JPH04139254A - 耐熱abs樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は加工性及び熱安定性の改良された耐熱ABS樹
脂組成物に関し、詳しくは、マレイミドまたはα−メチ
ルスチレン変性ABS樹脂に対して特定の芳香族ポリエ
ステル化合物を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物に関
する。
脂組成物に関し、詳しくは、マレイミドまたはα−メチ
ルスチレン変性ABS樹脂に対して特定の芳香族ポリエ
ステル化合物を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物に関
する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕マレイ
ミドまたはα−メチルスチレン変性ABS樹脂は、耐熱
性(熱変形温度)に優れるという特徴を有しており、ま
た、耐衝撃性および流動性のバランスが優れているため
ABS樹脂と同様の成型加工や二次加工が可能であるこ
と等、従来のスチレン系樹脂やエンジニアリングプラス
チックにない特徴を有しているので、自動車部品、電気
工業部品および事務機など広い範囲での用途展開が見込
まれている。
ミドまたはα−メチルスチレン変性ABS樹脂は、耐熱
性(熱変形温度)に優れるという特徴を有しており、ま
た、耐衝撃性および流動性のバランスが優れているため
ABS樹脂と同様の成型加工や二次加工が可能であるこ
と等、従来のスチレン系樹脂やエンジニアリングプラス
チックにない特徴を有しているので、自動車部品、電気
工業部品および事務機など広い範囲での用途展開が見込
まれている。
しかしながら、マレイミドまたはα−メチルスチレン成
分を導入することにより耐熱性は改善されるものの、加
工する際の金型内での流動性が著しく低下するという欠
点があった。このため、高級脂肪酸金属塩あるいは高級
脂肪酸アマイド系等の滑剤が用いられていたが、従来用
いられていた滑剤はその効果が不十分であるばかりでな
く、成形品の表面性が著しく劣ったり、あるいは、樹脂
の熱変形温度を低下させる欠点があり、実用上満足でき
るものではなかった。
分を導入することにより耐熱性は改善されるものの、加
工する際の金型内での流動性が著しく低下するという欠
点があった。このため、高級脂肪酸金属塩あるいは高級
脂肪酸アマイド系等の滑剤が用いられていたが、従来用
いられていた滑剤はその効果が不十分であるばかりでな
く、成形品の表面性が著しく劣ったり、あるいは、樹脂
の熱変形温度を低下させる欠点があり、実用上満足でき
るものではなかった。
また、耐熱ABS樹脂は耐熱性の向上に伴い、その加工
温度を従来のABS樹脂より高い260°C以上にする
必要があり、加工性(流動性)の低下による加工機内部
での樹脂温度の上昇と相まって、樹脂の熱酸化劣化が著
しくなるという欠点もあった。
温度を従来のABS樹脂より高い260°C以上にする
必要があり、加工性(流動性)の低下による加工機内部
での樹脂温度の上昇と相まって、樹脂の熱酸化劣化が著
しくなるという欠点もあった。
耐熱ABS樹脂の熱酸化劣化を防止する目的で種々の酸
化防止剤を添加することも提案されており、例えば、L
3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シヘンシル)イソシアヌレート(特開昭62−4564
3号公報)または3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニルプロピオン酸エステル(特開昭62−
181352号公報および特開昭62−220544号
公報)などのフェノール系酸化防止剤あるいはビス(2
,6−ジ第三ブチル−4−アルキルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト化合物(特開昭63−25
4157号公報)などが提案されているが、加工性の改
善を伴わないためにその熱酸化劣化を防止する効果も全
く不十分なものであり、実用上満足できるものではなか
った。
化防止剤を添加することも提案されており、例えば、L
3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シヘンシル)イソシアヌレート(特開昭62−4564
3号公報)または3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニルプロピオン酸エステル(特開昭62−
181352号公報および特開昭62−220544号
公報)などのフェノール系酸化防止剤あるいはビス(2
,6−ジ第三ブチル−4−アルキルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト化合物(特開昭63−25
4157号公報)などが提案されているが、加工性の改
善を伴わないためにその熱酸化劣化を防止する効果も全
く不十分なものであり、実用上満足できるものではなか
った。
尚、特開昭56−67351号公報には、通常のABS
樹脂の加工性を改善するために芳香族系の低重合度ポリ
エステルを用いることが提案されているが、熱変形温度
の極めて高い耐熱ABS樹脂に適用できることを示唆す
るような記載は全くなく、まして、特定の芳香族系低重
合度ポリエステルである本発明のテレフタル酸系低重合
度ポリエステルのみが、耐熱ABS樹脂の熱変形温度を
低下させずに流動性を改善しろるばかりでなく、表面性
をも著しく改善することを示唆するような記載は全くな
い。
樹脂の加工性を改善するために芳香族系の低重合度ポリ
エステルを用いることが提案されているが、熱変形温度
の極めて高い耐熱ABS樹脂に適用できることを示唆す
るような記載は全くなく、まして、特定の芳香族系低重
合度ポリエステルである本発明のテレフタル酸系低重合
度ポリエステルのみが、耐熱ABS樹脂の熱変形温度を
低下させずに流動性を改善しろるばかりでなく、表面性
をも著しく改善することを示唆するような記載は全くな
い。
本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
マレイミド変性またはα−メチルスチレン変性ABS樹
脂に特定の芳香族系低重合度ポリエステルを添加するこ
とにより、耐熱ABS樹脂の加工成形時の流動性を著し
く改善できるばかりでなく、成形品の表面性も良好であ
り、しかも、熱変形温度もほとんど低下させないことを
見出した。
マレイミド変性またはα−メチルスチレン変性ABS樹
脂に特定の芳香族系低重合度ポリエステルを添加するこ
とにより、耐熱ABS樹脂の加工成形時の流動性を著し
く改善できるばかりでなく、成形品の表面性も良好であ
り、しかも、熱変形温度もほとんど低下させないことを
見出した。
また、本発明者等は、該芳香族系低重合度ポリエステル
と共にフェノール系酸化防止剤、特に、分子量500以
上のフェノール系酸化防止剤を耐熱ABS樹脂に添加す
ることにより、加工性を著しく改善するばかりでなく、
熱酸化劣化に対する安定性をも著しく改善しえることを
見出した。
と共にフェノール系酸化防止剤、特に、分子量500以
上のフェノール系酸化防止剤を耐熱ABS樹脂に添加す
