JPH0416885B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特にケーブルおよび導線において、
水トリーを遅らせるための添加物を有するほぼ
10kvまでの中、高圧用のポリオレフイン系電気
絶縁物に関する。 〔従来の技術〕 電気的に負荷されたポリオレフイン絶縁物中に
は、「電気化学的トリーイング(ECT)」あるい
は「水トリーイング」と呼ばれる現象が進行す
る。特に高分子絶縁の中、高圧ケーブルの信頼性
の観点から重要であるこの現象は、樹枝状の模
様、いわゆるECT組織の発生に導く。 適当な着色によつて特に目立ち詳細に見ること
ができるECT組織の視覚的な像は非常に多様で
ある。基本的には二つの形に区別される。 −「抜け出し形トリー(vented trees)」、絶縁物
の表面から発して絶縁物の中に伸びる。 −「ちようネクタイ形トリー(bow−tietrees)」、
絶縁物の内部に生ずる。 ECT形成の機構はこれまで明らかでない。し
かし一般に、ECT組織の形成のためには電界お
よび有極性液体、特に水の存在が必要であること
が推定される。それ故ECT組織は水トリーと呼
ばれる。水トリーの発生場所には、不純物、凝集
した混合物、空洞、空隙、裂け目あるいは界面の
ような欠陥がつねに存在するように思われるが、
しかしそれらからはそれぞれ水トリーの形成のた
めの一部分だけが起こるにすぎない。量産的規模
においてつくられる絶縁物において完全には避け
ることのできない欠陥部から、樹枝状の組織が電
界方向に伸びる。 ECT組織は絶縁材料の局部的な変質を意味す
るから、それは絶縁物の損傷を、特に貫通絶縁強
度に関して引き起こすことがある。それ故、水ト
リーの成長を妨げるか、あるいは少なくとも遅ら
せるために無数の研究が企てられている。 水トリーが形成されるのを阻止するための措置
は、絶縁層に、例えば鉛あるいはアルミニウムか
らなる金属被覆を備えることにある。そのような
水遮蔽層を備えたケーブルは、単に費用がかかる
ばかりでなく、重く、それ故金属被覆なしのケー
ブルより取り扱いにくい。 この理由からそれ故ECT組織の形成を絶縁層
(あるいは隣接層)に対する添加物の付加によつ
て阻止することが試みられている。その場合用い
られる多数の化合物の中から例えば次のものがあ
げられよう。ステアリン酸鉛(ドイツ連邦共和国
特許出願公開第2425760号明細書、あるいは英国
特許第1473867号明細書)、塩化ナトリウムおよび
硫酸ナトリウムあるいは他の強電解質(ドイツ連
邦共和国特許出願公告第2537283号明細書もしく
は米国特許第4042776号明細書)、塩化カルシウム
および塩化マグネシウムのような安定した水化物
を形成する塩、および塩基性無水物(ドイツ連邦
共和国特許出願公開第2817804号明細書または英
国特許第1584501号明細書)、シリカゲルおよび五
酸化燐(ドイツ連邦共和国特許出願公開第
2754336号明細書、オルガノシラン(米国特許第
4144202号、第4212756号および4263158号明細書
およびドイツ連邦共和国特許出願公開第2805875
号明細書)、酸化鉛および塩基性鉛化合物(ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第2523844号明細書お
よびドイツ連邦共和国特許出願公開第2806752号
明細書)、有機イソシアン酸塩(米国特許第
4282333号明細書)、高分子材料に結合されたシラ
ン化合物(ドイツ連邦共和国特許出願公開第
2935224号明細書)およびジケトン、サリシル酸
あるいはシツフ塩基の金属錯化合物(ヨーロツパ
特許−Al−27300号明細書)。 他方、そして塩化合物もしくは電解質を添加す
る提案とは逆に、絶縁物中の細かく分散された水
溶性および/または吸湿性の塩の含有量を絶縁物
