JPH04164070A

JPH04164070A - ４―キノロン誘導体の製造法

Info

Publication number: JPH04164070A
Application number: JP2289600A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Torii; 滋鳥居; Hiroshi Okumoto; 寛奥本
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-10-26
Filing date: 1990-10-26
Publication date: 1992-06-09
Anticipated expiration: 2014-09-27
Also published as: JP2952706B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、４−キノロン誘導体の新しい製造方法に関す
る。

従来の技術下記一般式（■）で表される４−キノロン誘導体は、従
来より種々の抗菌剤を合成するための重要中間体として
知られている有用な化合物である。

ＲＩＯＩＨＬ式中、Ｒ１及びＲ２は、同−又は異なって、水素原子
、低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキル
基、水酸基、保護された水酸基、ニトロ基、ハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基、エステル基、エステル基の置
換した低級アルキル基、炭素数１〜４個の直鎖もしくは
分枝鎖状アルキル基が１〜２個置換した低級アルキルア
ミノ基、低級アルコキシ基又は置換基を有することのあ
る５員もしくは６員環の含窒素複素環基を示し、各Ｒ１
は相互に異なっていてもよい。］４−キノロン誘導体の製造法としては、従来次のような
方法が知られている。

（１）３−アリールアミノメチリデンマロン酸エステル
類を、高温により熱閉環させる方法［例えばＪ、　Ｈｅ
１ｅｒｏｃｙｃｌ　ｉｃ　Ｃｈｅｍ、　、　２１．１８
５７　（１９８４）参照］。

（２）３−（２−ハロアリール）−３−ケト−２−アミ
ノメチリデンプロピオン酸エステル類の分子内置換反応
を用いる環形成による方法［例えばＪ、　Ｍｅｄ、　Ｃ
ｈｅｍ、　、　２８．１５５１ｊ（１９８５）参照コ。

しかしながら、上記（１）の方法では、一般に２００℃
以上の高温を要し、熱的に不安定な官能基を有する化合
物には適用されない。他の方法では、高価な試薬を化学
量論量使用する必要があり、工業的に実施するには問題
がある。

発明が解決しようとする問題点本発明の目的は、上記従来法のごとき難点がなく、安全
かつ簡便な操作で、かつ工業的に有利な方法で、しかも
高収率、高純度で一般式（ｍ）で表されるキノロンカル
ボン酸誘導体を製造し得る方法を提供することにある。

問題点を解決するための手段本発明者らは、上記従来法の問題点を解決すべく、鋭意
検討を重ねた結果、パラジウム触媒を用いるカルボニル
化法が本発明の目的に適した優れた製造法になり得るこ
とを見い出した。

即ち、本発明によれば、一般式（ｆｆｌ）で表される４
−キノロン誘導体は、一般式（Ｉ）で表されるアニリン
誘導体をカルボニル化することにより、簡便な操作で、
しかも高収率かつ高純度で製造され得る。

本明細書において、低級アルキル基としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、三
級−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基等を例示で
きる。シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等を例示できる。水酸基の保護基としては、プロテクテ
ィブグルーブ　イン　オーガニック　シンセシス（Ｐｒ
ｏｊｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ。