ることにより、加工性を著しく改善するばかりでなく、
熱酸化劣化に対する安定性をも著しく改善しえることを
見出した。
すなわち本発明は、マレイミドまたはα−メチルスチレ
ンで変性されたABS樹脂100重量部に対して、軟化
点が60〜250°Cの範囲にあり、かつ、数平均分子
量が500〜10000の範囲にある下記一般式(I)
で表されるテレフタル酸系低重合度ポリエステル0.0
5〜20重量部を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物、
並びにマレイミドまたはα−メチルスチレンで変性され
たABS樹脂100重量部に対して、上記のテレフタル
酸系低重合度ポリエステル0.05〜20重量部及びフ
ェノール系酸化防止剤、特に、分子量500以上のフェ
ノール系酸化防止剤0.01〜5重量部を配合してなる
耐熱ABS樹脂組成物を提供するものである。
ンで変性されたABS樹脂100重量部に対して、軟化
点が60〜250°Cの範囲にあり、かつ、数平均分子
量が500〜10000の範囲にある下記一般式(I)
で表されるテレフタル酸系低重合度ポリエステル0.0
5〜20重量部を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物、
並びにマレイミドまたはα−メチルスチレンで変性され
たABS樹脂100重量部に対して、上記のテレフタル
酸系低重合度ポリエステル0.05〜20重量部及びフ
ェノール系酸化防止剤、特に、分子量500以上のフェ
ノール系酸化防止剤0.01〜5重量部を配合してなる
耐熱ABS樹脂組成物を提供するものである。
(式中、R1は炭素原子数1〜18のアルキル基または
R1−Co−0−Rz−を示し、R2は炭素原子数2〜
8のアルキレン基を示し、mは1〜10を示し、nは2
〜50を示す。R3は炭素原子数1〜18のアルキル基
、フェニル基またはアルキルフェニル基を示す。) 以下、上記要旨をもってなる本発明についてさらに詳細
に説明する。
R1−Co−0−Rz−を示し、R2は炭素原子数2〜
8のアルキレン基を示し、mは1〜10を示し、nは2
〜50を示す。R3は炭素原子数1〜18のアルキル基
、フェニル基またはアルキルフェニル基を示す。) 以下、上記要旨をもってなる本発明についてさらに詳細
に説明する。
本発明における耐熱ABS樹脂としては、マレイミド変
性へBS樹脂及びα−メチルスチレン変性ABS樹脂が
包含される。マレイミド変性ABS樹脂としては、例え
ば、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体にフェニ
ルマレイミド、シクロへキシルマレイミド、メチルマレ
イミド等のマレイミド化合物を共重合させた共重合体と
共役ジオレフィン系ゴムの存在下、芳香族ビニル単量体
およびビニルシアン単量体を共重合させて得られるグラ
フト共重合体との樹脂混合物、グラフト共重合体のグラ
フト部分にもマレイミド化合物を重合させた樹脂混合物
、共役ジオレフィン系ゴムの存在下に芳香族ビニル単量
体、ビニルシアン単量体およびマレイミド化合物を共重
合させて得られるグラフト共重合体等があげられ、α−
メチルスチレン変性ABS樹脂としては、例えば、ジエ
ン系重合体にスチレンとアクリロニトリルをグラフト重
合したABS樹脂とα−メチルスチレン・アクリロニト
リル共重合体、α−メチルスチレン・アクリロニトリル
・スチレン共重合体、α−メチルスチレン・アクリロニ
トリル・2.5ジクロロスチレン共重合体またはα−メ
チルスチレン・アクリロニトリル・メチルメタクリレー
ト共重合体との樹脂混合物、ジエン系ゴムラテックスに
スチレンとアクリロニトリルをグラフトした後に、α−
メチルスチレンとアクリロニトリルをグラフトして得ら
れる共重合体、NBR/AS混合物においてスチレンの
一部をα−メチルスチレンに代えた樹脂混合物あるいは
ブタジェン・アクリロニトリル・スチレン共重合体とα
−メチルスチレン・アクリロニトリル共重合体との樹脂
混合物等があげられ、これらは、高い熱変形温度を有す
るものであり、ともに加工性(加工時の流動性)の劣る
欠点を有する点で共通するものである。
性へBS樹脂及びα−メチルスチレン変性ABS樹脂が
包含される。マレイミド変性ABS樹脂としては、例え
ば、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体にフェニ
ルマレイミド、シクロへキシルマレイミド、メチルマレ
イミド等のマレイミド化合物を共重合させた共重合体と
共役ジオレフィン系ゴムの存在下、芳香族ビニル単量体
およびビニルシアン単量体を共重合させて得られるグラ
フト共重合体との樹脂混合物、グラフト共重合体のグラ
フト部分にもマレイミド化合物を重合させた樹脂混合物
、共役ジオレフィン系ゴムの存在下に芳香族ビニル単量
体、ビニルシアン単量体およびマレイミド化合物を共重
合させて得られるグラフト共重合体等があげられ、α−
メチルスチレン変性ABS樹脂としては、例えば、ジエ
ン系重合体にスチレンとアクリロニトリルをグラフト重
合したABS樹脂とα−メチルスチレン・アクリロニト
リル共重合体、α−メチルスチレン・アクリロニトリル
・スチレン共重合体、α−メチルスチレン・アクリロニ
トリル・2.5ジクロロスチレン共重合体またはα−メ
チルスチレン・アクリロニトリル・メチルメタクリレー
ト共重合体との樹脂混合物、ジエン系ゴムラテックスに
スチレンとアクリロニトリルをグラフトした後に、α−
メチルスチレンとアクリロニトリルをグラフトして得ら
れる共重合体、NBR/AS混合物においてスチレンの
一部をα−メチルスチレンに代えた樹脂混合物あるいは
ブタジェン・アクリロニトリル・スチレン共重合体とα
−メチルスチレン・アクリロニトリル共重合体との樹脂
混合物等があげられ、これらは、高い熱変形温度を有す
るものであり、ともに加工性(加工時の流動性)の劣る
欠点を有する点で共通するものである。
また、これらの耐熱ABS樹脂を、例えば、ポリカーボ
ネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂など
のエンジニアリング樹脂と併用することによって、これ
らのエンジニアリング樹脂の欠点の一つであるノツチ付
衝撃強度の低い点を改良することができる。
ネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂など
のエンジニアリング樹脂と併用することによって、これ
らのエンジニアリング樹脂の欠点の一つであるノツチ付
衝撃強度の低い点を改良することができる。
本発明で用いられる前記−数式(I)で表されるテレフ
タル酸系低重合度ポリエステルにおいて、R,及びR3
で表される炭素原子数1〜18のアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル
、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル等があげられ、R2で表される炭素原子数2〜8のア
ルキレン基としては、エチレン、1.2−プロピレン、
1.3−プロピレン、1,2−ブチレン、1.3−ブチ
レン、1.4−ブチレン、2.2ジメチル−1,3−プ
ロピレン、3−メチル1.5−ペンチレン、1,6−ヘ