に対して10-1ppmの値以下、望ましくは10-4ppm
以下に保つことがすでに提案されている(ドイツ
連邦共和国特許出願公開第2911756号明細書)。 しかし、これらのすべての方法は、部分的には
相反するものではあるが、なお望ましい結果をも
たらさなかつたことが明らかになつている。1980
年のシグレ(Cigre′)、すなわち国際高電圧会議
に関する報告中に(雑誌“Kunststoff”第71巻、
1981年448頁以下参照)、(高圧)ケーブルにおい
て水密の金属遮蔽を設け湿気の侵入を阻止するこ
とが勧告されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明が解決しようとする問題点は、最初に述
べた種類の、すなわち架橋および非架橋のポリオ
レフイン基の電気絶縁物において、適当な添加
物、によつて有効かつ持続的に水トリーの成長を
抑圧するかもしくはその形成をできるだけ阻止
し、その結果金属被覆のような高価な処置をしな
くてすむようにすることにある。 〔問題点を解決するための手段と作用〕 本発明によれば上述の問題点は、電気絶縁物が
重金属イオンに対して吸着活性があるかあるいは
重金属イオンンをイオン交換において結合する物
質を50μmまでの粒径でもつて、または100μmま
での凝集径でもつて総重量に対し0.05ないし10重
量%、均一な分布にある添加物として含むことに
よつて解決される。添加物は、その場合個々にあ
るいは混合物の形で電気縁物の中に含ませること
ができる。 ここで「均一な分布」とは、処理工程の際に生
ずる分布を制御するための特別の処理が必要でな
いかもしくは行われないことを意味する。 本発明による電気絶縁物の中には添加物として
焼成および/または沈澱の珪酸を含むことが望ま
しい。また添加物として、大きな活性表面を持つ
酸化アルミニウムおよび水化酸化アルミニウムお
よび/または珪酸アルミニウムも有利に使用する
ことができる。その場合、添加物において合成製
品を用いると有利である。しかし天然に産出する
鉱物も、それが純度と粒径の一様性に対する高い
要求を満すときには使用できる。その鉱物はその
場合できるだけ少ない滓とできるだけ少ない不純
物痕跡を含むものでなければならない。しかしま
た一般に添加物はできるだけ純粋でなければなら
ない。 本発明による電気絶縁物に含まれる珪酸は、高
分散の、すなわち細かく分割された形で存在する
合成製品であることが望ましい。この珪酸(化合
組織:SiO2・xH2O)は結晶質でなくX線的に非
晶質であることが特徴である。合成珪酸は、一般
に焼成法によるかあるいは湿式法によつて作られ
る。焼成珪酸は、例えば爆鳴ガス(温度:約1000
℃)中での四塩化シリコンの加水分解によつて生
ずる。沈澱珪酸(または沈降珪酸)は、珪酸ナト
リウム溶液から塩酸あるいは硫酸のような酸の添
加によつて作られる。その場合、沈澱物は洗浄
し、乾燥し300ないし800℃、望ましくは400ない
し700℃に加熱し最後に搗砕される。 電気絶縁物に含まれる酸化アルミニウムおよび
水酸化アルミニウムは、AlO(OH)もしくは
Al2O3・H2Oのような天然に産出する鉱物の形で
使用することができる。酸化物および水化酸化物
は、公知の方法によつて合成することもできる。
それには、例えば硫酸アルミニウム溶液からアン
モニアを用いて水化酸化物を沈澱させ、乾燥しそ
して続いて400ないし750℃、望ましくは500ない
し600℃の温度に加熱し、それから搗砕する。 珪酸アルミニウムは同様に、カオリナイトAl4
(OH)8〔Si4O10)もしくはAl2O3・2SiO2・2H2O、
モンモリロナイトAl2(OH)2〔Si4O10〕もしくは
Al2O3・4SiO2・H2Oおよび主成分としてモンモ
リロナイトを含む粘土質鉱物であるベントナイト
のような(純度のよい)天然鉱産物の形で使用す
ることができる。珪酸アルミニウムはしかし同様
