
스폰지에서의 작용제의 잔존 ("스폰지 적재") 을 하기 방법에 의해 측정하였다:
시험하고자 하는 세정제 5 g 을 물에 흠뻑 적신 스폰지에 적용하였다. 스폰지를 이후 작용제를 스폰지에 분산시키도록 정의된 힘으로 1 회 눌렀다. 물 100 ㎖ 를 이후 균일하게 스폰지에 붓고, 통과한 액체를 수집하였다. 세정제가 가득 적재된 스폰지로부터 용리되고 상기 액체에 함유된 계면 활성제의 양을 분석하여 측정하고, 적용된 세정제의 사전 계산된 계면 활성제 함량에 대한 차이를 계산하여 스폰지에 여전히 남아 있는 계면 활성제의 양을 측정하였다.
본 발명에 따른 세정제의 경우 80 내지 95% 의 계면 활성제가 스폰지에 잔존하는 반면, 무염 비교 제형의 경우 40 내지 50% 의 계면 활성제만 여전히 스폰지에 잔존한다는 것이 밝혀졌다. 세정 작용을 갖는 성분이 따라서 스폰지에 더 장시간 및 더 많은 양으로 유지된다.

Claims (12)

10 내지 40 중량% 의 수용성 염을 함유하는, 지방 알코올 에테르 술페이트와 하나 이상의 추가적인 계면 활성제와의 계면 활성제 조합물을 함유하는 경질 표면용 수성 세정제.
제 1 항에 있어서, 추가적인 계면 활성제가 바람직하게는 비이온성 계면 활성제, 특히 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 베타인 계면 활성제, 2 차 알칸술포네이트 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 수성 세정제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지방 알코올 에테르 술페이트가 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 8 내지 16 중량% 의 양으로 존재하는 수성 세정제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 2 차 알칸술포네이트가 추가적인 계면 활성제로서 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 양으로 존재하는 수성 세정제.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 베타인 계면 활성제가 추가적인 계면 활성제로서 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 양으로 존재하는 수성 세정제.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 계면 활성제, 바람직하게는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르가 추가적인 계면 활성제로서 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 6 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 4 중량%, 특히 0.2 내지 2 중량% 의 양으로 존재하는 수성 세정제.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 염이 바람직하게는 15 내지 30 중량% 의 양으로 존재하는 수성 세정제.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 지방 알코올 에테르 술페이트, 2 차 알칸술포네이트 및 베타인 계면 활성제가 2:0:1 내지 5:1:1 의 비율로 존재하는 수성 세정제.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 염이 바람직하게는 무기 염이고, 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄 및/또는 전이 금속의 무색 수용성 할라이드, 술페이트, 술파이트, 카르보네이트, 히드로카르보네이트, 니트레이트, 니트라이트, 포스페이트 및/또는 산화물, 및 이의 혼합물을 포함하는 군, 특히 바람직하게는 알칼리 금속의 할라이드 및 술페이트 및 이의 혼합물의 군, 특히 염화나트륨, 염화칼륨, 나트륨 술페이트, 칼륨 술페이트 및 이의 혼합물의 군으로부터 선택되고, 매우 바람직하게는 염화나트륨인 수성 세정제.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, n-프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 유기 용매, 특히 바람직하게는 에탄올을 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 8 중량% 의 양으로 함유하는 수성 세정제.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 추가적인 계면 활성제, 수불용성 유기 및/또는 무기 연마제, 염기, 산, 점도 개질제, 지방산, 용매, 추가적인 중합체, 항균성 활성 성분, 방부제, 고미 물질, 용해제, 착화제, 효소, 착색제, 향료, 진주광택제, 안정화제, pH 조절제, 피부 감촉-증진 또는 피부-컨디셔닝 첨가제 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는, 경질 표면용 세정제에 통상적으로 사용되는 추가적인 성분을 함유하는 수성 세정제.
수동 식기세척을 위한 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 수성 세정제의 용도.
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