JPH04160188A - 封孔処理液及び方法 - Google Patents

封孔処理液及び方法

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JPH04160188A
JPH04160188A JP28415790A JP28415790A JPH04160188A JP H04160188 A JPH04160188 A JP H04160188A JP 28415790 A JP28415790 A JP 28415790A JP 28415790 A JP28415790 A JP 28415790A JP H04160188 A JPH04160188 A JP H04160188A
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gold
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pore
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JP28415790A
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Kazuhiko Fukamachi
一彦 深町
Yasuhiro Shirokabe
靖裕 白壁
Iseo Nakamura
中村 伊勢男
Heiji Uesugi
上杉 平二
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KYOSEKI SEIHIN GIJUTSU KENKYUSHO KK
Eneos Corp
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KYOSEKI SEIHIN GIJUTSU KENKYUSHO KK
Nippon Mining Co Ltd
Nikko Kyodo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、金めつき電気接点の封孔処理液、封孔処理方
法及び封孔処理されたコネクタ接触〜子に関する。特に
は潤滑、防錆及び電気的接続性が長期的に安定して優れ
る封孔処理液、封孔処理方法及び封孔処理されたコネク
タに関する。
[従来の技術] 電子機器用接続部品としてコネクタは最も代表的なもの
であり多種多様のコネクタが実用化されている。電算機
や通信用機器等高度の信頼性が要求される、いわゆる産
業用電子機器に使用されるコネクタは、りん青銅、ベリ
リウム銅等のバネ用銅合金を母材とし、接点用金属被膜
としてニッケル下地めっき後その上に金めつきを施した
ものが一般に利用されている。
金は貴金属の中でも極めて耐食性が高く、表面に酸化物
や他の被膜を形成しないため電気的接続性に優れ、接点
用金属として広く使用されている。しかし、金は高価で
あるため、コネクタの製造コストを下げる目的で様々な
畜舎化策が採られてきた。その代表的方法が金めつきの
厚みを薄くする方法であるが、金めつきの厚みを薄くす
るとともに、被膜のピンホールの数が指数関数的に増え
、耐食性が著しく低下するという問題を抱えている。こ
の問題を解決する方法のひとつに封孔処理がある。すな
わち、各種の無機性、あるいは有機性の薬品で金めつき
面を処理し、ピンホールを塞ぎ耐食性を向上させようと
するものであった。
[発明が解決しようとする課題] 封孔処理、特に有機性の薬品による封孔処理は、金めつ
き被膜の厚み低減に対し、耐食性を維持する効果に優れ
ている。ところが従来の封孔処理液は鉄系金属材料や銅
系金属材料の防錆剤として知られていた化合物を中心と
して選択されたものか、あるいは畜舎化以前にも金めつ
き接点の潤滑を目的として使用されていた潤滑剤をその
まま使用したものが一般的であった。