に公知の方法で液から沈澱させることもできる。
それは乾燥の後それから350ないし950℃、望まし
くは450ないし700℃に加熱し、続いて搗砕され
る。 本発明による添加物によつて一方では電気絶縁
物中のECT形成が抑圧され、他方ではこの化合
物によつて有効な添加物についての提案が拡大さ
れる。この提案は、従来はバルビツール酸もしく
は2−チオバルビツール酸およびその誘導体(ド
イツ連邦共和国特許出願公開第3202828号明細書)
ならびに水溶性のアルカリ金属あるいはアルカリ
土金属燐酸塩および加水分解できる燐酸エステル
(ドイツ連邦共和国特許出願公開第3202896号明細
書)中にある。 上述のドイツ連邦共和国特許出願公開第
2754336号明細書からは、プラスチツク、特にポ
リオレフインからなる導体絶縁物を有する高圧ケ
ーブルが知られており、それにおいてはプラスチ
ツク絶縁物の中に内側から外側に向つて拡散勾配
が存在する。この処置によつて、押し出された導
体絶縁物中の水トリーの形成および成長をできる
だけ確実に阻止することが達せられなければなら
ない。導体絶縁物中の拡散勾配の形成のために、
導体絶縁物を吸水性材料から又は高い損失係数を
持つ材料からなる層により包むこと、吸水性の物
質を内側から外側に向けて増加する濃度で混入す
ること(そのような物質としてシリカゲルおよび
五酸化燐があげられる)、導体あるいは導体絶縁
物を囲む外側の遮蔽物を加熱することおよび乾い
たガス流を導体絶縁物と外被との間へ導入するこ
とのような一連の可能性が提示されている。その
場合これらの方法の複数を同時に使用するのも有
利である。シリカゲルおよび五酸化燐の濃度およ
び粒径に関しては何も述べられていない。そのほ
かにそのような吸水性物質の使用は問題の恒久的
解決を何等もたらさない。 しかし上述の処理はすべて非常に費用がかか
る。このことは、絶縁層中の濃度勾配の形成に対
してもあてはまる。それ故、ECT形式の阻止の
ために添加物として焼成あるいは沈澱の珪酸を用
いることおよびこの添化物を絶縁材料中に均一に
分布することは、高い効力の達成のためにも、例
えば十分であることは驚くべきこと以上であり、
予見されないことである。このことは、同様に既
に挙げたドイツ連邦共和国特許出願公開第
2805875号明細書に関してもあてはまる。それか
らは、高圧ケーブルの良導性の煤を含む押し出さ
れた電界制限層、特に外側の導電層に、ECT形
成の阻止のためにアルコキシシランおよび表面活
性のある媒、微細分散の沈澱珪酸および/または
合成珪酸の形の吸着活性のある充填材を添加する
ことが公知である。しかしその場合は、主要な添
加物はアルコキシシランであり、それはケーブル
中に侵入する水により加水分解される、すなわち
侵入する水との化合のために役立つ。上記の処置
の目的は、すなわち絶縁物中の水分の低下にあ
る。それと逆に本発明においては、絶縁物中に存
在する金属イオンがECT過程を促進するという
概念から出発しており、それにおいては金属イオ
ンの有害な含有量は絶縁物中に一様に分布されて
いる。この金属イオンは本発明による添加物によ
つて結合され、絶縁物中に存在する水分はそのと
きにはもはやECT形成を引き起こす力はない。 ケーブルおよび導線の中のほかに、本発明によ
る絶縁物はスリーブ中にも装着物の中にも用いる
ことができる。基礎としては、この絶縁材料にお
いてポリオレフイン、しかも架橋および非架橋材
料が用いられる。特に本発明による絶縁物にポリ
エチレン(PE)および架橋ポリエチレン
(VPE)が用いられる。しかしそのほかにエチレ
ン・プロピレン・共重合体(EPR)、エチレン・
酢酸ビニル・共重合体(EVA)およびエチレ
ン・アルキルアクリル酸塩・共重合体(例えばエ
チレン・エチレンアクリル酸塩・共重合体および
エチレン・ブチルアクリル酸塩・共重合体)もし
くはエチレン・プロピレン・ジエン・三元共重合
