JPH04134071A - 殺菌性ｏ―アシルホルムアルドキシムピリジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な０−アシル　ホルムアルドキシムピリジ
ン類、その製法、及びその農業用殺菌剤としての利用に
関する。

本願出願日前公知の米国特許第４，２４４，９５９号明
細書には、殺菌性Ｏ−アシル（α−ニトロホルムアルド
キシム）−及び（α−ハロホルムアルドキシム）−ピリ
ジン類について、記載されている。

この度、本発明者等は下記式（１）で表わされるＯ−ア
シル　ホルムアルドキシムピリジン類の合成に成功し、
該式（Ｉ）化合物が殺菌活性を有することを見い出した
。

式中、Ｒ１はハロゲン原子、又はＣ１−４アルキルチオ
基を示し、 Ｒ２はハロゲン原子、又はＣ１−４アルキル基を示し、 Ｒ３はハロケン原子、Ｃｌ−４アルキル基、Ｃ３−、ア
ルコキシ基、Ｃｌ−４アルキルチオ基、Ｃｌ−２アルキ
ルアミノ基、Ｃ２−４（総炭素数）ジアルキルアミノ基
、又はハローＣ１−２アルキル基を示し、 ｍは０１又は１を示し、そして ｎは０．１、又は２を示す。

本発明式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の方法、即ち
、 製法ａ）： 式： 式中、Ｒ’、　Ｒ２、及びｍは前記と同じ、で表わされ
る化合物と、 （Ｒ３）ｎ 式中、Ｒ３、及びｎは前記と同し７、そしてＭはハロゲ
ン原子を示す、 で表わされる化合物とを反応させるか、又は製法ｂ）：
　〔式（１）中、Ｒ１がＣｌ−４アルキルチオ基を示す
場合、Ｒ１をＹとする〕 式中、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、及びｎは前記と同じ、Ｘはハロ
ゲン原子を示す、 で表わされる化合物と、 式： ％式％（） 式中、Ｙは前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させることにより、得られ
る 本発明式（Ｉ）の０−アシル　ホルムアルドキシムピリ
ジン類は、強力な殺菌作用を現わす。

本発明式（Ｉ）の化合物、並びに式（Ｉ）の化合物の各
製造中間体に於いて、 ハロゲン原子は、フルオル、クロル、ブロム、ヨードを
示し、好ましくは、フルオル、クロル、ブロムを示し、
特には、クロルを示す。

Ｃ１−４アルキル基、並びに０１−４アルコキシ基、及
びＣ３−４アルキルチオ基の各０１−４アルキル部分は
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、又はｎ　
−（ｉｓｏ−，５ｅｃ−、又はｔｅｒｔ−）ブチルを示
し、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、又はイソ
プロピルを示し、特にはメチルを示す。

Ｃｌ−２アルキルアミノ、ハローｃ１−２アルキル基、
及びＣ２−４（総炭素数）ジアルキルアミノ基のアルキ
ル部分は、メチル、又はエチルを示し、好ましくは、メ
チルを示す。

ハローＣｌ−２アルキル基のハロゲン部分は、上記定義
のものを示し、好ましくはフルオルを示す。

本発明式（１）の化合物に於いて、その好ましい例は、 Ｒ１がフルオル、クロル、ブロム、またはメチルチオを
示し、 Ｒ２がクロル、又はメチルを示し、 Ｒ３がフルオル、クロル、ブロム、メチル、メトキシ、
メチルチオ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、又はトリ
フルオロメチルを示し、 ｍが０、又は１を示し、そして ｎが０、■、又は２を示すところの化合物をあげること
ができる。

更に、特に好ましい例は、 Ｒ１がクロル、又はメチルチオを示し、Ｒ２がクロル、
又はメチルを示し、 Ｒ３がフルオル、クロル、ブロム、メチル、メトキシ、
メチルチオ、又はトリフルオロメチルを示し、ｍが０、
又は１を示し、そして ｎが０．１、又は２を示すところの化合物をあげること
ができる。

製法ａ）に於いて、原料として、例えば、３−（α−り
ｒｊ　ｌ二Ｊ−ボルムアルドキシムジニウム塩酸塩と、
６−クロロニコチツイルクロライ１：を用いると、反応
式は下記で表わされる。

製法ｂ）に於いて、原料として、例えば、０−６−クロ
ロニコチノイル−３−（α−クロロボルムアルドキシム
）−ピリジンと、メチルメルカプタンナトリウムを用い
ると、反応式は下記で表わされる。