キシレン、1.8オクチレン等があげられ、R3で表さ
れるアルキルフェニル基としては、トリル、キシリル、
ブチルフェニル、第三ブチルフェニル等があげられる。
タル酸系低重合度ポリエステルにおいて、R,及びR3
で表される炭素原子数1〜18のアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル
、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル等があげられ、R2で表される炭素原子数2〜8のア
ルキレン基としては、エチレン、1.2−プロピレン、
1.3−プロピレン、1,2−ブチレン、1.3−ブチ
レン、1.4−ブチレン、2.2ジメチル−1,3−プ
ロピレン、3−メチル1.5−ペンチレン、1,6−ヘ
キシレン、1.8オクチレン等があげられ、R3で表さ
れるアルキルフェニル基としては、トリル、キシリル、
ブチルフェニル、第三ブチルフェニル等があげられる。
また、前記一般式(I)において、R2は脂肪族グリコ
ールからの基を示すが、該グリコールとして、二種以上
の異なるグリコールの混合物を用いてもよい。
ールからの基を示すが、該グリコールとして、二種以上
の異なるグリコールの混合物を用いてもよい。
上記−数式(I)で表されるテレフタル酸系低重合度ポ
リエステルは、例えば、テレフタル酸またはテレフタル
酸ジメチルのような反応性のテレフタル酸誘導体と、H
O(RZ−0)、Hで表されるグリコールとを反応させ
ることによって容易に製造することができる。また、こ
のようにして製造されたテレフタル酸系低重合度ポリエ
ステルの末端基が水酸基またはカルボキシル基である場
合は、この末端の水酸基をアシル化するかあるいは末端
のカルボキシル基をエステルイ1することによって封鎖
される。
リエステルは、例えば、テレフタル酸またはテレフタル
酸ジメチルのような反応性のテレフタル酸誘導体と、H
O(RZ−0)、Hで表されるグリコールとを反応させ
ることによって容易に製造することができる。また、こ
のようにして製造されたテレフタル酸系低重合度ポリエ
ステルの末端基が水酸基またはカルボキシル基である場
合は、この末端の水酸基をアシル化するかあるいは末端
のカルボキシル基をエステルイ1することによって封鎖
される。
また、上記−数式(I)で表されるテレフタル酸系低重
合度ポリエステルは軟化点が60〜2(°C1より好ま
しくは100〜200℃の範囲にあZことが必要であり
、軟化点がこれ以下の場合には樹脂の熱変形温度を低下
させる傾向があり、また、これ以上の場合には加工時に
不溶物が外在するおそれがある。また、その数平均分子
量は、500〜10000、より好ましくは、1000
〜500(の範囲から適宜選択される。また、平均分子
量は重合度及び用いる原料の種類によって定まるもので
あるが、用いる原料の各成分のモル比及び縮合の方法を
調節することによって任意に定めることができる。
合度ポリエステルは軟化点が60〜2(°C1より好ま
しくは100〜200℃の範囲にあZことが必要であり
、軟化点がこれ以下の場合には樹脂の熱変形温度を低下
させる傾向があり、また、これ以上の場合には加工時に
不溶物が外在するおそれがある。また、その数平均分子
量は、500〜10000、より好ましくは、1000
〜500(の範囲から適宜選択される。また、平均分子
量は重合度及び用いる原料の種類によって定まるもので
あるが、用いる原料の各成分のモル比及び縮合の方法を
調節することによって任意に定めることができる。
以下に、本発明で用いられるテレフタル酸系低重合度ポ
リエステルの具体例を示す。
リエステルの具体例を示す。
Nαl:エチレングリコール/1.4−ブタンジオール
(モル比1:1)とテレフタル酸ジメチルの縮合物(分
子量的3000、軟化点160〜170’C) Nα2:L4−ブタンジオールとテレフタル酸ジメチル
の縮合物(分子量的1500、軟化点205〜215’
C) 阻3 : 2.2−ジメチル−1,3−プロパンジオールとテレフ
タル酸ジメチルの縮合物(分子量的6000、軟化点7
0〜90’C)上記一般式(I)で表されるテレフタル
酸系低重合度ポリエステルの添加量は、耐熱ABS樹脂
100重量部に対し、0.01〜2(lu11部、より
好ましくは0.1〜10重量部であり、添加量がこの範
囲より少ない場合は所望の効果が期待できず、また、こ
の範囲を越えて配合してもそれ以上の効果が期待できな
いばかりか、耐熱へBS樹脂の特性を損なうおそれがあ
る。
(モル比1:1)とテレフタル酸ジメチルの縮合物(分
子量的3000、軟化点160〜170’C) Nα2:L4−ブタンジオールとテレフタル酸ジメチル
の縮合物(分子量的1500、軟化点205〜215’
C) 阻3 : 2.2−ジメチル−1,3−プロパンジオールとテレフ
タル酸ジメチルの縮合物(分子量的6000、軟化点7
0〜90’C)上記一般式(I)で表されるテレフタル
酸系低重合度ポリエステルの添加量は、耐熱ABS樹脂
100重量部に対し、0.01〜2(lu11部、より
好ましくは0.1〜10重量部であり、添加量がこの範
囲より少ない場合は所望の効果が期待できず、また、こ
の範囲を越えて配合してもそれ以上の効果が期待できな
いばかりか、耐熱へBS樹脂の特性を損なうおそれがあ
る。
本発明で用いられるフェノール系酸化防止剤としては、
例えば、2.6〜ジ第三ブチル−p −クレゾール、4
,4”−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)
、4.4’−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−
クレゾール) 、4.4’−イソプロピリデンビス(2
−第三ブチルフェノール) 、4.4’−メチレンビス
(2,6−ジ第三ブチルフエノール) 、2.2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)
、2.2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三ブ
チルフェノール) 、2.2°−エチリデンビス(4,
6−ジ第三ブチルフエノール) 、2.2’−エチリデ
ンビス(4−第二プチル−6−第三ブチルフェノール)
、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイ
ルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェ
ノール、ステアリル−β−(3,5−ジ第三ブチルー4
−ヒドロキシフェニル)プロピ、f−ネ−ト、L6−ヘ
キサメチレンビス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3−チア−1
,5−ペンタンビス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−1−) 、2.2
−ヒス(4(2−(β−(3,5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)フ
ェニル〕プロパン、3,7−シオキサーl、8−オクタ
