JPH04170540A

JPH04170540A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理液

Info

Publication number: JPH04170540A
Application number: JP29665190A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Nomichi; 野路　善弘; Takuji Matsushita; 松下　卓司
Original assignee: CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK; Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK; Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1990-11-01
Filing date: 1990-11-01
Publication date: 1992-06-18
Anticipated expiration: 2013-07-23
Also published as: JP2779702B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料用の処理液に関し
、詳しくは処理液中に使用する酸性剤に関するものであ
る。

（ロ）従来の技術ハロゲン化銀写真感光材料を像露光し、現像処理、定着
処理、水洗処理、乾燥によって写真画像が得られる。更
に、現像処理と定着処理の間で、現像むらの防止及び定
着液の安定性を向上させるために、停止処理を加える事
がある。

ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に使用される現像
液は、アルカリ性であり、現像に続く定着液は酸性であ
り、この間を移動する感光材料は急激な変化を受け、現
像むらを生じ出来上がった画像の質を低下させる原因と
なる。

ここで使用される現像液は、現像主薬、保恒剤。

アルカリ剤、抑制剤、種々添加剤、溶剤等から成ってい
る。定着液は定着主剤、保恒剤、酸性剤、硬膜剤、安定
剤等から成っている。又、現像と定着の間で使用される
停止液は酸性剤から成っている。

定着液は定着主剤であるチオ硫酸塩、このチオ硫酸塩の
分解を防止するための保恒剤として、亜硫酸塩、酸性亜
硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、定着液を酸性に保ための酸性
剤として酢酸が使用されている。又、写真感光材料の物
理強度を増すための硬膜剤として水溶性アルミニウム、
水溶性アルミニウムの不溶化を防止するための有機酸が
使用されでいる、又、停止液に使用される酸性剤は酢酸
が最も一般的である。

定着液に使用するチオ硫酸塩は、チオ硫酸アンモニウム
、チオ硫酸ナトリウムが一般的であり、更に亜硫酸、酸
性亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩は、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素
アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナ
トリウムが一般的である。酸性剤は酢酸が一般的である
。水溶性アルミニウムは、硫酸アルミニウム、塩化アル
ミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモ
ニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム
ナトリウムが一般的である。更に水溶性アルミニウムの
不溶化防止に使用される有機酸は、クエン酸、酒石酸、
コハク酸、リンゴ酸及びそのアルカリ塩等が一般的であ
る。

（ハ）解決すべき問題点近年、ハロゲン化銀写真感光材料の処理は、自動現像機
が使用される様になると共に迅速処理が進み、処理され
る温度が高くなりこれに伴い発生する臭気が強くなり使
用環境が悪くなっている。

特に臭気の原因となるのは定着液の酸性剤として使用さ
れている酢酸である。この臭気を除くために酢酸以外の
酸性剤を使用する方法があり、酢酸に代わる他の有機酸
が考えられる。臭気の無い有機酸はジカルボン酸以上の
有機酸であるが、これら有機酸は硬膜剤として使用され
ている水溶性アルミニウムと反応して硬膜剤を無くして
しまう欠点を有している。

硬膜性の面から定着液を見ると、適した酸性度を有し更
に持ち込まれる現像液により定着液の酸性度が低下し、
これにより硬膜性が劣化するのを防ぐために、酸性度の
低下を抑える緩衝性を持たせなくてはならない。特に緩
衝性のためには多量の有機酸が必要であるが、硬膜性の
劣化の原因となり使用できない。

同様に停止液に使用されている酢酸も臭気の原因となり
、臭気の無い他の有機酸を使用することが考えられるが
、停止液に持ち込まれる現像液により低下する酸性度を
抑えるため緩衝性を持たせねばならず、多量の有機酸を
使用する事となるが。

処理により感光材料により持ち込まれ、定着液中の有機
酸濃度が上がり硬膜性の劣化の原因となり好ましくない
。

（ニ）問題点を解決するための手段ハロゲン化銀写真感光材料処理に使用する定着液に於い
て、臭気の原因となる酢酸を使用せず、定着液に適した
酸性度、持ち込まれる現像液により低下する酸性度を抑
える緩衝性、更に十分な硬膜性を有する定着液、又停止
液に於いて、臭気の原因となる酢酸を使用せず、停止液
に適した酸性度、持ち込まれる現像液により低下する酸
性度を抑える緩衝性、更に定着液の硬膜性を劣化させな
いような停止液の供給が望まれる。

本発明は、酢酸を使用しない定着液、得、更に十分な硬
膜性を有する定着液を得るため、或は又酢酸を使用しな
い停止液を得、更に定着液の高膜性を害さない停止液を
得んとするもので１本発明者は、定着液中で使用する酢
酸に替り、ホウ酸及びヘキシットを使用することで、十
分な酸性であり、更に緩衝性を有し、更に十分な硬膜性
を有する定着液組成を見い出し、又停止液中で使用する
酢酸に替り、ホウ酸及びヘキシットを使用することで、
十分な酸性を有し更に緩衝性を有し、定着液の硬膜性を
害さない停止液組成を見い出し、定着液組成として、少
なくとも、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、可溶性アルミニウム
、ホウ酸及びヘキシットを含有するハロゲン化銀写真感
光材料用処理液と、停止液組成として、少なくとも、ホ
ウ酸及びヘキシットを含有するハロゲン化銀写真感光材
料用処理液を提案するものである。