表わし、好ましくは、前記Ｒ１、Ｒ２、及びｍの夫々、
好ましい定義と同義を示す。

式（ＩＩ）の化合物は、式（ＩＩ）中Ｉ’ｌｌがハロゲ
ンである場合、前掲の米国特許筒４　、　２４４　、　
９５９号等に記載される公知化合物を包含すると共に、
一般には、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ　　（
オーガニック　シンセシーズ）　、　Ｃｏｉｌ，、　ｖ
ｏｌ．　Ｖ　５０４　（１９７３）、　ＨｏｕｂｅｎＷ
ｅｙｌ　（ホーヘン　ワイル）■，　６９１　、同Ｘ／
３８４７頁及び８５４頁、並びに、同Ｘ／４．　９８頁
に記載の下記の方法、 式： 製法ａ）に於いて、原料である式（１１）の化合物は、
前記Ｒ１、１ン２、及びｍの定義に従ったものを式中、
Ｒ２及びｍは前記と同じ、 で表わされる化合物と、ハロゲン（単体）とを反応させ
ることにより、得られる。

また、弐（ｎ）中、Ｒ１が０１−、アルキルチオ基を示
す場合、式（ＩＩ）の化合物は、例えば式： Ｘ （Ｒ２）ｍ 式中、Ｒ２、ｍ、及びＸは前記と同じ、で表わされる化
合物と、前記式（ＩＶ）の化合物とを反応させることに
より、得られる。

式（ＩＩ）の化合物の代表例としては、例えば、３−（
α−クロロホルムアルドキシム）−ピリジニウムハイド
ロクロライト、 ２−（α−メチルチオホルムアルドキシム）−ピリジン
、 ４−（α−クロロホルムアルドキシム）−ピリジニウム
ハイドロクロライト、 ２−（α−クロロホルムアルドキシム）＝ピリジニウム
ハイドロクロライト　等々 を例示できる。

製法ａ）に於ける原料の式（ＩＩＩ）の化合物は、前記
Ｒ３、ｎ、及びＭの定義に従ったものを表わし、好まし
くは、前記Ｐ３、及びｎば前記好ましい定義と同義を表
わし、Ｍは、クロルを示す。

式（１１）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた
ものであり、例えば、６−クロロニコチノイルクロライ
ド、５，６−ジクし１０ニコチノイルクロライド、４−
　（２，６−ジクロロ）ピリジル力ルホニルクロライド
、６−フルオロニコチノイルクロライド、５−ブロモニ
コチノイルクロライド、２−メチルチオニコチノイルク
ロライド、５−クロロニコチノイルクロライド　等々を
例示できる。

製法ｂ）に於いて、原料である式（Ｉ　ａ）の化合物は
、製法ａ）で合成できる本発明化合物である。

式（ＩＶ）の化合物は、よく知られた化合物であり、例
えば、メチルメルカプタンナトリウムを例示できる。

上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な溶媒を挙げることができる。

斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライ
ド、クロルヘンセン；その他、エーテル類例えば、ジエ
チルエーテル、メチルエチルエーテル、ジー１ｓｏ−プ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン；ケトン類例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチル−４ｓｏ−プロピルケトン、メチル−
１ｓｏ−ブチルケトン；ニトリル類例えば、アセトニト
リル、プロピオニトリル、アクリロニトリル↓エステル
類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミＦ類例えば
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；スル
ホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシド、
スルホラン；および塩基例えば、ピリジン等をあげるこ
とができる。

製法ａ）は、酸結合剤の存在下で行うことができ、斯か
る酸結合剤としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物
、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコラード等や、第３級ア
ミン類例えば、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、
ピリジン等を挙げることができる。

製法ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約−２０〜約１２０°Ｃ１好
ましくは、約０〜約３０°Ｃの間で実施できる。また、
該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または
減圧下で操作することもできる。

製法ａ）を実施するに当っては、例えば式（ＩＩ）の化
合物１モルに対し、弐（ＩＩＩ）の化合物を約１、０〜
１．１モル、不活性溶媒、例えば、塩化メチレン中、要
すれば、酸結合剤の存在下で反応させることにより、目
的の式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

上記製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
製法ａ）で挙げたと同様のすべての不活性な溶媒を挙げ
ることができる。

製法ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約−２０〜約１２０°Ｃ１好
ましくは、約３０〜約５０°Ｃの間で実施できる。また
、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧また
は減圧下で操作することもてきる。

製法ｂ）を実施するに当っては、例えば式（Ｉａ）の化
合物１モルに対し、式（ＩＶ）の化合物を約１．０〜１
．２モル、不活性溶媒、例えばアセトニトリル中で反応
させることにより、目的の式（１）の化合物を得ること
ができる。