体およびこれらのエチレン共重合体および三元共
重合体のポリオレフイン、特にポリエチレンおよ
びポリプロピレンとの混合物(混合物)のような
エチレン共重合体も使用することができる。上記
の高分子材料もしくは高分子材料混合物は、既に
述べたように、架橋されていても、非架橋でも使
用することができる。その場合架橋は過酸化によ
つてあるいは高エネルギー光線によつて行われる
のが望ましい。絶縁材料に場合によつて酸化安定
化剤を備えてもよい。 既に述べたように、添加物の分量は電気絶縁物
の総重量に関して0.05と10重量%の間にある。添
加物の分量が0.1と4重量%の間にあることが有
効で、とりわけ0.5ないし2重量%にあるのが望
ましい。添加物の濃度は、上の方は誘電損失係数
が著しく上昇しないようにすることによつて限定
される。そのほかはIEC刊行物502(1978年刊行)
による仕様を満足しなければならない。 添加物は絶縁材料に添加される。ケーブルおよ
び導線においてはしかし、添加物は本来の絶縁層
のほかに、電界制限層、すなわち内側および/ま
たは外側の導体層にも添加できる。 本発明による電気絶縁物中で添加物の粒径は
50μmまでもしくは凝集径は100μmまでである。
凝集とはその場合、例えば剪断力によつて程度の
大小はあれ分割できる粒子の局部的積重ねを意味
する。粒径は20μmまでであることが有利である。 添加物は、いわゆる粘化剤と一緒にポリオレフ
インの中に入れることもでき、その場合添加物と
粘化剤からなるペーストが望ましい。粘化剤とし
ては、特にパラフイン、パラフインアルコールお
よびエステルが適しており、その場合炭化水素、
すなわち無極性化合物が電気的特性の保持のため
に望ましい。 〔実施例〕 次に実施例を引用して本発明を詳細に説明す
る。水トリーの形成が減少されるのを立証するた
めに、高純度で非安定化された低密度の熱可塑性
ポリエチレン(LDPE)から、3mmの厚さの板で
添加物を含むものおよび含まないものを作つた。
本発明による絶縁物を作るために、その場合板材
料の一部に圧縮の前に登録商標エアロシル
(Aerosil)の名前で市場で入手できる異なる活性
表面積を有する焼成珪酸を、0.5と1重量%の濃
度で混入した。板状の試料にそれから10kV/50
Hzで電気的負荷をかけ、その場合両表面は70℃に
加温された3%の塩化ナトリウム溶液と直接接触
した。印加時間は130時間であつた。 試験結果は、焼成珪酸を含む板試料は、同じ試
験条件で、珪酸添加をしない試料に比較して少な
いECT組織を含むかあるいは全然含まないこと
を示す。さらにECT組織の大きさにも顕著な差
を生ずる。上述の珪酸添加をしない試料中の電界
方向にECT組織の長さの広がりは1500μmにも達
するのに、珪酸を含む試料は500μm以下のECT
組織を示す。 個々について以下に示す。
水トリーを遅らせるための添加物を有するほぼ
10kvまでの中、高圧用のポリオレフイン系電気
絶縁物に関する。 〔従来の技術〕 電気的に負荷されたポリオレフイン絶縁物中に
は、「電気化学的トリーイング(ECT)」あるい
は「水トリーイング」と呼ばれる現象が進行す
る。特に高分子絶縁の中、高圧ケーブルの信頼性
の観点から重要であるこの現象は、樹枝状の模
様、いわゆるECT組織の発生に導く。 適当な着色によつて特に目立ち詳細に見ること
ができるECT組織の視覚的な像は非常に多様で
ある。基本的には二つの形に区別される。 −「抜け出し形トリー(vented trees)」、絶縁物
の表面から発して絶縁物の中に伸びる。 −「ちようネクタイ形トリー(bow−tietrees)」、
絶縁物の内部に生ずる。 ECT形成の機構はこれまで明らかでない。し
かし一般に、ECT組織の形成のためには電界お
よび有極性液体、特に水の存在が必要であること
が推定される。それ故ECT組織は水トリーと呼
ばれる。水トリーの発生場所には、不純物、凝集