Ｔｈｅｏｄｏｒａ　Ｗ、Ｇｒｅｅｎｅ著、以下単に文献
という）の第２章（第１０〜７２頁）に記載されている
各種の基を例示できる。ハロゲン原子としては、弗素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等を例示できる。炭
素数１〜４個の直鎖もしくは分枝鎖状アルキル基が１〜
２個置換した低級アルキルアミノ基としては、メチルア
ミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、三級−ブチルアミノ基
、ジー三級−ブチルアミノ基、三級−ブチルエチルアミ
ノ基等を例示できる。５員もしくは６員環の含窒素複素
環基としては、等の基本性格を有し、環窒素原子又は環炭素原子上で結
合している基を例示できる。上記含窒素複素環基におけ
る置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、低級アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、三
級−ブトキシ基等）、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、
炭素数１〜４個の直鎖もしくは分枝鎖状アルキル基が１
〜２個置換した低級アルキルアミノ基（具体的にはメチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジプロピルアミノ、三級−ブチルアミノ、ジー三
級−ブチルアミノ、三級−ブチルエチルアミノ基等）、
炭素数１〜４個の直鎖もしくは分枝鎖状アルキル基が１
〜３個置換した低級アルキルアンモニウム塩゛（具体的
には、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、メチルジエチルアンモニウム、トリイソブチルアン
モニウム、トリー三級−ブチルアンモニウム等）、アシ
ル基（具体的には、ホルミル、アセチル、プロピオニル
、ブチリル、イソブチリル、ピバロイル、ベンゾイル、
パラ−メチルベンゾイル、パラ−メトキシベンゾイル、
パラ−クロロベンゾイル、パラ−ニトロベンゾイル基等
）、アシルオキシ基（具体的には、ホルミルオキシ、ア
セチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、
イソブチリルオキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオ
キシ、パラ−メチルベンゾイルオキシ、パラ−メトキシ
ベンゾイルオキシ、パラ−クロロベンゾイルオキシ、パ
ラ−ニトロベンゾイルオキシ基等）を例示できる。これ
らの置換基は、上記複素環上に１〜５個置換していても
よい。

本発明においては、上記一般式（Ｉ）で表されるアニリ
ン誘導体を上記一般式（ＩＩ）で表されるアセチレン誘
導体の存在下、パラジウム触媒、−酸化炭素を用いてカ
ルボニル化する。

本発明で用いられるパラジウム触媒としては、特に限定
されるものではなく、２価でも０価でもよく単体でも錯
体の形でも用いられる。これらのパラジウム触媒は、塩
の形でもよく、また適当な配位子と組み合わせても用い
られる。塩としては、塩素化物、臭素化物、沃素化物、
酢酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩、アセチルアセトン塩又は
それらのホスフィン錯体を例示できる。０価錯体として
は、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、ビ
ス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジ
ベンジリデンアセトン）シバラジウム、ビス（ジベンジ
リデンアセトン）パラジウムクロロホルム、トリス（ジ
ベンジリデンアセトン）シバラジウムクロロホルム、ト
リス（トリベンジリデンアセチルアセトン）シバラジウ
ム、トリス（トリベンジリデンアセチルアセトン）シバ
ラジウムクロロホルム等が例示できる。本発明において
パラジウム触媒の量は、特に限定されるものではなく、
０．００１〜５０モル％の範囲内で適宜用いられるが、
好ましくは、０．１〜１０モル％の範囲で用いるのがよ
い。２価錯体、０価錯体と共に用いられる配位子として
は、通常のトリフエニルホスフィン、トリ　（〇−トリ
ル）ホスフィン、トリ　（ｐ−トリル）ホスフィン、ト
リ　（ｐ−メトキシフェニル）ホスフィン等の１速記位
子、１゜２−ビス−ジフェニルホスフィノエタン、１，
３−ビス−ジフェニルホスフィノプロパン、１．４−ビ
ス−ジフェニルホスフィノブタン、ジフェニルホスフィ
ノフェロセン等の２速記位子等のホスフィン類、トリメ
チルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリイソ
プロピルホスファイト、トリフェニルホスファイト等の
ホスファイト配位子が例示できる。配位子の口は、触媒
を安定化させる量でよく、通常触媒に対して、１等量か
ら１０等量用いられる。また、触媒は、担持させたもの
でもよく、水素添加触媒としてよく知られている５％−
パラジウム／炭素、１０％−パラジウム／炭素等も用い
られる。また、該反応は塩基を存在させると反応が速や
かに進行する。塩基としては、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩、酢酸カリウム
、酢酸ナトリウム等の酢酸塩が用いられる。斯かる塩基
の量は、系中で生成する酸を中和すればよく、１等量か
ら５等量の範囲で用いられる。溶媒は、必ずしも必要で
はないが、攪拌効率の面からは、適当量用いたほうがよ
い。溶媒の使用量は、特に限定されるものではなく、反
応条件等において適宜決定される。溶媒としては、原料
のエナミン誘導体を溶解するものが好ましい。斯かる溶
媒の具体例としては、テトラハイドロフラン、ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド
、ベンゼン、トルエン等や、これらの混合溶媒を例示で
きる。該反応は、−酸化炭素雰囲気下で行なわれるが、
その圧力は、１〜２００ｋｇ／ｃＪの範囲で行なわれ、
特に好ましくは、１〜７０ｋｇ／Ｃ♂で実施される。