本発明の活性化合物は、強力な殺菌作用を示し、実際に
、望ましからざる植物病原菌を防除するために使用する
ことができる。

本発明の活性化合物は、一般には、殺菌（カヒ）剤とし
て、プラスモディオホロミセテス（Ｐｌａｓｍ。

ｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、オーミセテス（Ｏ
ｏｍｙｃｅ　ｔｅｓ）、キトリディオミセテス（Ｃｈｙ
ｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ジゴミセテス（Ｚｙｇ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、アスコミセテス（Ａｓｃ。

ｍｙｃｅｔｅｓ）、ハシジオミセテス・（Ｂａｓｉｄｉ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）及びドイテロミセテス（Ｄｅｕｔｅ
ｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）による種々の植物病害に対し、使
用でき、また殺菌（バクテリア）剤として、シュードモ
ナス科（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビ
ウム科（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）　、エンテロバク
テリア科（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）　
、コリネバクテリウム科（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉ
ａｃｅａｅ）及びストレプトミセノ、科（Ｓｔｒｅｐｔ
ｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ）による種々の植物病害に対し
、使用できる。

本発明の活性化合物は、植物病原菌を防除するに必要な
活性化合物の濃度において、植物体に対し、良好な和合
性を示すため、使用に際しては、植物体の地上部に対し
ての薬剤処理、白木及び種子に対しての薬剤処理、並び
に土壌処理を可能にしている。

また、本発明化合物ば温血動物に対しても低毒性であっ
て、安全に使用することができる。

本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る。そして斯る形態としては、液剤、エマルション、水
和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並
びにコイル）、そしてＵＬＶ　［コールドミスト（ｃｏ
ｌｄ　ｍ１ｓｔ）、ウオームミスト　（ｉｙａｒｍ　ｍ
１ｓｔ）　］を挙げることができる。

これらの製剤は、公知の方法で製造することができる。

斯る方法は、例えは、活性化合物を、展開剤、即ち、液
体希釈剤；液体ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用されることができる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロヘンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール
類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げること
ができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであり、そ
の例としては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、
二酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アクパルカイト、
モンモリロナイＩ・又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例
えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げる
ことかできる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲層等
）、無機及び有機物粉の合成わｉ、そして有機物質（例
えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの
穂軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができ
る。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）］、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイド廃液、
そしてメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料そして更に、鉄、マン
ガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそれ
らの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。

本発明の活性化合物は上記製剤又はさまざまな使用形態
においで、他の公知活性化合物、例えば殺菌剤（ファン
ギサイド、バクテリサイド）、殺虫剤、殺ダニ剤、殺セ
ンチュウ剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長調整剤、肥料及
び／又は土壌改良剤を共存させることもできる。

本発明の活性化合物を使用する場合、そのまま直接使用
するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペー
ストそして粒剤のような製剤形態で使用するか、又は更
に希釈して調製された使用形態で使用することができる
。そして活性化合物は通常の方法、例えば、液剤散布（
ｉｙａｔｅｒｉｎｇ）、浸漬、噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ
、　ａｔｏｍｉｓｉｎｇ、　ｍｉｓｔｉｎｇ）、くん蒸
（ｖａｐｏｒｉｎｇ）　、潅注、懸濁形成、塗布、散粉
、散布、粉衣、湿衣、湿潤被覆、糊状被覆又は羽衣被覆
で使用することができる。

植物体の各部分への処理に際しては、実際の使用形態に
おける活性化合物の濃度は、実質の範囲内で変えること
かできる。そして一般には０．０００１〜１重量％、好
ましくは、０．００１〜０．５重量％である。

種子処理に際しては、活性化合物を種子１ｋｇ当り、０
．００１〜５０ｇ１好ましくは０．０１〜１０ｇ一般に
、使用することができる。

土壌処理に際しては、作用点に対し、０．００００１〜
０．１重量％、特には０．０００１〜０．０２重量％の
濃度の活性化合物を一般に使用することができる。

次に実施例により、本発明の内容を具体的に説明するが
、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

製造実施例： 実施例１ ｌ　　　０ ３−（α−クロロホルムアルドキシム）−ピリジニウム
ハイドロクロライド（５，０ｇ）の塩化メチレン（１０
０ｍ１）　ｆＡＪ濁液にトリエチルアミン（５，８ｇ）
をＯ″Ｃで滴下する。３０分攪拌後、６クロロニコチノ
イルクロライド（４，ｅｇ）の塩化メチレン（２０ｍｎ
）溶液を加え、徐々に室温に上げた後、３時間攪拌する
。次いて、水（１００ｍ２）を加え、塩化メチレンで抽
出し、乾燥後、溶媒を留去し、目的のＣ１−６−クロロ
ニコチノイル３−（α−クロローホルムアルドギシム）
−ピリジン（７，０ｇ）を得る。