ンビス〔β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)プロピオネート) 、3.9−ビス〔
1,1−ジメチル−2−(β−(3−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ
)エチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5
,5)ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス〔
β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル
)プロピオネート) 、1.3.5−トリス(2,6−
シメチルー3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)
イソシアヌレート、1,3.5−1−リス(3,5−ジ
第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレー
ト、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェノキシ)−S−)リアジン、ビ
ス[2−第三ブチル−4メチル−6−(2−ヒドロキシ
−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テ
レフタレート、1,1.3− )リス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−第三メチルフェニル)ブタン、L3
,5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー4ヒドロキシベ
ンジル) −2,4,6−)リスチルベンゼン、1.2
−エタンビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第
三ブチルフェニル)ブチレート〕等があげられる。
例えば、2.6〜ジ第三ブチル−p −クレゾール、4
,4”−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)
、4.4’−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−
クレゾール) 、4.4’−イソプロピリデンビス(2
−第三ブチルフェノール) 、4.4’−メチレンビス
(2,6−ジ第三ブチルフエノール) 、2.2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)
、2.2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三ブ
チルフェノール) 、2.2°−エチリデンビス(4,
6−ジ第三ブチルフエノール) 、2.2’−エチリデ
ンビス(4−第二プチル−6−第三ブチルフェノール)
、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイ
ルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェ
ノール、ステアリル−β−(3,5−ジ第三ブチルー4
−ヒドロキシフェニル)プロピ、f−ネ−ト、L6−ヘ
キサメチレンビス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3−チア−1
,5−ペンタンビス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−1−) 、2.2
−ヒス(4(2−(β−(3,5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)フ
ェニル〕プロパン、3,7−シオキサーl、8−オクタ
ンビス〔β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)プロピオネート) 、3.9−ビス〔
1,1−ジメチル−2−(β−(3−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ
)エチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5
,5)ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス〔
β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル
)プロピオネート) 、1.3.5−トリス(2,6−
シメチルー3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)
イソシアヌレート、1,3.5−1−リス(3,5−ジ
第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレー
ト、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェノキシ)−S−)リアジン、ビ
ス[2−第三ブチル−4メチル−6−(2−ヒドロキシ
−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テ
レフタレート、1,1.3− )リス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−第三メチルフェニル)ブタン、L3
,5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー4ヒドロキシベ
ンジル) −2,4,6−)リスチルベンゼン、1.2
−エタンビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第
三ブチルフェニル)ブチレート〕等があげられる。
これらのフェノール系酸化防止剤のなかでも、分子量5
00未満の化合物は成型時に発泡する傾向があるので、
分子量500以上の化合物を用いることが好ましく、特
に、β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸の1価〜4価のアルコールのエステ
ル及ヒ/又は1,3.5− )リス(アルキル化ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレート化合物は、熱酸化に対
する安定化効果が極めて大きく好ましい。
00未満の化合物は成型時に発泡する傾向があるので、
分子量500以上の化合物を用いることが好ましく、特
に、β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸の1価〜4価のアルコールのエステ
ル及ヒ/又は1,3.5− )リス(アルキル化ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレート化合物は、熱酸化に対
する安定化効果が極めて大きく好ましい。
これらのフェノール系酸化防止剤の添加量は耐熱ABS
樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部、より好