封孔処理された金めつきに要求される特性としては、 ■ 潤滑性がよいこと、 ■ 耐食性が優れていること、 ■ 接触抵抗が低く安定していること、■ はんだ付性
がよいこと、及び ■ それらの特性が各種の環境、使用条件下で長期に亘
り持続すること、 である。
ところが従来の封孔処理液は、そのような総合的観点か
ら必ずしも満足できるものではなく、なんらかの品質面
で劣っているものが一般的であった。
特に自動車の電子機器化、いわゆるカーエレクトロニク
ス化の急激な進展とともに自動車に使用される電子回路
用コネクタの材料で金めっきされたものが増えている。
そのような状況にあって、上記■〜■の特性のうち■の
耐食性において、耐工業ガス(H25SSO2混合)性
及び耐塩水噴霧性を、更に■において、過酷な温湿度サ
イクル環境下における耐久性を、従来の封孔処理よりも
大巾に改善しつつ、かつその他の特性については、同等
もしくはそれ以上の特性を有する封孔処理液技術が必要
となった。
本発明は、このような要求を満たすことのできる改善さ
れた封孔処理液及びそれを用いる封孔処理方法を提供す
ることを目的とし、あわせてそれにより処理されたコネ
クタを提供することを目的とするものである。
[課題を解決するための手段] かかる状況に鑑み、本発明者等は鋭意研究を行った結果
、以下に示す封孔処理液、方法及び封孔処理されたコネ
クタを発明するに至った。
すなわち、本発明は、 (1)銅系または鉄系金属材料に中間層としてニッケル
をめっき後、金または金合金をめっきした材料を処理す
る封孔処理液であって、以下の(A)〜(E)の各群の
うちの2つ以上の群からそれぞれ1種または2種以上選
択された化合物を含む有機溶剤溶液よりなることを特徴
とする封孔処理液。
(A)イソステアリン酸、酸化ワックス、及び酸化ペト
ロラタム0.05〜3wt%、(B)アルキル置換ナフ
タレンスルフォン酸塩0.05〜3wt%、 (C)アミン0.05〜3wt%、 (D)金属石けん0.05〜3wt%、(E)フタル酸
エステル、亜りん酸エステル、グリセリンモノエステル
、及びソルビタンエステルチル0,01〜3wt%。
(2)キレート形成性環状窒素化合物の1種もしくは2
種以上0.05〜twt%をさらに含有することを特徴
とする前記(1)記載の封孔処理液。
(3)前記(1)記載の(A)〜(E)から選択された
いずれか1種の化合物0.01〜3wt%と、キレート
形成性環状窒素化合物の1種又は2種以上0.05〜3
wt%を含有する封孔処理液。
(4)アミン系又はフェノール系酸化防止剤の1種もし
くは2種以上0.001−1wt%を、さらに含有する
ことを特徴とする前記(1) 、(2)又は(3)記載
の封孔処理液。
(5)銅系又は鉄系金属材料に中間層としてニッケルを
めっきし、さらにその上に金または金合金を電気めっき
後、前記 (1)、(2) 、(3)又は(4)記載の
封孔処理液で処理することを特徴とする封孔処理方法。
(6)ニッケル及び金または金合金めっきされた銅系ま
たは鉄系金属材料をプレス加工後、前記(1)、(2)
、(3)又は(4)に記載の封孔処理液で処理すること
を特徴とする封孔処理方法。
(7)銅系または鉄系金属材料に中間層としてニッケル
をめっき後、金又は金合金をめっきしためっき材よりな
り、前記(1) 、(2) 、(3)又は(4)記載の
封孔処理液で封孔処理したことを特徴とするコネクタで
ある。
本発明の封孔処理液の必須成分は、以下の(A)〜(E
)で示される群から選択される。
すなわち、 (A)イソステアリン酸、酸化ワックス、及び酸化ペト
ロラタム0.05〜3wt%、 (B)アルキル置換ナフタレンスルフォン酸塩0.1〜
3wt%、 (C)アミン0.05〜3wt%、 (D)金属石けん0.05〜3wt%、(E)フタル酸
エステル、亜りん酸エステル、グリセリンモノエステル
、及びソルビタンエステル0.01〜3wt%であり、
これらは2種以上の群からそれぞれ1種又は2種以上混
合して添加され、耐食性向上に寄与する。上記(A)〜
(D)成分の添加量は0.05〜3wt%である。0.
