JPH041222A

JPH041222A - 室温硬化性組成物

Info

Publication number: JPH041222A
Application number: JP10425190A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Iketani; 池谷　保男; Mikitoshi Suematsu; 幹敏末松
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-04-18
Filing date: 1990-04-18
Publication date: 1992-01-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、ポリオキシプロピレンの両末端に１〜３個
のメトキシ基を有するシリル基が結合した有機重合体（
以下変成シリコーンと略称する）とその硬化触媒、エポ
キシ樹脂、エポキシ硬化触媒の４成分を有効成分とした
２液型室温硬化性接着剤である。本配合系は、金属、プ
ラスチック、ゴム、木材など多（の被着体の接着が可能
であり、短時間で強固に接着させ、２液長期保存後も硬
化時間の変化が殆どない。

（従来の技術〕分子内に反応性ケイ素を含有する有機重合体はよく知ら
れており、例えば空気中の湿分などによって分子間でシ
ラノール縮合反応し、シロキサン結合を形成して架橋す
る。通常この反応には触媒が使用され、例えばチタン酸
エステル化合物、錫カルボン酸塩化合物、アミン類、無
機酸などが挙げられる。具体的には特公昭４５−３６３
１９号、同４６−１２１４５号、同４９−３２６７８４
号、特開昭５０−１５６５９９号、同５１−７３５６１
号、同５４−６０９６号、同５５−１３７６７号、同５
５−１３７６８号、同５５−８２１２３号、同５５−１
２３６２０号、同５５−１２５１２１号、同５５−１３
１０２１号、同５５−１３１０２２号、同５５−１３５
１３５号、同５５−１３７１２９号などの公報により得
られる。更に、反応性ケイ素含有有機重合体が硬化した
時、硬化物に強靭性と接着性を付与させるため、エポキ
シ樹脂を添加する。エポキシ樹脂の硬化触媒としては、
一般に使用されているものを使用する（特開昭５８−４
７０５４号、同６１−８３２２０号、同６１−２６８７
２０号）。

本配合系は２液型室温硬化性組成物であり、反応性ケイ
素含有有機重合体（Ａ）十エポキシ樹脂の硬化触媒（Ｃ
）をＡ剤、エポキシ樹脂（Ｂ）＋シラノール縮合触媒（
Ｄ）をＢ剤とすると、使用時にＡ剤及びＢ荊を混合する
２液型硬化性組成物で、従来のエポキシ樹脂系接着剤の
問題となっている硬くて脆い性質を改良した、硬化物が
ゴム弾性体となる、種々の被着体の接着が可能な室温硬
化性組成物である。

上に例示したシラノール縮合触媒は目的や用途に応じて
使いわけられ、一般に下記式に示すカルボン酸型錫化合
物が多用されている。

ｊＲ’　　　　Ｓｎ　（ＱＣＲ２）４−１１ａ　：２また
は３Ｒ１：炭素数１〜１０のアルキル基Ｒ２：炭素数１〜２０のアルキル基〔発明が解決しようとする問題点］しかし、この場合室温での硬化時間が著しく長い。一方
、シラノール縮合触媒はエポキシ樹脂側に配合している
が、エポキシ樹脂＋シラノール縮合触媒を長期貯蔵する
と硬化時間の大幅な短縮または遅延、更には触媒能力の
失活などが起きる問題がある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は、上記従来技術における問題点を解決した硬化
性組成物を提供するものである。この発明は、ポリオキ
シプロピレンの両末端に１〜３個のメトキシ基を有する
シリル基が結合した変成シリコーンポリマー及びエポキ
シ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、シラノール縮合触媒を有
効成分とし、シラノール縮合触媒としてアルキル錫クロ
ライドを使用することを特徴とする。

本発明の成分として用いるポリオキシプロピレンの両末
端に１〜３個のメトキシ基を有するシリル基が結合した
変成シリコーンポリマーは、例えば下記〔２〕に示す化
学式で示されるものである。