した混合物、空洞、空隙、裂け目あるいは界面の
ような欠陥がつねに存在するように思われるが、
しかしそれらからはそれぞれ水トリーの形成のた
めの一部分だけが起こるにすぎない。量産的規模
においてつくられる絶縁物において完全には避け
ることのできない欠陥部から、樹枝状の組織が電
界方向に伸びる。 ECT組織は絶縁材料の局部的な変質を意味す
るから、それは絶縁物の損傷を、特に貫通絶縁強
度に関して引き起こすことがある。それ故、水ト
リーの成長を妨げるか、あるいは少なくとも遅ら
せるために無数の研究が企てられている。 水トリーが形成されるのを阻止するための措置
は、絶縁層に、例えば鉛あるいはアルミニウムか
らなる金属被覆を備えることにある。そのような
水遮蔽層を備えたケーブルは、単に費用がかかる
ばかりでなく、重く、それ故金属被覆なしのケー
ブルより取り扱いにくい。 この理由からそれ故ECT組織の形成を絶縁層
(あるいは隣接層)に対する添加物の付加によつ
て阻止することが試みられている。その場合用い
られる多数の化合物の中から例えば次のものがあ
げられよう。ステアリン酸鉛(ドイツ連邦共和国
特許出願公開第2425760号明細書、あるいは英国
特許第1473867号明細書)、塩化ナトリウムおよび
硫酸ナトリウムあるいは他の強電解質(ドイツ連
邦共和国特許出願公告第2537283号明細書もしく
は米国特許第4042776号明細書)、塩化カルシウム
および塩化マグネシウムのような安定した水化物
を形成する塩、および塩基性無水物(ドイツ連邦
共和国特許出願公開第2817804号明細書または英
国特許第1584501号明細書)、シリカゲルおよび五
酸化燐(ドイツ連邦共和国特許出願公開第
2754336号明細書、オルガノシラン(米国特許第
4144202号、第4212756号および4263158号明細書
およびドイツ連邦共和国特許出願公開第2805875
号明細書)、酸化鉛および塩基性鉛化合物(ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第2523844号明細書お
よびドイツ連邦共和国特許出願公開第2806752号
明細書)、有機イソシアン酸塩(米国特許第
4282333号明細書)、高分子材料に結合されたシラ
ン化合物(ドイツ連邦共和国特許出願公開第
2935224号明細書)およびジケトン、サリシル酸
あるいはシツフ塩基の金属錯化合物(ヨーロツパ
特許−Al−27300号明細書)。 他方、そして塩化合物もしくは電解質を添加す
る提案とは逆に、絶縁物中の細かく分散された水
溶性および/または吸湿性の塩の含有量を絶縁物
に対して10-1ppmの値以下、望ましくは10-4ppm
以下に保つことがすでに提案されている(ドイツ
連邦共和国特許出願公開第2911756号明細書)。 しかし、これらのすべての方法は、部分的には
相反するものではあるが、なお望ましい結果をも
たらさなかつたことが明らかになつている。1980
年のシグレ(Cigre′)、すなわち国際高電圧会議
に関する報告中に(雑誌“Kunststoff”第71巻、
1981年448頁以下参照)、(高圧)ケーブルにおい
て水密の金属遮蔽を設け湿気の侵入を阻止するこ
とが勧告されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明が解決しようとする問題点は、最初に述
べた種類の、すなわち架橋および非架橋のポリオ
レフイン基の電気絶縁物において、適当な添加
物、によつて有効かつ持続的に水トリーの成長を
抑圧するかもしくはその形成をできるだけ阻止
し、その結果金属被覆のような高価な処置をしな
くてすむようにすることにある。 〔問題点を解決するための手段と作用〕 本発明によれば上述の問題点は、電気絶縁物が
重金属イオンに対して吸着活性があるかあるいは
重金属イオンンをイオン交換において結合する物