ｍｐ、１６１〜１６５°Ｃ 実施例２ ０−６−クロロニコチノイル−３−（α−クロロ−ホル
ムアルドキシム）−ピリジン（５，０ｇ）、１５％メチ
ルメルカプタンナトリウム水溶液（９，５ｇ）、及びア
セトニトリル（５０ｍＲ）とから成る混合物を４０〜５
０°Ｃで３時間攪拌する。次いで、反応液を冷却し、析
出した結晶を濾別し、乾燥すると、目的の０−６−クロ
ロニコチノイル−３（α−メチルチオ−ホルムアルドキ
シム）−ピリジン（４，２ｇ）を得る。

ｍｐ、１２９−１３３°Ｃ 実施例３ ｍｐ、１６０〜１６１°Ｃ 上記、実施例１〜３と同様の方法により、れる化合物を
下記第１表に示す。

（表中、実施例１〜３の化合物も含む）得ら ２−（α−メチルチオホルムアルドキシム）ピリジン（
５，０ｇ）、６−クロロニコチノイルクロライド（５，
２ｇ）、トリエチルアミン（３，３ｇ）、及びアセトニ
トリル（５０ｍ１）とから成る混合物を、４０°Ｃで４
時間攪拌する。次いて、減圧下に溶媒を留去し、水（１
００ｄ）を加え、析出した結晶を濾別し、乾燥すると、
目的の０−６−クロロニコチノイル−２−（α−メチル
チオ−ホルムアルドキシム）−ピリジン（７，８ｇ）を
得る。

６−ＯＣ１１３ −Ｂｒ ６−Ｃｆｆ１ ６−Ｎ（ＣＩ（ａ）ｚ −Ｆ ６−Ｃｆｆ１ ６−ＣＩ −Ｂｒ −ＣＨ３ ２−ＣＩ −ＣＦ３ ２−３ＣＩ（３ ５−Ｃｆ ５−Ｃｆ ５．６−　（ＣＨ：ｌ）　２ ５．６−Ｃｆｆ２ ２．６−Ｃ１２ ６Ｃρ ６−Ｃｆ −Ｆ −ＣＨ３ −Ｂｒ ６−Ｃｆ ５．６−１２ ２−Ｃｆ −Ｂｒ ５．６−Ｃ／、２ ２．６−Ｃｌ２ｚ ＣＩ ｒ ｒ Ｃｆ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ１ｈ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ５ＣＨ。

５Ｃ４Ｈ９−ｔｅｒｔ ＳＣ２１１゜ ＣＨ３ ＣＨ３ −ＣＦ３ −ＣＡ −Ｂｒ −Ｂｒ ２〜ＣＨ３ −Ｃｆｆ −Ｂｒ −ＣＨ３ ６−Ｃｆ −Ｃｆ２ −Ｃｆｆ −Ｃｆｆ −Ｂｒ ８Ｇ ５．６−　（ＣＨ３）　２ −Ｆ −Ｃ１ｈ ６−ＣＩ！。

−Ｃｆｆ ６−Ｃｆ Ｃｆｆ ２、Ｃｆ −Ｆ −Ｃｆｆ −０ＣＨ３ ６−ＣＩ＋３ −３ＣＨ３ ６−ＮＨＣＨ３ ６−Ｎ（ＣＨ３）２ ＳＣ３Ｈ７−ｎ Ｃｆｆ　　　　６−ＣＩ５ （、ｅ　　　　６−ＣＩ５ Ｃｆ　　４−ＣＨ３ Ｃｆ！、６−ＣＨ１３ Ｃ４６−Ｃｆｆｉ Ｃｆｆｉ　　　　６−Ｃｆｆ Ｏρ　　　６−Ｃｆ ｃｌ　　　　６−ｃｐ Ｃｆｆ　　　　６−Ｃｌ２ Ｃ１６−ＣＩ Ｆ　　　　６−Ｃｌ Ｃ４６−Ｃｆ Ｃｆｆ　　　　６−Ｃｆｆ ５−Ｃｆ ６−ＣＩ！。

−Ｃｎ −Ｂｒ −０Ｃ１ｈ ６−Ｃｆ −Ｃｆｆ −Ｂｒ −Ｃｆｆ ６−Ｃｆｆ１ ６−３ＣＩＩ。

生物試験： 実施例４ トマトのえき病に対する防除試験 薬剤調製法 供試化合物＝　３０部 有機溶剤（キシレン）：　５５部 乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
＝　８部 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウ ム：　７部 上記乳剤の所定薬量を水で希釈して調製する。