05wt%未満では防錆効果が低く、3wt%を越える
と、接触抵抗への悪影響が認められる。
又、(E)成分の添加量は、0.01〜3wt%の範囲
であり、0.01wt%未満では耐食性向上効果が得ら
れず、3wt%を越えると接触抵抗への悪影響が認めら
れる。
本発明において使用する(B)成分のアルキル置換ナフ
タレンスルフォン酸塩は次式で表される。
5O9 (Rは炭素数6〜12のアルキル基;Mは塩形成成分;
nは1〜2の整数、mはMの価数に一致する整数) アルキル置換ナフタレンスルフォン酸塩として好ましい
ものを具体的に例示すれば、たとえば、ジノニルナフタ
レンスルフオン酸バリウム塩、ジノニルナフタレンスル
フオン酸カルシウム塩、ジノニルナフタレンスルフオン
酸亜鉛塩、ジノニルナフタレンスルフオン酸バリウム塩
基性塩、ジノニルナフタレンスルフオン酸エチレンジア
ミン塩、ジノニルナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩
、及びジノニルナフタレンスルフォン酸リチウム塩、ジ
ノニルナフタレンスルフォン酸鉛塩、ジノニルナフタレ
ンスルフォン酸アンモニウム塩、ジノニルナフタレンス
ルフオン酸トリエタノールアミン塩等を挙げることがで
きる。
本発明において使用する上記(C)成分のアミンとして
は脂肪族又は環状脂肪族が好ましく、特に好ましいもの
としては、オクタデシルアミン、ドデシルアミン、デシ
ルアミン、オクチルアミン、及びシクロヘキシルアミン
等を挙げることができる。
又、本発明において使用する上記(D)の金属石けんと
して特に好ましいものとしては、たとえば、酸化ペトロ
ラタム金属塩、酸化ワックス金属塩、ステアリン酸金属
塩、ラウリン酸金属塩、リシルロン酸金属塩、ミリスチ
ン酸金属塩、オレイン酸金属塩、ナフテン酸金属塩、及
びラノリン酸金属塩等を挙げることができ、金属塩は特
に制限はないが、好ましくはCa5Al。
Ba、Pb塩等である。
本発明において使用する上記(E)成分のフタル酸エス
テルとしては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタ
ル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジー2−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、
フタル酸ジイソデシル等を挙げることができる。
亜りん酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホス
ファイト、トリクレジルホスファイト、ジフェニルノニ
ルフェニルホスファイト、トリラウリルホスファイト、
ジラウリルハイドロゼンホスファイト等を挙げることが
できる。
グリセリンモノエステルとしては、例えば、グリセリン
モノオレイン酸エステルを挙げることができる。
ソルビタンエステルとしては、例えば、ソルビタンモノ
・ラウレート、ソルビタンモノ−ステアレート、ソルビ
タンモノ・パルミテート、ソルビタンモノ・オレエート
、ソルビタンセスキ・オレエート、ソルビタントリ・オ
レエート等を挙げることができる。
本発明の封孔処理液には必要に応じてキレート形成性環
状窒素化合物;アミン系又はフェノール系酸化防止剤を
添加することができる。キレート形成性環状窒素化合物
は、銅、ニッケル等に配位して安定なキレートを形成す
る化合物で、特にベンゼン環を有する環状窒素化合物、
あるいはトリアジン系化合物が好ましい。具体例を挙げ
れば、ベンゼン環を有する環状窒素化合物としては、た
とえば、 ベンゾトリアゾール系 インダゾール系 ベンズイミダゾール系 インドール系 (上記各式中、R1は水素、アルキル、置換アルキルを
表わし、R2はアルカリ金属、水素、アルキル、置換ア
ルキルを表わす) 等を挙げることができる。
ベンゾトリアゾール系としては、例えばベンゾトリアゾ
ール(R1、R2ともに水素)、1−メチルベンゾトリ
アゾール(R+が水素、R2がメチル)、1− (N、