質を50μmまでの粒径でもつて、または100μmま
での凝集径でもつて総重量に対し0.05ないし10重
量%、均一な分布にある添加物として含むことに
よつて解決される。添加物は、その場合個々にあ
るいは混合物の形で電気縁物の中に含ませること
ができる。 ここで「均一な分布」とは、処理工程の際に生
ずる分布を制御するための特別の処理が必要でな
いかもしくは行われないことを意味する。 本発明による電気絶縁物の中には添加物として
焼成および/または沈澱の珪酸を含むことが望ま
しい。また添加物として、大きな活性表面を持つ
酸化アルミニウムおよび水化酸化アルミニウムお
よび/または珪酸アルミニウムも有利に使用する
ことができる。その場合、添加物において合成製
品を用いると有利である。しかし天然に産出する
鉱物も、それが純度と粒径の一様性に対する高い
要求を満すときには使用できる。その鉱物はその
場合できるだけ少ない滓とできるだけ少ない不純
物痕跡を含むものでなければならない。しかしま
た一般に添加物はできるだけ純粋でなければなら
ない。 本発明による電気絶縁物に含まれる珪酸は、高
分散の、すなわち細かく分割された形で存在する
合成製品であることが望ましい。この珪酸(化合
組織:SiO2・xH2O)は結晶質でなくX線的に非
晶質であることが特徴である。合成珪酸は、一般
に焼成法によるかあるいは湿式法によつて作られ
る。焼成珪酸は、例えば爆鳴ガス(温度:約1000
℃)中での四塩化シリコンの加水分解によつて生
ずる。沈澱珪酸(または沈降珪酸)は、珪酸ナト
リウム溶液から塩酸あるいは硫酸のような酸の添
加によつて作られる。その場合、沈澱物は洗浄
し、乾燥し300ないし800℃、望ましくは400ない
し700℃に加熱し最後に搗砕される。 電気絶縁物に含まれる酸化アルミニウムおよび
水酸化アルミニウムは、AlO(OH)もしくは
Al2O3・H2Oのような天然に産出する鉱物の形で
使用することができる。酸化物および水化酸化物
は、公知の方法によつて合成することもできる。
それには、例えば硫酸アルミニウム溶液からアン
モニアを用いて水化酸化物を沈澱させ、乾燥しそ
して続いて400ないし750℃、望ましくは500ない
し600℃の温度に加熱し、それから搗砕する。 珪酸アルミニウムは同様に、カオリナイトAl4
(OH)8〔Si4O10)もしくはAl2O3・2SiO2・2H2O、
モンモリロナイトAl2(OH)2〔Si4O10〕もしくは
Al2O3・4SiO2・H2Oおよび主成分としてモンモ
リロナイトを含む粘土質鉱物であるベントナイト
のような(純度のよい)天然鉱産物の形で使用す
ることができる。珪酸アルミニウムはしかし同様
に公知の方法で液から沈澱させることもできる。
それは乾燥の後それから350ないし950℃、望まし
くは450ないし700℃に加熱し、続いて搗砕され
る。 本発明による添加物によつて一方では電気絶縁
物中のECT形成が抑圧され、他方ではこの化合
物によつて有効な添加物についての提案が拡大さ
れる。この提案は、従来はバルビツール酸もしく
は2−チオバルビツール酸およびその誘導体(ド
イツ連邦共和国特許出願公開第3202828号明細書)
ならびに水溶性のアルカリ金属あるいはアルカリ
土金属燐酸塩および加水分解できる燐酸エステル
(ドイツ連邦共和国特許出願公開第3202896号明細
書)中にある。 上述のドイツ連邦共和国特許出願公開第
2754336号明細書からは、プラスチツク、特にポ
リオレフインからなる導体絶縁物を有する高圧ケ
ーブルが知られており、それにおいてはプラスチ
ツク絶縁物の中に内側から外側に向つて拡散勾配
が存在する。この処置によつて、押し出された導
体絶縁物中の水トリーの形成および成長をできる
だけ確実に阻止することが達せられなければなら
ない。導体絶縁物中の拡散勾配の形成のために、
導体絶縁物を吸水性材料から又は高い損失係数を