ましくは0.05〜3重量部である。
樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部、より好
ましくは0.05〜3重量部である。
本発明の組成物に更に高級脂肪酸の周期表の第■属金属
塩を加えることにより、その加工性を更に改善すること
もできる。この高級脂肪酸の第■属金属塩としては1、
例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、12−ヒドロキシステアリン
酸、リシノール酸、ベヘン酸、モンタン酸等のカルシウ
ム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム塩及び亜
鉛塩があげられる。
塩を加えることにより、その加工性を更に改善すること
もできる。この高級脂肪酸の第■属金属塩としては1、
例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、12−ヒドロキシステアリン
酸、リシノール酸、ベヘン酸、モンタン酸等のカルシウ
ム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム塩及び亜
鉛塩があげられる。
本発明の組成物に更に有機ホスファイト系または有機ホ
スホナイト系の酸化防止剤を加えてその酸化安定性の改
善をはかることもできる。
スホナイト系の酸化防止剤を加えてその酸化安定性の改
善をはかることもできる。
この有機ホスファイト系または有機ホスホナイト系の酸
化防止剤としては、例えばトリスノニルフェニルホスフ
ァイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホスフ
ァイト、トリス(2,4ジ第三ブチルフエニル)ホスフ
ァイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェ
ニルホスファイト、テトラ (C32〜I、アルキル)
・ビスフェノールA・ジホスファイト、テトラ(トリデ
シル)・4.4゛−ブチリデンビス(2−第三ブチル−
5−メチルフェノール)・ジホスファイト、ヘキサ(ト
リデシル)−1,1,3−)リス(3−第三ブチル−4
−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ブタン−トリホス
ファイト、ジステアリル・ペンタエリスリトール・ジホ
スファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)・
ペンタエリスリトール・ジホスファイト、ビス(2,4
,6−)り第三ブチルフェニル)・ペンタエリスリトー
ル・ジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4
−メチルフェニル)・ペンタエリスリトール・ジホスフ
ァイト、2.2°−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチ
ルフエニル)オクチルホスファイト等があげられる。
化防止剤としては、例えばトリスノニルフェニルホスフ
ァイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホスフ
ァイト、トリス(2,4ジ第三ブチルフエニル)ホスフ
ァイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェ
ニルホスファイト、テトラ (C32〜I、アルキル)
・ビスフェノールA・ジホスファイト、テトラ(トリデ
シル)・4.4゛−ブチリデンビス(2−第三ブチル−
5−メチルフェノール)・ジホスファイト、ヘキサ(ト
リデシル)−1,1,3−)リス(3−第三ブチル−4
−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ブタン−トリホス
ファイト、ジステアリル・ペンタエリスリトール・ジホ
スファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)・
ペンタエリスリトール・ジホスファイト、ビス(2,4
,6−)り第三ブチルフェニル)・ペンタエリスリトー
ル・ジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4
−メチルフェニル)・ペンタエリスリトール・ジホスフ
ァイト、2.2°−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチ
ルフエニル)オクチルホスファイト等があげられる。
本発明の組成物に更に硫黄系の抗酸化剤を加えてその酸
化安定性の改善をはかることもできる。この硫黄系抗酸
化剤としては例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル
、シミリスチル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテト
ラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリ
オールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル
類があげられる。
化安定性の改善をはかることもできる。この硫黄系抗酸
化剤としては例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル
、シミリスチル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテト
ラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリ
オールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル
類があげられる。
本発明の組成物に、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化
合物等の光安定剤を添加することによってその耐光性を
一層改善することができる。
合物等の光安定剤を添加することによってその耐光性を
一層改善することができる。
この光安定剤としては例えば、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキ
シベンゾフェノン、5.5’ −メチレンビス(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒド
ロキシベンゾフェノン[;2−(2−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒド
ロキシ−5−第三オクチルフェニル)ペンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシル3.5〜ジ第三ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3
,5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアソール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2.2’−メチレンビス(4−第三
