JPH04161483A

JPH04161483A - 発光組成物及び陰極線管用蛍光面

Info

Publication number: JPH04161483A
Application number: JP28585490A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiko Uehara; 上原　保彦; Yasukazu Morita; 森田　安一; Nobuhiro Koseki; 小関　悦弘; Akira Yamamoto; 明山元; Hideji Matsukiyo; 秀次松清; Hideo Tono; 戸野　秀夫; Tsutomu Yamada; 勉山田; Shigeo Fujino; 藤野　茂雄
Original assignee: Kasei Optonix Ltd; Hitachi Ltd
Current assignee: Kasei Optonix Ltd; Hitachi Ltd
Priority date: 1990-10-25
Filing date: 1990-10-25
Publication date: 1992-06-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（発明の利用分野）本発明は、投射型テレビジョン装置における緑色発光ブ
ラウン管の製作に好適に利用できる蛍光体組成物及びそ
の蛍光体組成物を陰極線管のフェースプレートに塗布し
た蛍光面に関する。

（従来の技術）近年、投射型テレビジョンの発展はめざましいものがあ
るが、特に品質面において明るさの向上はかなりの進歩
が見られる。投射型テレビジョンは、青色、緑色、赤色
の三原色を発光する３つの投射型陰極線管から構成され
ているが、その明るさを向上させるには視感度の関係に
おいて、緑色陰極線管の蛍光体の明るさを向上させるこ
とが、重要な要因となっており、さらに、色再現範囲の
拡大も同時に望まれている。

このような状況において、緑色陰極線管の蛍光面を形成
する蛍光体の明るさの改善として、従来のＧｄ、Ｏ，Ｓ
、　Ｔｂ、　Ｙ２Ｏ，Ｓ：Ｔｂ等の蛍光体から、Ｙ、＾
＋５０．。

：Ｔｂ、　Ｙ３（ＡＩ、Ｇａ）５０．、：Ｔｂ、Ｙ２Ｓ
ｉＯ５：Ｔｂ等の探索開発がなされて大幅な向上が見ら
れた。

しかし、Ｙ３＾１ｓｏｌｔ：Ｔｂ蛍光体、ＹｔＳｉＯｓ
　：Ｔｂ蛍光体、Ｉｎｔｏ、　：Ｔｂ蛍光体並びにＧｄ
、Ｏ，Ｓ：Ｔｂ蛍光体は、第３図、第４図、第５図並び
に第６図の各蛍光体の発光スペクトルからも判るように
緑色の発光以外に、例えば、５８０ｎｍのオレンジ発光
があるために、総合的には緑色の色純度を低下させてい
る。即ち、これらの蛍光体は、明るさの向上はあっても
、色の改良はなされていない。

そこで、色調改良の方法としては、色調の良いＺｎｖＳ
ｒＯａ・Ｍｎ蛍光体を混合する方法が知られている（特
開昭６１−７６５８５号公報、特公昭６３−５４７５４
号公報）。

Ｚｒ＋２ＳｉＯｉ　：Ｍｎ蛍光体は、Ｙ、（＾Ｉ、　Ｇ
ａ）ｓｏｔ　ｔ　：Ｔｂ蛍光体等に比較すると明るさが
７０〜８０％と暗いことに加えて、残光性を有している
ために混合割合に限度がある。

（発明が解決しようとする課題）近年更に陰極線管のカンードの改善が進み、高電流付加
も可能になり、電流飽和特性が良好で色調の良い蛍光体
が増々望まれているが、前述のように各蛍光体の特性上
、色調及び明るさの両面を満たすものがなかった。

そこで、本発明は、上記の問題を解消し、色調を改善し
、さらに、明るさ及び残光性についても優れた蛍光体、
及び、陰極線管用蛍光面を提供しようとするものである
。

（課題を解決するための手段）本発明は、緑色希土類蛍光体の表面を緑色顔料で被覆し
た蛍光体と、色調の良いマンガンを付活剤とするジンク
シリケート蛍光体（ＺｎｖＳｒＯａ　：Ｍｎ）とを混合
した発光組成物を用いることを特徴とする。

本発明に適した緑色希土類蛍光体とは、テルビウムを付
活剤とするイツトリウムアルミネート蛍光体（Ｙ３＾１
５０＋ｔ：Ｔｂ、　Ｙ：＋（＾ｒ、　ｃａ）　ｓｏｔ　
２　：Ｔｂ）、イツトリウムシリケート蛍光体（Ｙ−３
］０５　：Ｔｂ）、ランタンオキシハライド蛍光体（Ｌ
ａＯＣｌ：Ｔｂ、　Ｌａ０Ｂｒ：Ｔｂ）、インジウムボ
レート蛍光体（ＩｎＢＯ，：Ｔｂ）、イツトリウムオキ
シサルファイド蛍光体（Ｙ、Ｏ，Ｓ：Ｔｂ）及びガドリ
ニウムオキシサルファイド蛍光体（Ｇｄ、Ｏ，Ｓ：Ｔｂ
）などのテルビウム付活蛍光体である。