（ホ）実施例以下、実施例により本発明の詳細な説明するがこれによ
り本発明が限定されるものでない。

本発明に使用するヘキシットには、タリット、ソルビッ
ト（ソルビトール）、マンニット、イジツト、アロズル
シット、ズルシットがあり限定されるものではない。

本発明の処理液が使用できるのは、一般撮影用感光材料
（黒白撮影用ネガフィルム及びポジフィルム）黒白用印
画紙感光材料、製版用感光材料（リスフィルム、写植用
フィルム、写植用印画紙）複写用感光材料（マイクロフ
ィルム、グラフフィルム）、Ｘ線用感光材料等を挙げる
事が出来る。

〔実施例１〕市販Ｘレイフィルムを次の組成の現像液及び定着液を使
用し処理工程に従って処理した。

現像液（１）亜硫酸ナトリウム（無水塩）　　　　　　　５０．０ｇ
１−フェニル−３−ピラゾリジノン　　　　　１．０ｇ
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２０．０ｇベ
ンゾトリアゾール　　　　　　　　　０．１ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ炭酸カリウム
（無水塩）　　　　　　　　　ｓｏ、ｏ　ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム（二本塩）２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ定着
液（１）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１３０．０　ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水塩）　　　　　　　１０．０ｇ
ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ酢酸
（９０％）　　　　　　　　　　　　　　１６．０ｇク
エン酸（−水塩）　　　　　　　　　　　　３．０　ｇ
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　６．８ｇ硫酸
アルミニウム（結晶）　　　　　　　　１７．０　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０　Ｑ定着
液（２）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１３０．０　ｇ亜
硫酸ナトリウム（無水塩）１０１０ｇホウ酸　　　　　
　　　　　　　　　１０．０　ｇクエン酸（−水塩）　
　　　　　　　　　　３６．０　ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　１５．６　ｇ硫酸アルミニウム（結
晶）　　　　　　　　１７．０　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１．０Ｑ定着液（３）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１３０．０　ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水塩）　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ
ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　２４．０　ｇマン
ニット　　　　　　　　　　　　　７２．Ｏｇクエン酸
（−水塩）　　　　　　　　　　　　３．０　ｇ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　５．２ｇ硫酸アルミ
ニウム（結晶）　　　　　　　　１７．０　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｑ処理工程前記の処理工程で処理した乾燥状態は次表の様である。

前記処理剤を使用して処理を行うと、感光材料により持
ち込まれた現像液により、定着液の酸性度が低下する。

その低下（ｐＨの上昇）は次表の様である。

定着液に対する現像液の混入率に対する各定着液のＰＨ
の変化（値はｐＨ値）以上の結果により、定着液に使用する酢酸に替えて、ホ
ウ酸、マンニットを使用することで定着液（３）は酢酸
の臭気を除く事が出来、定着液での硬膜性も酢酸使用時
と同じであり、又定着液の酸性度及び緩衝性も、酢酸を
使用した場合と同じである。これに対して、酢酸に替え
て、クエン酸を使用した定着液（２）は酢酸の臭気は無
いが、酢酸を使用した定着液に比べ硬膜性が悪い事が分
かる。

〔実施例２〕市販写植印画紙を次の組成の現像液及び定着液を使用し
て処理工程に従って処理した。

現像液（２）亜硫酸ナトリウム（無水塩）　　　　　　　４０．０　
ｇｌ−フェニル−３−ピラゾリジノン　　　　　０．５
　ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　１０．０　
ｇベンゾトリアゾール　　　　　　　　　０．１ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ炭酸カ
リウム（無水塩）　　　　　　　　　１５．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム（二水塩）１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＱ定着液（４）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム（無水塩）　　　　　　　１５．０　ｇ
酢酸（９０％）　　　　　　　　　　　　　　２０．０
　ｇ酒石酸アンモニウム　　　　　　　　　５．０　ｇ
硫酸アルミニウム（３５％）　　　　　　　　３６．０
　ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　５．８ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０　Ｑ定着
液（５）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム（無水塩）　　　　　　　１５．０　ｇホ
ウＭｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８．０
ｇソルビトール（７０％）　　　　　　　　　　１７０
．０　ｇ酒石酸アンモニウム　　　　　　　　　５．０
ｇ硫酸アルミニウム（３５％）　　　　　　　　３６．
０　ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｑ定着
液（６）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム（無水塩）　　　　　−１５，０ｇ酒石酸
アンモニウム　　　　　　　　１００．０　ｇ硫酸アル
ミニウム（３５％）　　　　　　　　３６．０　ｇ水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　３７．０　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｑ処理工程前記の処理工程で処理した乾燥状態は次の表の様である
。