オクチルー6−ベンゾトリアゾリル)フェノール等の2
−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;
フェニルサリシレート、2.4−ジ第三ブチルフェニル
ー3.5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート
、ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シベンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−2゛
−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−4′−ドデシ
ルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチルーα−
シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−2
−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)
アクリレート等のシアノアクリレートW(; 2,2,
6,6テトラメチルー4−ピペリジルステアレート、1
.2,2.6.6−ベンタメチルー4−ピペリジルステ
アレート、2,2.6.6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(12,2,6
,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)セバケート、テ
トラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(L
2,2,6.6−ペンタメチル4−ピペリジル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1
,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)・
ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチ
ルー4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ
第三ブチルー4ヒドロキシベンジル)マロネート、I−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジツール/コハク酸ジエチル重縮合物
、1.6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ビペリジルアミノ)へキサン/ジブロモエタン重縮合物
、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルアミノ)ヘキサン/’2.4−ジクロロ−6
−第三オクチルアミノ−5−)リアジン重縮合物、1.
6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−モルホ
リノ−8−トリアジン重縮合物等のヒンダードアミン化
合物があげられる。
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキ
シベンゾフェノン、5.5’ −メチレンビス(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒド
ロキシベンゾフェノン[;2−(2−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒド
ロキシ−5−第三オクチルフェニル)ペンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシル3.5〜ジ第三ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3
,5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアソール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2.2’−メチレンビス(4−第三
オクチルー6−ベンゾトリアゾリル)フェノール等の2
−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;
フェニルサリシレート、2.4−ジ第三ブチルフェニル
ー3.5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート
、ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シベンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−2゛
−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−4′−ドデシ
ルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチルーα−
シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−2
−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)
アクリレート等のシアノアクリレートW(; 2,2,
6,6テトラメチルー4−ピペリジルステアレート、1
.2,2.6.6−ベンタメチルー4−ピペリジルステ
アレート、2,2.6.6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(12,2,6
,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)セバケート、テ
トラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(L
2,2,6.6−ペンタメチル4−ピペリジル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1
,2,2,6,6−ベンタメチルー4−ピペリジル)・
ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチ
ルー4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ
第三ブチルー4ヒドロキシベンジル)マロネート、I−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジツール/コハク酸ジエチル重縮合物
、1.6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ビペリジルアミノ)へキサン/ジブロモエタン重縮合物
、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルアミノ)ヘキサン/’2.4−ジクロロ−6
−第三オクチルアミノ−5−)リアジン重縮合物、1.