ＣＨ。

（ＣＨ：１０）　−−５ｉ−（Ｃ）！２）　３−０−　
（Ｃ）Ｉ−Ｃ）ｌｚ−０）　、ｌ（ＣＨ２）　：＋−５
ｉ−（ＯＣＨｚ）　ｂ　　（２）１？’５−ｂ（式中、Ｒ３、Ｒ’は炭素数１〜４の１価の炭化水素基
、ａ、ｂは１〜３の整数を表す）上記（２）弐に示す変
成シリコーンポリマーは分子量２０００〜１６０００で
ある。

この発明に成分として用いるエポキシ樹脂としでは、例
えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂及び各種
脂環型エポキシ樹脂などが挙げられるが必ずしもこれら
に限定されるものではなく、一般に知られているエポキ
シ樹脂であれば使用することができる。これらのエポキ
シ樹脂の中では、エポキシ基を分子中に少なくとも２個
含有するものが特に好ましく、このようなエポキシ樹脂
としてはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられる
。

エポキシ樹脂の硬化剤としては、一般に使用されている
硬化剤であればよく特に限定されないが例えばトリエチ
レンテトラミン、ジエチレントリアミン、メタキシリレ
ンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、イソフォロンジアミン、２，４．６−）リ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどのアミン類
；３級アミン；ポリアミド樹脂；イミダゾール類；無水
フタル酸などの無水カルボン酸類などの化合物が挙げら
れる。

本発明に用いるシラノール縮合触媒は、アルキル錫クロ
ライド系化合物であり、式〔１〕に示される構造を成す
。具体的には、ジブチル錫ジクロライド、トリブチル錫
クロライドなどがあげられる。但し、アルキル錫トリク
ロライドでは、これをエポキシ樹脂に添加した時、エポ
キシ樹脂の硬化が起こってしまう。

この発明の接着剤組成物においては、上記４液分の他に
樹脂類、各種フィラー、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、シランカンプリング剤、顔料などの添加剤を必要
に応して添加してもよい。

例えば、添加剤としてフィラーを使用する場合には炭酸
カルシウム、タルク、クレー、マイカ、炭酸マグネシウ
ム、シリカ、酸化チタン、カーボンブラック、ガラス繊
維、アスベストなどを有効に用いることができる。

この発明の接着剤組成物は、変成シリコーンポリマー及
びエポキシ樹脂硬化剤の２成分を予め混合したものと、
エポキシ樹脂及び変成シリコーンポリマー縮合触媒であ
るアルキル錫クロライドを予め混合したものとの２液と
なし、室温硬化性組成物として使用される。

［作用］本発明の室温硬化性組成物においては、Ａ、　Ｂ２剤を
混合した後塗布固化する過程において、Ａ剤中の反応性
ケイ素含有有機重合体（Ａ）が空気中或いは被着体の湿
分とシラノール縮合反応により分子間でシロキサン結合
を形成して架橋し、ゴム弾性体となる。このとき、Ｂ剤
中のシラノール縮合触媒（Ｄ）はこの反応を促進する。

一方、Ｂ剤中に配合したエポキシ樹脂（Ｂ）はＡ剤中の
エポキシ硬化触媒（Ｃ）の触媒作用により強靭で接着性
の大きい硬化物を与える。因って、本発明では硬化後に
おいてゴム弾性体でありながら強靭性をも付与された接
着性大なる硬化物が得られる。

［実施例］実施例１〜３ポリオキシプロピレンの両末端に１〜３個のメトキシ基
を有するシリル基が結合した変成シリコーンポリマーと
して、鐘淵化学工業株式会社製商品名サイリル５Ｂ２５
を、エポキシ樹脂硬化剤として３級アミンのＤＭＰ−３
０を用いて第１表に示す配合割合（単位は重量部）にて
Ａ剤を調整した。

一方、エポキシ樹脂として油化シェルエポキシ株式会社
製商品名エピコート８２８を、変成シリコーンポリマー
の硬化触媒として三共有機合成株式会社製商品名ＤＢＤ
Ｃ（ジブチル錫ジクロライド）を用いて同じく第１表に
示す配合割合Ｃ単位は重量部）でＢ荊を調整した。