溶媒中の反応試料の濃度は、特に限定されるものではな
いが、反応効率の面からは、濃度は高い方が好ましい。

反応温度は、通常０〜２００℃の範囲で行なわれ、好ま
しくは５０〜１５０℃の範囲とするのがよい。また反応
時間は、反応原料濃度、−酸化炭素圧、触媒濃度その他
の反応条件に応じて、適宜選択される。

発明の効果本発明によれば、上記一般式（ｍ）で表される４−キノ
ロン誘導体を、特別な精製操作を施すことなく、高純度
、高収率で製造し得る。

実施例以下に実施例を掲げて、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例
によって限定されるものではない。

（Ｉａ）　　　　　　　（ｎａ）（■ａ）化合物（Ｉａ）（２１３＋＋＋ｇ、０．９７ミリモル）
、化合物（ｎａ）（０，２ｚ／、１．８２ミリモル）及
びジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（３
６，２ｎ＋ｓｒ、０．０５ミリモル）のジエチルアミン
（３ミリリツトル）溶液を一酸化炭素加圧（２０ｋｇ／
ｃＪ）下１２０℃で６時間反応させる。

濃縮後、塩化メチレンを加え、水洗する。有機層は、乾
燥（硫酸ナトリウム）し、濃縮した後カラムクロマトグ
ラフィーで精製すると化合物（Ｈａ）（１９３ｍｇ、９
０％）が得られる。

ＩＲ（ＫＢｒ）；３４６０．１６３６，１５９９，１５８４゜１５４９．
１５０６ｃｍ” ｌ　Ｈ−ＮＭＲ（メタノール−６４）δｐｐｍ；、６．
　５８　　（ｓ、　　ＬＨ）７．４０−７．８２　　（ｍ、　　８Ｈ）８、　２９　
　（ｄ、　　Ｊ＝７．　９０Ｈｚ、　　ＩＨ）１３Ｃ−
ＮＭＲ。

１０８．４８．　１１９．７１．　１２５．４０１２５
、　７５．　１２５．　９７．　１２８．　５５（２Ｃ
）、　　１３０．２９　　（２Ｃ）。

１３１、　９３．　１３３．　７０．　１３５．４６゜
１４１、　９５．　１５３．　５７．　１８０．　６４
上記と同様にして得られた結果を以下の表１に示す。ま
たそれぞれのスペクトルデータをまとめて示す。

表１（Ｉ）　　　（ＩＩ）　　　　　（ｍ）　（％）ａ　Ｃ
Ｈ＝Ｃ−Ｃ６ＨＩ３　　　　　ｅ　（７５）ａ　ＣＨＥ
Ｃ（ＣＨ２）　３−０ＣＯＣＨ３ｈ　（６６）ａ　ＣＨ
＝Ｃ（ＣＨ２）　３−ＣＯＯＣＨ３ｉ　（６２）（ＩＩ
　ｂ）（■ｂ）ＩＲ（ＫＢｒ）　　；３４２６、　１６３２．　１５９９．　１５８０゜１５
４３、　１５０４ｃｍ−’ ’　　ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｅ　）　　δｐｐｍ；３．
８４　　（ｓ、　　３Ｈ）６、　３１　　（ｂｒ、　　ＩＨ）７、　０８−７、１８　　（ｍ、　　２Ｈ）７．３２　
　（ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．０２，６．９Ｂ。