N−ジオクチルアミノメチル)ベンゾトリアゾール(R
+が水素、R2かN、N−ジオクチルアミノメチル)、
トリルトリアゾール(R+がメチル、R2が水素)、ソ
ジウムトリルトリアゾール(R+がメチル、R2がナト
リウム)等が好ましい。
インダゾール系としては、例えばインダゾール(R1,
R2ともに水素)、2−メチルインダゾール(R+が水
素、R2がメチル)、2−ベンジルインダゾール(R+
が水素、R2が(6R5CH2)、■−アセチルインダ
ゾール(R+が水素、R2がC0CH5)等が好ましい
ベンズイミダゾール系としては、例えばベンズイミダゾ
ール(R+、R2ともに水素)、N−アセチイベンズイ
ミダゾール(R+か水素、R2かC0CH2)、N−ベ
ンゾイルベンズイミダゾール(R+か水素、R2かC0
C6H3)等が好ましい。
インドール系としては、例えばインドール(R1、R2
ともに水素)、インドール−1−カルボン酸(R+が水
素、R2がC00H)、1−メチルインドール(R+が
水素、R2がCH3)等が好ましい。
また、トリアジン系化合物の好ましい具体例を挙げれば
、例えば、8−置換−1,3,5−)リアジン−2,4
−ジチオール−ナトリウム塩(Rはアルキル基で置換さ
れたアミノ基で、好ましくは−N(C4R9) 2、−
N(C8Hry) 2、−N(CI2 H25) 2、
−NHCa Hva CH−CHCe H17等である
)、 シアヌル酸<2.4.8− トリオキシ−1,3,5−
トリアジン)、 H メラミン(2,4,6−)リアミノ−1,3,5−)リ
アジン)、 H2 等を挙げることができる。これらは1種または2種以上
混合して添加され、耐食性、耐久性を向上させる。その
濃度は総量で0.05〜3yt%である。0.05vt
%より小さいと耐食性、耐久性が低く、また、3wt%
より大きいと電気的接続性に支障が生じる。
又、本発明の封孔処理液に、必要に応じて添加される上
記のアミン系又はフェノール系酸化防止剤としては、た
とえば、 P、P“−ジオクチルジフェニルアミン4.4゛−テト
ラメチルジアミノジフェニルメタ4.4°−メチレン−
ビス−(2,6−ジーt−ブチルフェノール) (CH3) 3 CC(CH3) 3 2.2°−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール) CH3CH3 2,2°−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブ
チルフェノール) CH2CH3CH2CH3 2,6−ジーt−ブチル−p−クレゾールH CH3 ブチル化ヒドロキシアニソール 0CR30CH3 2,6−ジーt−ブチル−4−エチルフェノ−H2CH
3 等を挙げることができる。
これらは、1種又は2種以上を0.001〜1wt%添
加することができる。
これらの成分を添加することにより、耐久性を一層向上
させることができる。すなわち、封孔処理皮膜の機能を
長期に亘り安定させ、また高温環境における皮膜の劣化
を抑制する効果を有する。0.001vt%未満てはそ
の効果を得ることはできず、1νt%を越えると接触抵
抗の低下現象が認められる。
封孔処理液は上述の成分を有するが、溶媒としては特に
制限されず、公知の有機溶媒より適宜選択することがで
きる。例えばトルエン、キシレン等の石油系溶媒、トリ
クロロエチレン、トリクロロエタン等の/%ロゲン系溶
媒、あるいはフロン系溶媒等である。
処理方法としては、めっき品を封孔処理液中に浸漬する
か、封孔処理液をスプレー、あるいは塗布するなど、何
れの方法によることもできる。しかし本発明において、
めっき品の形状が板・条、プレス部品であるを問わず、
めっき直後すなわち連続ラインであれば、そのラインの
中で処理することが、封孔処理の各種機能を高める効果
が高いことを見いだした。
さらに、めっき品をプレス加工後に本発明の封孔処理液
で封孔処理する事も有効である。めっき後封孔処理した
金属材料であっても、その後のプレス加工で付着したプ