また、本発明に適した緑色顔料とは、第７図に３種の緑
色顔料（ＴｉＯ，４ｎＯ・Ｃｏ０４ｉ０（大口精化製、
ダイピロキサイド１９３２０）　：　ＣｒｔＯｓ　；　
Ｃｏ０４ｎＯ）の粉末反射スペクトルにみるように、５
４５ｒ＋ｎ＋付近のピークに対し４９０ｎｍ及び５８０
ｎ＋ｉの比反射率が低いことが望ましく、クロム・コバ
ルト・亜鉛の酸化物（ＣｒｔＯ３・ＺｎＯ・ＣｏＯ系）
、チタン・亜鉛・コバルト・ニッケルの酸化物（ＴｉＯ
７・Ｚｎ０−ＣｏＯ−ＮｉＯ系（例えば、大口精化製、
ダイピロキサイド−９３２０））、チタン・コバルト・
ニッケル・リチウムの酸化物（Ｔｒｏｔ・ＣｏＯ・Ｎ１
Ｏ−ＬｉｘＯ系（例えば、大口精化製、ダイピロキサイ
ド１９３１５））、コバルト・亜鉛の酸化物（ＣｏＯ・
ＺｎＯ系）、アルミニウム・クロムの酸化物（ＡＩ、ｏ
、・ＣｒｔＯｓ系）及びクロムの酸化物（ＣｒｔＯｓ）
などを使用することができ、中でもスペクトル的にみて
Ｔｉｏ、・Ｚｎ０−ＣｏＯ−ＮｉＯ系酸化物が好ましい
。

これらの緑色顔料付着↑は、色調の改善と輝度低下との
兼合いから、上記希土類蛍光体に対し、０．０５〜５重
量％の範囲が実用的である。

また、色調の改善のために混合するＺｎｔＳ＋０４：Ｍ
ｎ蛍光体の混合比は内％で、３〜３０重里％が好ましく
、３重量％未満とすると色調へのはっきりした効果が無
＜、３０重量％を越えると輝度及び残光性に問題を生ず
る。

（作用）本発明の緑色希土類蛍光体は、第３図〜第６図のような
緑色以外の発光スペクトルを有する緑色希土類蛍光体に
、第７図のような波長選択性を有する緑色顔料を被覆す
ることにより、その蛍光体から発する光の中で、例えば
、４９Ｑｎｔｍ、　５８Ｄｎ胸等の発光が減じられ、色
度的に好ましいＮＴＳＣ標準の緑色（Ｘ・０．２０５．
　ｙ＝０．７］４）に近づけたものである。

第１図は、波長に対する顔料付蛍光体の反射率と相対発
光輝度を描いたものであり、Ｙ３（ＡＩ、　Ｇａ）ｓＯ＋ｚ：Ｔｂ蛍光体（図中、Ｅ
ＩＡ番号によりＰ５３（Ｇａ）と称する）ニＴｉｏ、・
Ｚｎｏ−ｃｏｏ−Ｎｌｏ系酸化物（大口精化製、＄９３
２０）を被覆したものを用いた。

図中■は、顔料を付着していない状態の蛍光体の反射率
を示したもので、反射率は波長全域にゎた１て高くほぼ
１００％に近い。■は顔料を０．１重量％付着させた蛍
光体の反射率を示したもので、■に比べて４９０ｎｍ及
び５８０ｎ＋ａの反射率が少し下がっている。

さらに、■は顔料を１重量％付着させた蛍光体の反射率
を示したもので、第７図の顔料自身の反射率に近付いて
いる。また、この蛍光体自身の相対発光輝度は、第１図
中に示した通りであり、顔料を付着させることにより、
緑色以外の発光ピークについて減少させることができる
。この結果、緑色本来の５５０ｎｍの発光ピークを相対
的に際立たせることができる。この関係は、第２図の色
度図でＲ’＝　Ｐ　’＝　Ｎの動きで判るように、順次
Ｘ値が減少し、ｙ値は上昇し、色調は改善される。

このような顔料付希土類蛍光体に対し、Ｚｎ、５Ｉ０４
：Ｍｎ（図中、ＥＩＡ番号によりＰｌと称する）を１０
重量％混合することにより、第２図の色度図でＰ　＋Ｍ
、Ｎ−Ｌの動きで判るように、順次Ｘ値が減少し、ｙ値
は上昇し、色調はさらに改善される。

（実施例１）緑色発光希土類蛍光体Ｙ３（＾ｌ、　Ｇａ）、０．２：
Ｔｂ（Ｐ５３（Ｇａ）））に緑色顔料Ｔｉ０ｔ４ｎＯ・
ＣｏＯ・Ｎｉ０（大口精化製、＄９３２０）を０．５重
量％付着させた。この顔料付蛍光体にＺ＋ｔｔＳｉＯ４
：Ｍｎ蛍光体（Ｐｌ）を９Ｑ：ＩＱの割合で混合した。