８、　０３Ｈｚ、　　ＩＨ）７．６４　　（ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．４３，６．　９３
゜８．３３Ｈｚ、ＩＨ）７．６８−７．８３　　（ｍ、３Ｈ）８．０９　（ｄｄ、Ｊ＝１．４３．８．０３Ｈｚ。

ＩＨ）１１．６９　　（ｂｒ、　　ＩＨ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｏ　）：５５．４９，１
０６．６１，１１４．５１（２Ｃ）、１１８．８１，１
２３．２４゜１２４．７９，１２４．９０，１２６．３
１゜１２９．０１　　（２Ｃ）、１３１．７８゜１４０
．６５，１４９．８４，１６１．１８゜１７７、　０２（ＩＩｃ）（ｍｅ）ＩＲ（ＫＢｒ）；３４４４．１７１９．１６３８，１５９９゜１５７８．
１５４９．１５１２ｃｍ−’’　　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄｏ　）　　δｐｐｍ；１．３４　　（ｔ、Ｊ＝７
．０８Ｈｚ、３Ｈ）４．３５　　（ｑ、Ｊ＝７．０８Ｈ
ｚ、２Ｈ）６．４０　　（ｄ、Ｊ−１，４６Ｈｚ、ＩＨ
）７．３５　　（ｄｄｄ、Ｊ＝１．１７．６．８５゜８
．０３Ｈｚ、　　ＬＨ）７．６８　　（ｄｄｄ、Ｊ＝１．３２，６．８５゜８．
０１Ｈｚ、　　ＩＨ）７．７８　（ｂｒｄ、Ｊ＝８．０１Ｈｚ、ＬＨ）７．９
６−８．　１４　　（ｍ、５Ｈ）１１、　８６　　（ｂ
ｒ、　　ＩＨ）Ｉ３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｏ　）　　；１４、　２
９．　６１．　２５．　１０８．　１Ｂ。

１．１８．　９４．　１２３．　６２．　１２４．８８
゜１２５、　０８．　１２８．　０１　　（２Ｃ）。

１２９．７３　　（２Ｃ）、　　１３１．４９゜１３２
、　１６．　１３８．　５３．　１４０．　６５゜１４
８．８８．　１６５．　３１．　１７７、　１１（ＩＩ
ｄ）（ｍｄ）ＩＲ（ＫＢｒ）　　；３４６４、　１６３６．　１６０１．　１５５７゜１５
１０ｃｍ−’ ’　　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ　）　　δｐｐｍ；
６、　１２　　（ｓ、　　２Ｈ）６、　３２　　（ｓ、　　ＩＨ）７．０９　　（ｄ、　　Ｊ−８，０５Ｈｚ、　　ＬＨ）
７、　２７−７．４２　　（ｍ、　　３Ｈ）７．６２　
　（ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．３５，６．８７゜８、　３０
Ｈｚ、　　ＩＨ）７．７５　　（ｄ、　　Ｊ−８，３０Ｈｚ、　　ＩＨ）
８．０７　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１．３５，８．０５Ｈｚ
。

ＬＨ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ　）　　；１０１、　
８４．　１０６．　６８．　１０７．６３゜１０８．７
１．　１１９．　１１．　１２１．８８゜１２３．２２
．　１２４．６６、　１２４．７８゜１２８．２９．　
１３１．６９．　１４０．８６゜１４７、　９２．　１
４９．　１６．　１４９．　９７゜１７６、　６９（Ｉ　ａ）　＋ｃＨ＝ｃ　　ｃ６１（＋３（ＩＩｅ、）ＩＲ（ＫＢｒ）；３４３２．１６４２．１５９９，１５４７゜１５０２ｃ
ｍ−’ Ｉ　Ｈ−ＮＭＲ（メタノール−ｄ４）δｐｐｍ；０．８
８　（ｔ、Ｊ＝６．３２Ｈｚ、３Ｈ）１．２５−１．４
１　　（ｍ、６Ｈ）１．６５−１．’７５　（ｍ、２Ｈ）２．６８　（ｔ、Ｊ−７，６９Ｈｚ、２Ｈ）６．２２　
　（ｓ、ＩＨ）７．３６　（ｄｄｄ、Ｊ＝１．３９．６．７９゜８．１
８Ｈｚ、ＩＨ）７．６０　（ｂｒｄ、Ｊ＝８．３９Ｈｚ、ＩＨ）７．７
１　（ｄｄｄ、Ｊ＝１．６０，６．７９゜８．３９Ｈｚ
、ＩＨ）８．３２　（ｄｄ、Ｊ＝１．６０，８．１８Ｈｚ。