持つ材料からなる層により包むこと、吸水性の物
質を内側から外側に向けて増加する濃度で混入す
ること(そのような物質としてシリカゲルおよび
五酸化燐があげられる)、導体あるいは導体絶縁
物を囲む外側の遮蔽物を加熱することおよび乾い
たガス流を導体絶縁物と外被との間へ導入するこ
とのような一連の可能性が提示されている。その
場合これらの方法の複数を同時に使用するのも有
利である。シリカゲルおよび五酸化燐の濃度およ
び粒径に関しては何も述べられていない。そのほ
かにそのような吸水性物質の使用は問題の恒久的
解決を何等もたらさない。 しかし上述の処理はすべて非常に費用がかか
る。このことは、絶縁層中の濃度勾配の形成に対
してもあてはまる。それ故、ECT形式の阻止の
ために添加物として焼成あるいは沈澱の珪酸を用
いることおよびこの添化物を絶縁材料中に均一に
分布することは、高い効力の達成のためにも、例
えば十分であることは驚くべきこと以上であり、
予見されないことである。このことは、同様に既
に挙げたドイツ連邦共和国特許出願公開第
2805875号明細書に関してもあてはまる。それか
らは、高圧ケーブルの良導性の煤を含む押し出さ
れた電界制限層、特に外側の導電層に、ECT形
成の阻止のためにアルコキシシランおよび表面活
性のある媒、微細分散の沈澱珪酸および/または
合成珪酸の形の吸着活性のある充填材を添加する
ことが公知である。しかしその場合は、主要な添
加物はアルコキシシランであり、それはケーブル
中に侵入する水により加水分解される、すなわち
侵入する水との化合のために役立つ。上記の処置
の目的は、すなわち絶縁物中の水分の低下にあ
る。それと逆に本発明においては、絶縁物中に存
在する金属イオンがECT過程を促進するという
概念から出発しており、それにおいては金属イオ
ンの有害な含有量は絶縁物中に一様に分布されて
いる。この金属イオンは本発明による添加物によ
つて結合され、絶縁物中に存在する水分はそのと
きにはもはやECT形成を引き起こす力はない。 ケーブルおよび導線の中のほかに、本発明によ
る絶縁物はスリーブ中にも装着物の中にも用いる
ことができる。基礎としては、この絶縁材料にお
いてポリオレフイン、しかも架橋および非架橋材
料が用いられる。特に本発明による絶縁物にポリ
エチレン(PE)および架橋ポリエチレン
(VPE)が用いられる。しかしそのほかにエチレ
ン・プロピレン・共重合体(EPR)、エチレン・
酢酸ビニル・共重合体(EVA)およびエチレ
ン・アルキルアクリル酸塩・共重合体(例えばエ
チレン・エチレンアクリル酸塩・共重合体および
エチレン・ブチルアクリル酸塩・共重合体)もし
くはエチレン・プロピレン・ジエン・三元共重合
体およびこれらのエチレン共重合体および三元共
重合体のポリオレフイン、特にポリエチレンおよ
びポリプロピレンとの混合物(混合物)のような
エチレン共重合体も使用することができる。上記
の高分子材料もしくは高分子材料混合物は、既に
述べたように、架橋されていても、非架橋でも使
用することができる。その場合架橋は過酸化によ
つてあるいは高エネルギー光線によつて行われる
のが望ましい。絶縁材料に場合によつて酸化安定
化剤を備えてもよい。 既に述べたように、添加物の分量は電気絶縁物
の総重量に関して0.05と10重量%の間にある。添
加物の分量が0.1と4重量%の間にあることが有
効で、とりわけ0.5ないし2重量%にあるのが望
ましい。添加物の濃度は、上の方は誘電損失係数
が著しく上昇しないようにすることによつて限定
される。そのほかはIEC刊行物502(1978年刊行)
による仕様を満足しなければならない。 添加物は絶縁材料に添加される。ケーブルおよ
び導線においてはしかし、添加物は本来の絶縁層
のほかに、電界制限層、すなわち内側および/ま
たは外側の導体層にも添加できる。 本発明による電気絶縁物中で添加物の粒径は
50μmまでもしくは凝集径は100μmまでである。