その低下（ｐＨの上昇）は次表の様である。

定着液に対する現像液の混入率に対する各定着液のｐＨ
の変化（値はｐＨ値）以上の結果により、定着液に使用する酢酸に代えて、ホ
ウ酸、ソルビトールを使用する事で定着液（５）は酢酸
の臭気を除く事が出来、定着液での硬膜性も酢酸使用時
と同じであり、又定着液の酸性度及び緩衝性も酢酸を使
用した場合と同じである。これに対し、酒石酸アンモニ
ウムを使用した定着液（６）は酢酸の臭気は無いが、酢
酸を使用した定着液に比べ硬膜性が悪い事が分かる。

Ｃ実施例３〕市販Ｘレイフィルムを使用し、次の組成の現像液及び処
理工程に従って処理した。

現像液（３）亜硫酸ナトリウム（無水塩）　　　　　　　５０．０ｇ
１−フェニル−３−ピラゾリジノン　　　　　１．０ｇ
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２０．０　ｇ
ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　０・５ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　５．０ｇ炭酸カリウ
ム（無水塩）　　　　　　　　　ｓｏ、ｏ　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム（二水塩）２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＱ停止
液（１）酢酸（９９％）　　　　　　　　　　　　　　１５．０
１１　ｎ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０
Ｑ停止液（２）クエン酸（−水塩）　　　　　　　　　　　１８．０　
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｑ停
止液（３）ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇソル
ビトール（７０％）　　　　　　　　　　１６０．０　
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｑ定
着液（７）チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０．０　ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水塩）　　　　　　　１０．０　
ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ酢酸（
９０％）　　　　　　　　　　　　　　１６．０　ｇク
エン酸（−水塩）　　　　　　　　　　　　３．０ｇ水
酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　６・８ｇ硫酸ア
ルミニウム（結晶）　　　　　　　　１７．０　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＱ処理工程前記の処理工程で処理した乾燥状態は次表の様である。

前記処理剤を使用して処理を行うと、処理開始時では感
光材料により停止液が定着液に持ち込まれていないため
、定着液は十分な硬膜性を持っており、乾燥状態は良好
である。処理する量が増すと停止液が多量に定着液に持
ち込まれ、停止液の影響が定着液に現われ、停止液（２
）の組成のクエン酸により定着液中のクエン酸が増加し
て硬膜性が低下し、乾燥状態は不良となる。これに対し
停止液（１）の組成の酢酸、停止液（３）の組成のホウ
酸、ソルビトールでは、定着液の硬膜性が低下しないた
め乾燥状態は良好である。更に停止液（１）は酢酸を使
用しているため臭気が強く、それに比べ停止液（２）、
停止液（３）は臭気が無い。

停止液は現像液のアルカリ性を中和するための酸性度が
必要であり、処理により感光材料により持ち込まれた現
像液により、停止液の酸性度は低下する。その低下（ｐ
Ｈの上昇）は次表の様である。

停止液に対する　停止液　停止液　停止液停止液に対す
る現像液の混入率に対する各停止液のｐＨの変化（値は
ｐＨ値）停止液に使用する酢酸に替えて、ホウ酸、ソルビトール
を使用する停止液（３）は、酢酸を使用する停止液（１
）と同様に現像液を中和する。又クエン酸を使用する停
止液（２）は現像液を中和する事は出来るが、上記のよ
うに定着液の硬膜性を低下させる。

以上の結果により、停止液に使用する酢酸に替えて、ホ
ウ酸、ソルビトールを使用することで酢酸の臭気を除く
ことが出来、定着液での硬膜性も低下させる事がなく、
停止液としての酸性度及び緩衝性も酢酸を使用した場合
と同じである。これに対し、クエン酸を使用すると、酢
酸の臭気を除く事は出来るが、定着液での硬膜性を低下
させる事が分かる。

（へ）発明の効果上記の如く本発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料
用処理液において、定着液組成の酢酸に替えて、ホウ酸
及びヘキシットを使用、又停止液組成の酢酸に替えて、
ホウ酸及びヘキシットを使用する事で、酢酸を使用した
場合と同じ処理液作用を有しつつ酢酸臭気による環境悪
化を除く事が出来る効果は大である。

特許出願人　　　中外写真薬品株式会社−７−代理人　
弁理士　　　高　　橋　　三　　雄−□−−−−Ｆφ 平成　年　月　日５、補正命令の日付　自発・？７１７、補正の内容（１）明細書中筒２頁１７行目の「保ため」を、「保つ
ため」と訂正する。

（２）明細書中筒４頁８行目の「硬膜剤」を、「硬膜性
」と訂正する。

（３）明細書中筒５頁１７行目乃至１８行目のＦ高腰性
」を、「硬膜性」と訂正する。

（４）明細書中筒１４頁表下３行目乃至４行目の「代え
て」を、「替えて」と訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】１、定着液組成として、少なくとも、チオ硫酸塩、亜硫
酸塩、可溶性アルミニウム、ホウ酸及びヘキシットを含
有するハロゲン化銀写真感光材料用処理液。２、停止液組成として、少なくとも、ホウ酸及びヘキシ
ットを含有するハロゲン化銀写真感光材料用処理液。