ＩＨ）１３ｃｍＮＭＲ（メタノール−ｄ４）；１２．４８，２
１．６８，２８．０２゜２８．２５，３０．７４，３３
．１０゜１０６．９２，１１７．１８，１２３．１４゜
１２３．５８，１２３．７９，１３１．４７゜１：３９
．７０，１５５．２２，１７８．７１（１°）＋　　Ｃ
Ｈ＝ＣＣＨ２０１つ（ＩＩｆ）（ｍｆ）ＩＲ（ニーｌ・）；３３８０．１６３８．　１６０３．　１５５７゜１５１
４ｃｍ−１１Ｈ−ＮＭＲ（メタノール−ｄ４）δｐｐｍ；１、　５
１−１．８３　　（ｍ、　　６Ｈ）３．４９−３．９６
　　（ｍ、２Ｈ）４、　５２−４．７６　　（ｍ、　　３Ｈ）６．３６　
　（ｓ、ＩＨ）７．３’０−７．３８　　（ｍ、　　ＩＨ）７、　５９
−７．　６４　　（ｍ、　　２Ｈ）８．２１　　（ｄ、
　　Ｊ＝８．２４Ｈｚ、　　ＩＨ）１３Ｃ−ＮＭＲ（メ
タノール−ｄ４）；１８．３３．２４．４２．　２９．
　３９゜６１．４８，６４．　５８．９８．　１７゜１
０５．９６．　１１７．４２．　１２３．　１６゜１２
３．９０，１２４．０２，１３１．５５゜１３９．４８
．　１５０．４６．　１７８．６５（１°）　＋　　Ｃ
Ｈ＝Ｃ−Ｃ（ＣＨ３）　２０てつ（ＩＩ　ｇ）（ｍｇ）ＩＲ（ＫＢｒ）　　；３４７２．１６３０．１５９７，１５６２゜１５１２ｃ
ｍ” ’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）　　δｐｐｍ；１．４６
−１．８２　（ｍ、６）（）１．５８　（ｓ、６１（）３．４１−３．９８　（ｍ、２Ｈ）４．６３　（ｄｄ、Ｊ−２，５４，６，５０Ｈｚ。

ＩＨ）６．２６　（ｓ、ＩＨ）７．２０−７．２９　　（ｍ、ＩＨ）７．５１　　（ｂｒ、ＩＨ）７．５２　　（ｂｒ、　　ＩＨ）８．２８　（ｄ、Ｊ−８，０６Ｈｚ、ＩＨ）１３Ｃ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ７３）　　；２０．８８，２４．８１，２７．１８゜２７．７１，３
２．０Ｂ、６４．６２゜７７．２０．９５．８８，１０
５．９７゜１１７．９６，１２３．３４，１２４．８４
゜１２５．５２，１３１．７１，１３９．３５゜１５６
．４８，１７８．９２（Ｉ　ａ）＋ＣＨ＝Ｃ−（ＣＨ２）ｓ　０ＣＯＣＨ３（
ＩＩ　ｈ）（ＩＩＩｈ）ＩＲ（ＫＢｒ）　　；３３２０．　１７３４．　１６４７．　１６０１゜１５
５１、　１５１６ｃｍ’ ’　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）　　δｐｐｍ；１．８
４　　（ｓ、３Ｈ）２、　０６−２．　１０　　（ｍ、　　２Ｈ）２．８４
　　（ｔ、Ｊ−７，８１Ｈｚ、２Ｈ）４．０６　　（ｔ
、　　Ｊ＝６．３４Ｈｚ、２Ｈ）６、　２６　　（ｓ、
　　ＩＨ）７．３６　　（ｄｄ、　　Ｊ−７，０８，７，７９Ｈｚ
。