このようにして調整したＡ、Ｂ２剤を温度２３°Ｃ１相
対湿度５０％の条件下で混合し、以下の項目について評
価を行った。

■初期硬化時間ＪＩＳ　　Ｋ　　６８３３に準拠し、２液温合後ゲルが
発生するまでの時間を測定した。測定重量は約２０ｇで
ある。

■５０°Ｃ×１週間後硬化時間Ａ、Ｂ２剤をそれぞれ密封後、５０°Ｃで１週間放置後
放冷し、■同様の測定を行った。

■接着物性（ａ）　Ｔ型剥離強度Ａ、Ｂ２剤を混合後、長さ１２５ｍｍ、巾２５ｍｍ、厚
さ０．１ｍｍのＡ１板同士を接着し、２３°Ｃ・５０％
ＲＨで２日間、更に５０°Ｃで３日間養生後ＪＩＳ　　
Ｈ４０００に準拠（但し、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍ１
ｎ）して測定した。

（ｂ）引っ張り剪断強度Ａ、Ｂ２剤を混合後、長さ１２５ｍｍ、巾２５ｍｍ、厚
さ１．６ｍｍのＡＩ板同士を接着面積が２５ｍｍＸ２５
ｍｍとなるよう接着し、２３゛Ｃ・５０％ＲＨで２日間
、更に５０°Ｃで日間養生後ＪＩＳ　　Ｈ４０００に準
拠（但し、引っ張り速度２ｍｍ／ｍ１ｎ）して測定した
。

■皮膜物性Ａ、８２割を混合後、離型ＰＥＴフィルム上で約２．５
ｍｍ厚みの皮膜を作成し、これを２３°Ｃ・５０％ＲＨ
で２日間、更に５０°Ｃで３日間養生後ＪＩＳ　　Ｋ　
　６３０１に準拠して３号形ダンベル状試験片の引っ張
り物性を測定した。

これらの結果を第１表に合わせて示す。

比較例１〜３変成シリコーンポリマーの縮合触媒としてそれぞれ三共
有機合成株式会社製商品名５Ｂ−６５（ジブチル錫シラ
ウレイドとジブチル錫ジオキサイドの混合物）、同ＢＬ
（ジブチル錫シラウレイド）、同ＪＦ−１０Ｂ　（ジプ
チル錫ビスチオグリコール酸エステル塩）を用いた以外
は実施例１同様、第１表に示す配合割合（単位は重量部
）で試料を調整し、■〜■の各項目について測定を行っ
た。

これらの結果を第１表に合わせて示す。

第１表に示す結果から明らかなように、比較例に示すシ
ラノール縮合触媒を使用した配合組成では硬化時間が長
く、しかも５０°Ｃ・１週間放置で硬化時間の大幅な変
化がみられるのに対し、本発明にかかる実施例では硬化
時間は短く、しかも５０°Ｃ・１週間放置でもその変化
は極めて僅かである。

（以下余白）〔発明の効果〕本発明の配合組成物は２液室温硬化型であり、各法を長
期放置しても硬化時間の変化が殆どない。

従って、従来速硬化のためには加熱が必要であったもの
が、本発明では常温で速硬化するのでそれらの装置が不
要であり、また作業時間の短縮が図れる。

Claims

【特許請求の範囲】ポリオキシプロピレンの両末端に１〜３個のメトキシ基
を有するシリル基が結合した構造で表される反応性ケイ
素含有基を有する有機重合体（Ａ）１００重量部に対し
て、エポキシ樹脂（Ｂ）１〜１００重量部、エポキシ硬
化触媒（Ｃ）１〜１０重量部、反応性ケイ素含有基を有
する有機重合体の硬化触媒（Ｄ）として一般式〔１〕Ｒ＿ａＳｎＣｌ＿４＿−＿ａ〔１〕（式中、Ｒは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基から選
ばれた基であり、ａは２または３である）で表せられる
化合物０．０１〜５重量部を用いることを特徴とする室
温硬化性組成物。