レス油を洗浄する工程において、封孔処理の機能の多く
は喪失する、そこで再度の封孔処理が有効となる。
その後のコネクタの加工工程においても、最終の電子機
器の組み立てまで、めっき品の洗浄工程があれば同様に
封孔処理機能は喪失するため、適宜本発明により封孔処
理する事が有効である。さらには電子機器にコネクタと
して組み込まれ実使用に際しても、使用にともない接点
性能が低下するなどの場合は、適宜本封孔処理液により
処理することができる。従って、本発明は本発明封孔処
理液により処理されたコネクタをも包含するものである
なお、゛本発明における、めつき母材となる金属材料は
、銅及び、黄銅、りん青銅、チタン銅等の各種銅合金、
鉄、ステンレス鋼、高ニッケル合金等、コネクタの要求
性能に従い適宜選択でき、同等制限されない。中間層と
してのニッケルめっきは、ワット浴、スルファミン酸浴
等からの電気めっき、無電解めっき等の公知のものを適
用でき、めっき方法は制限されない。またニッケルめっ
きは金属母材に直接施すほか、その中間にさらに他の金
属層を有することもできる。金めつきは各種のアルカリ
性浴、酸性浴から純金めっきの他、コバルト等の合金成
分を含有する金合金めっきも包含するものである。
[実施例コ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
ばね用りん青銅(C5210)の厚み0.2mll1の
冷間圧延材を用い、雄、及び雌の連続端子をそれぞれプ
レス成形した。これらをリール・ツウ・リールの連続電
気めっきラインを通して電気めっきを施した。めっきラ
インにおいては、脱脂、酸洗後ワット浴により 1μ印
のニッケルめっき後、酸性めっき浴により金を0.2 
 μlの厚みで接点部に部分めっきした。また、連続め
っきラインでは、金めつき後に封孔処理工程を設け、同
工程ではトリクロロエタンを溶媒とした各種封孔処理液
に連続端子を通人することにより封孔処理を施した。
こうして表面処理した雄と雌の端子をキャリア一部から
切断しリード線を圧着した後、それぞれを嵌合し評価試
験に供した。
接触抵抗は直流1010ll1 、開放電圧50■Vて
測定した。腐食試験は次の条件で行った。
ガス組成:H2S   3±tpp匝 SO210±3ppm 温度  、40± 2℃     。
湿度  ニア5± 5%RH 時間  二96時間 加熱試験は125℃大気中で1000時間保持した。
結果を第1表に示す。
第1表 A−1イソステアリン酸 −2酸化ワックス −3酸化ペトロラタム −4ジノニルナフタレンスルフォン酸ノ(リウム塩−5
ジノニルナフタレンスルフォン酸カルンウム塩A−6ジ
ノニルナフタレンスルフオン酸亜鉛塩−7ジノニルナツ
タレノスルフォン酸/くリウム塩基性塩−8ンノニルナ
フタレンスルフオン酸エチレンノアミン塩−9ジノニル
ナツタレノスルフォン酸ナトリウム塩−10ツノニルナ
フタレンスルフォノ酸リチウム塩−11オクタデシルア
ミン −12ドデシルアミン −13デ/ルアミン −14オクチルアミン −15ンクロヘキンルアミン −16酸化ペトロラタムCa塩 −17酸化ワックスCa塩 =18  ステアリン酸Ca塩 −19ラウリン酸A1塩 −20リンルン酸AI塩 −21ミリスチン酸Ca塩 −22オレイン酸Ba塩 −23ナフテン酸Ba塩 −24ラノリン酸AI塩 −25フタル酸ジメチル −26フタル酸ジエチル −277タル酸ノブチル −28フタル酸ジヘブチル =29  フタル酸ノーn−オクチル −30フタル酸ノー2−エチルヘキンル−31フタル酸
ノイソノニル −32フタル酸オクチルデシル −337タル酸ノイソデンル −34Hフェニルホスファイト −35トリクレノルホスフアイト A−36ジフェニルノニルフェニルホスファイト−37
トリラウリルホスフアイト ー38  ノラウリルハイドロゼンホスファイト=39
  グリセリンモノオレイン酸エステル−40ソルビタ
ンモノ・ラウレート −41ソルビタンモノ・ステアレート −42ソルビタンモノφパルミテート −43ソルビタンモノ・オレエート −44ソルビタンセスキ−オレエート =45  ソルビタントリ俳オレエートB−1ベンゾト