試験方法： ９ｃｒｎの素焼法で栽培したトマト（品種：栗原）に、
実施例に準じて調製した乳剤形態の供試化合物をスプレ
ーガンを用いて散布した。散布１日後、本病菌の胞子懸
濁液を接種し、２２°Ｃ，？！Ａ度９０％以上の恒温室
内にて一夜保ったのち、５日後に病斑面積歩合により、
罹病度を下記基準により類別評価し、防除価を求めた。

病斑面積歩合（％） ２未満 ２〜５未満 ５〜１５未満 １５〜３０未満 ３０〜５０未満 ５０以上 ×　１００ その結果を第２表に示す。

第２表 た。

病斑面積歩合（％） ２未満 ２〜５未満 ５〜１５未満 １５〜３０未満 ３０〜５０未満 ５０以上 実施例５ キュウリの炭そ病に対する防除試験 試験方法 ９ｃｍ素焼鉢で栽培したキュウリ（品種：四葉）に実施
例４に準じて、調製した乳剤形態の供試化合物の所定濃
度希釈液を３鉢当り、２５ｍ１散布した。散布１日後、
本病原菌の胞子液を噴霧接種し、２３°Ｃ湿度９０％以
上の恒温室内に一日保った。

放置６日後、下記基準により、病斑面積歩合によって罹
病度を類別評価し、防除価（％）を求め×　１００ その結果を第３表に示す。

第３表 実施例６ 稲ごま葉枯病に対する茎葉散布効力試験水稲（品種：く
さぶえ）を直径１２ｃｍの素焼体に栽培し、その３〜４
葉期に実施例４に準じて、調製した供試化合物の所定濃
度希釈液を３鉢当り５０ｍ１散布した。翌日人工培養し
た稲ごま集結病菌胞子の懸濁液を噴霧接種（２回）し、
２５°Ｃ１相対湿度１００％の温室に保ち感染せしめた
。接種７日後、鉢当りの罹病程度を下記の基準により類
別評価し、更に防除価（％）を求めた。

×　１００ その結果を第４表に示す。

第４表 上記実施例４．５ は観察されなかった。

６に於いて、 作物への薬害

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１はハロゲン原子、又はＣ＿１＿−＿４アル
   キルチオ基を示し、 Ｒ＾２はハロゲン原子、又はＣ＿１＿−＿４アルキル基
   を示し、 Ｒ＾３はハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ
   ＿１＿−＿４アルコキシ基、Ｃ＿１＿−＿４アルキルチ
   オ基、Ｃ＿１＿−＿２アルキルアミノ基、Ｃ＿２＿−＿
   ４（総炭素数）ジアルキルアミノ基、又はハロ−Ｃ＿１
   ＿−＿２アルキル基を示し、 ｍは０、又は１を示し、そして ｎは０、１、又は２を示す で表わされるＯ−アシルホルムアルドキシムピリジン類
   。
2. （２）Ｒ＾１がフルオル、クロル、ブロム、またはメチ
   ルチオを示し、 Ｒ＾２がクロル、又はメチルを示し、 Ｒ＾３がフルオル、クロル、ブロム、メチル、メトキシ
   、メチルチオ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、又はト
   リフルオロメチルを示し、ｍが、０、又は１を示し、そ
   して ｎが０、１、又は２を示すところの請求項（１）の化合
   物。
3. （３）Ｒ＾１がクロル、又はメチルチオを示し、Ｒ＾２
   がクロル、又はメチルを示し、 Ｒ＾３がフルオル、クロル、ブロム、メチル、メトキシ
   、メチルチオ、又はトリフルオロメチルを示し、 ｍが、０、又は１を示し、そして ｎが０、１、又は２を示すところの請求項（１）の化合
   物。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１はハロゲン原子、又はＣ＿１＿−＿４アル
   キルチオ基を示し、 Ｒ＾２はハロゲン原子、又はＣ＿１＿−＿４アルキル基
   を示し、 Ｒ＾３はハロゲン原子、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ
   ＿１＿−＿４アルコキシ基、Ｃ＿１＿−＿４アルキルチ
   オ基、Ｃ＿１＿−＿２アルキルアミノ基、Ｃ＿２＿−＿
   ４（総炭素数）ジアルキルアミノ基、又はハ ロ−Ｃ＿１＿−＿２アルキル基を示し、 ｍは０、又は１を示し、そして ｎは０、１、又は２を示す で表わされるＯ−アシルホルムアルドキシムピリジン類
   を有効成分として含有する農業用殺菌剤。