凝集とはその場合、例えば剪断力によつて程度の
大小はあれ分割できる粒子の局部的積重ねを意味
する。粒径は20μmまでであることが有利である。 添加物は、いわゆる粘化剤と一緒にポリオレフ
インの中に入れることもでき、その場合添加物と
粘化剤からなるペーストが望ましい。粘化剤とし
ては、特にパラフイン、パラフインアルコールお
よびエステルが適しており、その場合炭化水素、
すなわち無極性化合物が電気的特性の保持のため
に望ましい。 〔実施例〕 次に実施例を引用して本発明を詳細に説明す
る。水トリーの形成が減少されるのを立証するた
めに、高純度で非安定化された低密度の熱可塑性
ポリエチレン(LDPE)から、3mmの厚さの板で
添加物を含むものおよび含まないものを作つた。
本発明による絶縁物を作るために、その場合板材
料の一部に圧縮の前に登録商標エアロシル
(Aerosil)の名前で市場で入手できる異なる活性
表面積を有する焼成珪酸を、0.5と1重量%の濃
度で混入した。板状の試料にそれから10kV/50
Hzで電気的負荷をかけ、その場合両表面は70℃に
加温された3%の塩化ナトリウム溶液と直接接触
した。印加時間は130時間であつた。 試験結果は、焼成珪酸を含む板試料は、同じ試
験条件で、珪酸添加をしない試料に比較して少な
いECT組織を含むかあるいは全然含まないこと
を示す。さらにECT組織の大きさにも顕著な差
を生ずる。上述の珪酸添加をしない試料中の電界
方向にECT組織の長さの広がりは1500μmにも達
するのに、珪酸を含む試料は500μm以下のECT
組織を示す。 個々について以下に示す。
本発明による添加物を加えることにより絶縁物
中のECT形成は著しく減少し、しかも僅かな濃
度でそれが可能である。したがつて絶縁物の電気
的特性には影響を与えず、かりに影響されてもご
く僅かに過ぎないという利点を持つている。
中のECT形成は著しく減少し、しかも僅かな濃
度でそれが可能である。したがつて絶縁物の電気
的特性には影響を与えず、かりに影響されてもご
く僅かに過ぎないという利点を持つている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 水トリー防止のための添加物を有するポリオ
レフイン系の高圧電気絶縁物において、添加物と
して重金属イオンに対して吸着活性があるか又は
重金属イオンをイオン交換において結合する物質
を50μmまでの粒径又は100μmまでの凝集径でも
つて総重量に関して0.05ないし10重量%均一な分
布で含むことを特徴とする電気絶縁物。 2 添加物として焼成および/または沈澱の珪酸
を含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の電気絶縁物。 3 添加物として大きな活性表面を持つ酸化アル
ミニウムおよび水化酸化アルミニウムおよび/ま
たは珪酸アルミニウムを含むことを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の電気絶縁物。 4 合成製品の形の添加物を含むことを特徴とす
る特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれか
1項に記載の電気絶縁物。 5 添加物の分量が0.1ないし4重量%、特に0.5
ないし2重量%であることを特徴とする特許請求
の範囲第1項ないし第4項のいずれか1項に記載
の電気絶縁物。 6 添加物の粒径が20μmまでであることを特徴
とする特許請求の範囲第1項ないし第5項のいず
れか1項に記載の電気絶縁物。 7 添加物を粘化剤と一緒に、望ましくはペース
トの形でポリオレフインの中に入れたことを特徴
とする特許請求の範囲第1項ないし第6項のいず
れか1項に記載の電気絶縁物。
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