リアゾール −2インダゾール −3ベンズイミダゾール −4インドール −51−メチルベンゾトリアゾール −6トリルトリアゾール −7ソジウムトリルトリアゾール −8メラミン c−i  p、p’−ジオクチルジフェニルアミン−2
4,4’−テトラメチルジアミノジフェニルメタン−3
4,4°−メチレン−ビス−(2,6−ジーt−ブチル
フェノール)−42,2°−メチレン−ビス−(4−メ
チル−e−t−ブチルフェノール) −52,2“−メチレン−ビス−(4−エチル−a−t
−ブチルフェノール) −62,6−+;−t−ブチルーp−クレゾール−7ブ
チル化ヒドロキンアニソール −82,6−ジーt−ブチル−4−エチルフェノール注
2) 試験の判定基準は次の通りである。
■初期接触抵抗、加IILlat験後接触抵抗(n−5
の平均値)0・25■−Ω以下 △ 25〜50m5Ω X・50膳−Ω以上 ■腐食試験後外観 ○、腐食生成物はとんどなし △ 腐食生成物点在 ×、腐食点が全面に認められる [発明の効果] 以上述べたように、本発明により封孔処理されたニッケ
ル下地、金めつきの接点は、処理直後の接触抵抗が低く
、過酷な腐食環境においても優れた耐食性を示し、また
熱履歴によっても接触抵抗が上昇せず、接触性能が安定
しているという利点を有する。
特許出願人 日 本 鉱 業 株 式 会 社特許出願
人 株式会社 共石製品技術研究所代理人 弁理士 小
 松 秀 岳

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)銅系または鉄系金属材料に中間層としてニッケル
    をめっき後、金または金合金をめっきした材料を処理す
    る封孔処理液であって、以下の(A)〜(E)の各群の
    うちの2つ以上の群からそれぞれ1種または2種以上選
    択された化合物を含む有機溶剤溶液よりなることを特徴
    とする封孔処理液。 (A)イソステアリン酸、酸化ワックス、及び酸化ペト
    ロラタム0.05〜3wt%、 (B)アルキル置換ナフタレンスルフォン酸塩0.05
    〜3wt%、 (C)アミン0.05〜3wt%、 (D)金属石けん0.05〜3wt%、 (E)フタル酸エステル、亜りん酸エステル、グリセリ
    ンモノエステル、及びソルビタンエステルテル0.01
    〜3wt%。
  2. (2)キレート形成性環状窒素化合物の1種もしくは2
    種以上0.05〜1wt%をさらに含有することを特徴
    とする請求項(1)記載の封孔処理液。
  3. (3)請求項(1)記載の(A)〜(E)から選択され
    たいずれか1種の化合物0.01〜3wt%と、キレー
    ト形成性環状窒素化合物の1種又は2種以上0.05〜
    3wt%を含有する封孔処理液。
  4. (4)アミン系又はフェノール系酸化防止剤の1種もし
    くは2種以上0.001〜1wt%を、さらに含有する
    ことを特徴とする請求項(1)、(2)又は(3)記載
    の封孔処理液。
  5. (5)銅系又は鉄系金属材料に中間層としてニッケルを
    めっきし、さらにその上に金または金合金を電気めっき
    後、請求項(1)、(2)、(3)又は(4)記載の封
    孔処理液で処理することを特徴とする封孔処理方法。
  6. (6)ニッケル及び金または金合金めっきされた銅系ま
    たは鉄系金属材料をプレス加工後、請求項(1)、(2
    )、(3)又は(4)に記載の封孔処理液で処理するこ
    とを特徴とする封孔処理方法。
  7. (7)銅系または鉄系金属材料に中間層としてニッケル
    をめっき後、金又は金合金をめっきしためっき材よりな
    り、請求項(1)、(2)、(3)又は(4)記載の封
    孔処理液で封孔処理したことを特徴とするコネクタ。
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