6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−モルホ
リノ−8−トリアジン重縮合物等のヒンダードアミン化
合物があげられる。
その他必要に応じて、本発明の組成物には重金属不活性
化剤、造核剤、顔料、充填剤、有機錫化合物、可塑剤、
エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃側等を包含
させることができる。
化剤、造核剤、顔料、充填剤、有機錫化合物、可塑剤、
エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃側等を包含
させることができる。
本発明の各添加剤成分を耐熱ABS樹脂に添加する方法
は特に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま
適用することができる0例えば、樹脂粉末あるいはペレ
ットと、添加剤粉末をトライブレンドする方法、樹脂粉
末あるいはペレットに添加剤の溶液あるいは溶融液をス
プレーする方法、樹脂ラテックスに添加剤の分散液を混
合し、その後塩析する方法等を用いることができる。
は特に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま
適用することができる0例えば、樹脂粉末あるいはペレ
ットと、添加剤粉末をトライブレンドする方法、樹脂粉
末あるいはペレットに添加剤の溶液あるいは溶融液をス
プレーする方法、樹脂ラテックスに添加剤の分散液を混
合し、その後塩析する方法等を用いることができる。
(実 施 例〕
次に本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし
ながら、本発明はこれらの実施例によって制限を受ける
ものではない。
ながら、本発明はこれらの実施例によって制限を受ける
ものではない。
実施例1
ポリブタジェンゴム70重量部の存在下にスチレン22
.5重量部とアクリロニトリル7.5重量部を重合させ
て得たグラフト重合体とα−メチルスチレン50重量%
、メタクリル酸メチル35重量%及びアクリロニトリル
15重量%の共重合体を25 : 75 (重量比)で
混合し、α−メチルスチレン含有量37.5重量%の耐
熱ABS樹脂を得た。
.5重量部とアクリロニトリル7.5重量部を重合させ
て得たグラフト重合体とα−メチルスチレン50重量%
、メタクリル酸メチル35重量%及びアクリロニトリル
15重量%の共重合体を25 : 75 (重量比)で
混合し、α−メチルスチレン含有量37.5重量%の耐
熱ABS樹脂を得た。
この耐熱ABS樹脂100重量部に、ステアリル−β−
(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート0.2重量部、トリス(2,4−ジ第三ブ
チルフェニル)ホスファイト0.25重量部、ステアリ
ン酸マグネシウム0.4重量部及び表−1に示す試料化
合物を添加し、十分に混合した。この混合物から、シリ
ンダー温度260°C1回転数25rp11の二輪押出
し機を用いてペレットを作成し、その表面状態を観察し
た。
(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート0.2重量部、トリス(2,4−ジ第三ブ
チルフェニル)ホスファイト0.25重量部、ステアリ
ン酸マグネシウム0.4重量部及び表−1に示す試料化
合物を添加し、十分に混合した。この混合物から、シリ
ンダー温度260°C1回転数25rp11の二輪押出
し機を用いてペレットを作成し、その表面状態を観察し
た。
得られたペレットを用い、メルトインデクサ−により荷
重2160 g、265℃の条件下におけるメルトイン
デックラス(MI、以下同じ、g/10分)及び260
°C,6kg−f/dの条件でスパイラルフロー(el
l)を測定した。また、このペレットを、260℃、6
kg−f/cidの条件で射出成型し、127 X12
.7X6.4 tmの角棒状の試験片を作成し、JIS
K−6871に準じて熱変形温度(”C)を測定した
。
重2160 g、265℃の条件下におけるメルトイン
デックラス(MI、以下同じ、g/10分)及び260
°C,6kg−f/dの条件でスパイラルフロー(el
l)を測定した。また、このペレットを、260℃、6
kg−f/cidの条件で射出成型し、127 X12
.7X6.4 tmの角棒状の試験片を作成し、JIS
K−6871に準じて熱変形温度(”C)を測定した
。
さらに、射出成形機内に10分間滞留させた後射出成形
した試験片を作成し、未滞留の試験片との色差(ΔE)
を測定した。
した試験片を作成し、未滞留の試験片との色差(ΔE)
を測定した。
尚、試料化合物として、各実施例においては本発明のテ
レフタル酸系低重合度ポリエステルを用い、比較例にお
いてはエチレンビスステアリン酸アミド及びテレフタル
酸系低重合度ポリエステルと類似の構造を有するテレフ
タル酸ジオクチル並びに分子量的5000、軟化点10
0〜120°Cのイソフタル酸ジメチルと1,4−ブタ
ンジオールの縮合物(比較ポリエステル)を用いた。
レフタル酸系低重合度ポリエステルを用い、比較例にお
いてはエチレンビスステアリン酸アミド及びテレフタル
酸系低重合度ポリエステルと類似の構造を有するテレフ
タル酸ジオクチル並びに分子量的5000、軟化点10
0〜120°Cのイソフタル酸ジメチルと1,4−ブタ
ンジオールの縮合物(比較ポリエステル)を用いた。
その結果を表−1に示す。
実施例2
実施例1で用いたのと同じα−メチルスチレン変性AB
S樹脂100重量部、ステアリン酸マグネシウム0.4
重量部、テレフタル酸系低重合度ポリエステル(1’h
l)3重量部、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト0.2重量部及び
表−2に示すフェノール系酸化防止剤0.2重量部を混
合し、実施例1と同様の操作によりペレットを作成した
。
S樹脂100重量部、ステアリン酸マグネシウム0.4
重量部、テレフタル酸系低重合度ポリエステル(1’h
l)3重量部、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト0.2重量部及び
表−2に示すフェノール系酸化防止剤0.2重量部を混
合し、実施例1と同様の操作によりペレットを作成した
。
このペレットを用い、実施例1と同様の試験を行った。
その結果を表−2に示す。
実施例3
N−フェニルマレイミド変性ABS樹脂(熱変形温度1
30°C)100重量部、ステアリル−β−(3,5ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
0.3重量部、ステアリン酸マグネシウム0.5重量部
及び表−3に示す試料化合物を混合し、回転数20Or
pm、シリンダー温度250℃の二輪押出し機を用いて
ペレットを作成した。