ＩＨ）７、　５８　　（ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．４６．７．０８
゜８、　１９Ｈｚ、　　ＩＨ）７、　７７　　（ｄ、　　Ｊ＝７．　７９Ｈｚ、　　Ｉ
Ｈ）８．３３　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１．２２，８．１９
Ｈｚ。

ＩＨ）１３、　０９　　（ｂｒ、　　ＬＨ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　；２０．６６．
２７．８８，３０．６６゜６３．１３，１０７．９６，
１１８．６３゜１２３．６５，１２４．７４，１２４．
９２゜１３１．８６，１４０．７０，１５４．２２゜１
７０．８７．　１７８．７０（Ｉａ）　十ＣＨＥＣ（ＣＨ２）ｓ　ＣＱＯＣＨ３（Ｉ
Ｉｉ）（ｍｉ）ＩＲ（ＫＢｒ）；３２９８．１７２９，１６４７，１５９９゜１５４５ｃ
＋ｎ−’ ’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ７ｓ　）　δｐｐｍ；２．０６
　　（ｍ、２Ｈ）２．３２　　（ｔ、Ｊ−７，８４Ｈｚ、２Ｈ）２、　７
８　　（ｔ、　　Ｊ−７，７５Ｈｚ、　　２Ｈ）３、　
５６　　（ｓ、　　３Ｈ）６、　２４　　（ｓ、　　ＩＨ）７．３１　　（ｄｄ、　　Ｊ−７，１５，８，１４Ｈｚ
。

ＩＨ）７、　５６　　（ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．２８，７．　１
５゜８、　３４Ｈｚ、　　ＩＨ）７．７５　　（ｂｒｄ、　　Ｊ−８，１４Ｈｚ、　　Ｉ
Ｈ）８．３１　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１．２８，８．３４
Ｈｚ。

ＩＨ）１２、　７７　　（ｂｒ、　　ＩＨ）Ｉ３Ｃ−ＮＭＲＣＣＤＣｌ５　）；２４、　０８．　３２．　９２．　３３．　２２゜５１
、　５８．　１０８．　１８．　１１８．　６３゜１２
３、　６７、　１２４．　７８．　１２５．　０４゜１
３１．８６．　１４０．　６６、　１５４．　１８゜１
７３、　２８．　１７８．　７３（以　上）

Claims

【特許請求の範囲】１　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は、水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルケニル基、シクロアルキル基、水酸基、保護された水
酸基、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、
エステル基、エステル基の置換した低級アルキル基、炭
素数１〜４個の直鎖もしくは分枝鎖状アルキル基が１〜
２個置換した低級アルキルアミノ基、低級アルコキシ基
又は置換基を有することのある５員もしくは６員環の含
窒素複素環基を示し、各Ｒ＾１は相互に異なっていても
よい。Ｘはハロゲン原子を示す。］で表されるアニリン誘導体を一般式ＣＨ＝Ｃ−Ｒ＾２［式中、Ｒ＾２は、水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルケニル基、シクロアルキル基、水酸基、保護された水
酸基、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、
エステル基、エステル基の置換した低級アルキル基、炭
素数１〜４個の直鎖もしくは分枝鎖状アルキル基が１〜
２個置換した低級アルキルアミノ基、低級アルコキシ基
又は置換基を有することのある５員もしくは６員環の含
窒素複素環基を示す。］で表されるアセチレン誘導体の存在下パラジウム触媒を
用いて一酸化炭素によってカルボニル化することを特徴
とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、前記に同じ。］で表され
る４−キノロン誘導体の製造法