このようにして得た混合蛍光体（実施例１）をフェース
プレートに塗布して投射管を作製し、色度、相対発光輝
度及び残光性を測定した。なお、比較のために、顔料を
付着していない上記の希土類蛍光体（Ｐ５３（Ｇａ））
にＺｎ２５＋Ｏａ’、Ｍｎ蛍光体（Ｐｌ）を９０：１０
の割合で混合した混合蛍光体（比較例１）、上記割合を
７０：３０で混合した混合蛍光体（比較例２）、及び、
上記の顔料付希土類蛍光体のみ（比較例３）を用いて投
射管を作製して、同様の測定を行った。測定結果は、第
１表に示した。

表から明らかな様に、実施例ｊは、Ｚｎ２５＋０４：１
蛍光体との混合比が同一である比較例１に比し、色度の
ｙ値が減少し、ｙ値が上昇して、好ましいＮＴＳＣ標準
の緑色の方向に近付いている。また、実施例１と同一色
度で、ＺｎｔＳ＋Ｑ４：ｌ１ｌｎ蛍光体との混合比が異
なる比較例２と比較すると、実施例ｊは、残光が短く、
動画での残光の尾引きの問題も解消されたことが判る。

また、顔料付希土類蛍光体のみの場合は、顔料付着量を
増加することにより、ある程度色度の改善は見られるが
、実施例】の色度には及ばない。

さらに、輝度についてはかなりの低下がおこり、デメリ
ットを生ずる。

このように、実施例Ｉで得た蛍光体は、色度、輝度及び
残光性の面においてバランスのとれた良好な蛍光体であ
ることが分がる。

（実施例２）緑色発光希土類蛍光体Ｙ＝ＳｉＯｓ　：Ｔｂに対し、緑
色類１４Ｃｒ＝０３を０５重千％付着させた。この顔料
付蛍光１体にＺｎ、Ｓｉｎ、　：Ｍｎ蛍光体を９０１０
の割合で混合した。

このようにして得た混合蛍光体（実施例２）をフ一スプ
レートに塗布して投射管を作製し、色度、相対発光輝度
及び残光性を測定した。なお、比較のために、顔料を付
着していない上記の希土類蛍光体にＺｎ、５ｉ０４：Ｍ
ｎ蛍光体（Ｐｌ）を９０°１０の割合で混合した混合蛍
光体（比較例４ンを用いて投射管を作製して、同様の測
定を行った。測定結果は、第２表に示した。

表から明らかな様に、実施例１は、ＺｎｔＳｉＯ＊°Ｍ
ｎ蛍光体との混合比が同一である比較例４に比し、色度
のｙ値が減少し、ｙ値が上昇して、好ましい１ｆＴｓｃ
標準の緑色の方向に近付いている。輝度についてはやや
低下するものの、実用上天きな問題にならない。

第２表（発明の効果）本発明は、上記の構成を採用することにより、緑色発光
希土類蛍光体組成物に、色調がより優れ、残光性をも調
整可能な緑色の蛍光面を作ることができるようになった
。

【図面の簡単な説明】第］又は緑色顔料付希土類蛍光体について、波長に対す
る反射率と相対発光輝度を示した図、第２図は実施例及
び比較例で得た蛍光体の色度を示した図、第３図〜第６
図は本発明で使用する緑色発光希土類蛍光体についての
、波長に対する相対発光輝度を示した図、第７図は本発
明で使用する緑色顔料の粉末反射率を示した図である。第１国波長Ｃｎｍ）第２図波長（７１７７１）波長（ｎ７７′Ｌ）波長（ｎｒｒｔ′）波長（ｙｕｙｔ）波長　ＣｎＴｒＬ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）テルビウムを付活剤とするイットリウムアルミネ
ート蛍光体、イットリウムシリケート蛍光体、ランタン
オキシハライド蛍光体、インジウムボレート蛍光体、イ
ットリウムオキシサルファイド蛍光体及びガドリニウム
オキシサルファイド蛍光体の中から選ばれた少なくとも
１種の希土類蛍光体の表面に、緑色顔料が付着した緑色
顔料付希土類蛍光体と、マンガンを付活剤とするジンク
シリケート蛍光体とを混合してなる発光組成物。
（２）上記緑色顔料がクロム・コバルト・亜鉛の酸化物
、チタン・亜鉛・コバルト・ニッケルの酸化物、チタン
・コバルト・ニッケル・リチウムの酸化物、コバルト・
亜鉛の酸化物、アルミニウム・クロムの酸化物及びクロ
ムの酸化物の中から選ばれた少なくとも１種であること
を特徴とする請求項（１）記載の発光組成物。
（３）上記希土類蛍光体の緑色顔料付着量が、該希土類
蛍光体に対し、０．０５〜５重量％の範囲であることを
特徴とする請求項（１）又は（２）記載の発光組成物。
（４）上記発光組成物中の緑色顔料付希土類蛍光体の混
合割合が７０〜９７重量％である請求項（１）又は（２
）又は（３）記載の発光組成物。
（５）請求項（１），（２），（３）及び（４）の中の
いずれか１項記載の発光組成物をフェースプレート上に
蛍光膜として形成してなる陰極線管用蛍光面。