30°C)100重量部、ステアリル−β−(3,5ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
0.3重量部、ステアリン酸マグネシウム0.5重量部
及び表−3に示す試料化合物を混合し、回転数20Or
pm、シリンダー温度250℃の二輪押出し機を用いて
ペレットを作成した。
このペレットを用いて、射出成型機(シリンダー温度2
80℃及び300℃、ノズル温度300″C)で厚さ2
II11の試験片を作成し、280°C未滞留時および
300℃、5分間滞留後の試験片の表面のシルバースト
リークを観察した。
80℃及び300℃、ノズル温度300″C)で厚さ2
II11の試験片を作成し、280°C未滞留時および
300℃、5分間滞留後の試験片の表面のシルバースト
リークを観察した。
尚、シルバーストリークの生成状態は10段階で表示し
、1(無) −10(大)を示す。また、同時に試験片
をハンター比色計を用いて黄色度を測定し、280°C
未滞留に対する300°C15分間滞留後の色差(ΔE
)を測定した。
、1(無) −10(大)を示す。また、同時に試験片
をハンター比色計を用いて黄色度を測定し、280°C
未滞留に対する300°C15分間滞留後の色差(ΔE
)を測定した。
その結果を表−3に示す。
エチレンビスステアリン酸アミド及びテレ:タル酸ジオ
クチルを用いた場合には、耐熱ABS樹脂の最大の特徴
である樹脂の熱変形温度をヲ幅に低下させるばかりか、
熱分解または揮散り起因すると考えられる成形品の表面
状態の悪イ1も認められ、しかも、高温溶融状態に放置
す2ことによる色相の悪化も著しい。テレフタル6に代
えてイソフタル酸を用いた芳香族ポリエンチルを用いた
場合は、Ml、スパイラルフローカ不十分なばかりでな
く色相の悪化も著しい。
クチルを用いた場合には、耐熱ABS樹脂の最大の特徴
である樹脂の熱変形温度をヲ幅に低下させるばかりか、
熱分解または揮散り起因すると考えられる成形品の表面
状態の悪イ1も認められ、しかも、高温溶融状態に放置
す2ことによる色相の悪化も著しい。テレフタル6に代
えてイソフタル酸を用いた芳香族ポリエンチルを用いた
場合は、Ml、スパイラルフローカ不十分なばかりでな
く色相の悪化も著しい。
これに対し、本発明のテレフタル酸系低重φ度ポリエス
テルを用いた場合は、旧、スパイラルフローが良好なば
かりでなく、熱変形温度生殖ど低下させず、しかも、高
温溶融状態に放Iしても色相の悪化も極めて少ないこと
が明ら力である= また、実施例2の結果から、本発明のこのような優れた
効果は、フェノール系酸化防止剤、特に、分子量500
以上のフェノール系酸化防壮剤を併用した時に顕著であ
ることも明らかである。
テルを用いた場合は、旧、スパイラルフローが良好なば
かりでなく、熱変形温度生殖ど低下させず、しかも、高
温溶融状態に放Iしても色相の悪化も極めて少ないこと
が明ら力である= また、実施例2の結果から、本発明のこのような優れた
効果は、フェノール系酸化防止剤、特に、分子量500
以上のフェノール系酸化防壮剤を併用した時に顕著であ
ることも明らかである。
■
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 マレイミドまたはα−メチルスチレンで変性された
ABS樹脂100重量部に対して、軟化点が60〜25
0℃の範囲にあり、かつ、数平均分子量が500〜10
000の範囲にある下記一般式( I )で表されるテレ
フタル酸系低重合度ポリエステル0.01〜20重量部
を配合してなる耐熱ABS樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は炭素原子数1〜18のアルキル基また
はR_3−CO−O−R_2−を示し、R_2は炭素原
子数2〜8のアルキレン基を示し、mは1 〜10を示し、nは2〜50を示す。R_3は炭素原子
数1〜18のアルキル基、フェニル基またはアルキルフ
ェニル基を示す。) 2 マレイミドまたはα−メチルスチレンで変性された
ABS樹脂100重量部に対して、請求項1に記載され
た一般式( I )で表されるテレフタル酸系低重合度ポ
リエステル0.01〜20重量部及びフェノール系酸化
防止剤0.01〜5重量部を配合してなる耐熱ABS樹
脂組成物。 3 フェノール系酸化防止剤として、分子量500以上
のフェノール系酸化防止剤を用いた請求項2記載の耐熱
ABS樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2259710A JP2992069B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 耐熱abs樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2259710A JP2992069B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 耐熱abs樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04139254A true JPH04139254A (ja) | 1992-05-13 |
JP2992069B2 JP2992069B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=17337866
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2259710A Expired - Fee Related JP2992069B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 耐熱abs樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2992069B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022045003A1 (ja) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | デンカ株式会社 | 樹脂組成物、成形体及び化粧品容器 |
-
1990
- 1990-09-28 JP JP2259710A patent/JP2992069B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022045003A1 (ja) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | デンカ株式会社 | 樹脂組成物、成形体及び化粧品容器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2992069B2 (ja) | 1999-12-20 |
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