JPH04117360A - Ｎ，ｎ’−ヒドロカルビレンビス（ｎ−ｈａｌｓ置換アミド酸ヒドラジド）及びその誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

この発明は、Ｎ、　Ｎ’−’ヒドロカルビレンビス［Ｎ
−（２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジニ
ル）アミド酸ヒドラジド］及びその誘導体に関する。 これらの化合物は、熱及び（又は）光にさらした際に分
解及び（又は）変色を生じゃすいポリマー系を安定化さ
せるのに有用である。これらの化合物は少なくとも２個
の立体障害アミン系光安定化基（ＨＡＬＳ基）及び２個
のヒドラジド（又はヒドラジド誘導体）系熱酸化安定化
基を有する。 これらの化合物中のアミド酸ヒドラジド官能基は、立体
障害アミン基の光酸化安定化特性を強化し、そして該化
合物に熱酸化安定化特性及び金属錯化特性を付与する。 誘導体化されていないビスヒドラジド先駆体は、酸無水
物又はカルボン酸基を含有する化合物と結合することの
できる反応性安定剤である。反応性ビスヒドラジド基の
ために、これらは重合工程の際にポリエステル、ポリア
ミド、ポリイミド又はそれらの組合せ物中に配合して、
永久に結合した安定化基を形成することができる。 この新規のヒドラジド誘導体は低揮発性を有し、揮発、
移動又は抽出によってポリマー系から容易に損失される
ことがない。 ［０００２］

【従来の技術】

合成ポリマーに対する紫外線の有害作用を抑制するため
に立体障害アミン化合物を使用することは、当技術分野
においてよく知られている。ヒドラジド及びヒドラジド
誘導体は、ポリオレフィンを安定化させるために商業的
に用いられている（［ポリマー科学及び工学百科事典（
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５
ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊ第２
版、第２巻、第８３〜８４頁（１９８５年）を参照され
たい）。しかしながら、この文献には、立体障害アミン
部分及びヒドラジド部分（−Ｒ−Ｃ（＝○）　−ＮＨ−
ＮＨ２、ここで、Ｒは０．　Ｎ又はＳではない）が同一
分子中に存在する例は４つしかない。これらの例のいず
れも、分子中に１個より多い立体障害アミン部分を持た
ない。これらの従来技術の化合物はいずれも、アミド酸
のヒドラジドではない。 ［０００３］ 従来知られていたＨＡＬＳヒドラジドには次のものがあ
る：

【化４】 ＣＡ登録番号６６６４１−２２−７ 米国特許第４１５３５９６号及び同第４２２３１４７号

【化５】 Ｍｅ Ｍｅ ＼／ ＣＡ登録番号６６６５１−２３−８ 米国特許第４１５３５９６号及び同第４２２３１４７号

【化６】 Ｍｅ Ｍｅ ＣＡ登録番号７２４３６−１１−４ 特開昭５４−１０３４６１号； ＣＡ９２． ５９７０３コ 特開昭５４−９５６４９号；ＣＡ９２、２８４Ｊ

【化７】 ＣＡ登録番号７７２４６−７６−５ 米国特許第４３３６１８３号：　ＣＡ９７．２１７３６
９ｇヨーロッパ特許出願第２２９９７号；ＣＡ９４．１
７６１７６ｓ［０００４］ 米国特許第４１４５５１２号及び同第４１７８２７９号
には、光安定化されたポリウレタンを得るためにカルボ
ン酸ヒドラジド基含有立体障害アミン系光安定剤をポリ
イソシアネート又はイソシアネートプレポリマーのイソ
シアネート基と反応させることが教示されている。しが
しながら、用いられるＨＡＬＳ−ヒドラジドは従来のタ
イプのものだった。これらは、本発明の新規の化合物の
光安定化特性を高めるアミド酸ヒドラジド構造を持って
ぃなかった。 これらは「従来技術」ではない力板係属中の１９８９年
２月１３日付けの米国特許出願第３１０４０８号及び放
棄された１９８７年８月１２日付けの米国特許出願第８
４６０２号（これらは共に、本出願人に譲渡された）に
は、次の一般式（８）：

【８】 を有するＮ−（２，２，６，６−テトラアルキル−４−
ピペリジニル）アミド酸ヒドラジドが開示されている。 これらのアミド酸ヒドラジドは有効な光安定剤であり、
コノヒドラジド基はこの光安定剤を酸無水物含有コポリ
マーに結合させる手段を提供する。 本出願人に譲渡された米国特許第４８５７５９５号には
、無水マレイン酸コポリマーに結合したＨＡＬＳヒドラ
ジドが開示されている。 これもまた本出願人に譲渡された米国特許第４８５７５
９６号には、ＨＡＬＳヒドラジド及び紫外線吸収剤又は
酸化防止剤が酸無水物含有ポリマー又はコポリマーに結
合した多官能化ポリマー又はコポリマーが開示されてい
る。 ［０００５］

【発明が解決しようとする課題】

従来技術の立体障害アミン系光安定化基で置換されたヒ
ドラジドは全て、比較的低分子量である。これらの安定
剤は、ポリオレフィン又はエンジニアリングサーモプラ
スチック中に配合された場合に加工の際に揮発によって
認め得る程度の量で損失されてしまう。従来技術のヒド
ラジドはいずれも、本発明の一般構造■に包含されない
。従来技術のヒドラジドはいずれも、その構造中に１個
より多い反応性ヒドラジド基を含有しない。 さらに、従来技術のＨＡＬＳヒドラジドは、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド又は
ポリイミドに末端キャッピング基として結合することが
できるのみである。従来技術のＨＡＬＳヒドラジドは、
ポリマーの主鎖中に組み込むことができない。 ［０００６］ 定義 本明細書において、「２，２，６．６−チトラアルキル
ピペリジン」又は「２２．６．６−テトラアルキル−４
−ピペリジニル基」と言った場合、随意にピペリジン基
の３位置を１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基
で置換されたピペリジニル基、即ち次式（化９）：

【９】 ％式％ （式中、 Ｒ及びＲ１は下記に定義される通りである）の構造もま
た包含される。 用語「アシル」とは、カルボン酸からそのＯＨ基を除去
してＣ（＝○）基土に遊離の原子価を提供することによ
って生じる基を意味し、例えばＤＣ（＝○）ＯＨはＤＣ
（＝○）置換基になり、これは一般的にＤアシル基と称
される。 用語「ポリマー」又は「ポリマー組成物」には、ホモポ
リマー又は任意のタイプのコポリマーが包含される。 ある種の記号が１つの式中に１個より多く存在する場合
、それぞれの場合におけるその意味は互いに独立してい
るものとする。 ［０００７］

【課題を解決するための手段】

本発明は、下記の式■　（化１）を有するＮ、　Ｎ“　
−ヒドロカルビレンビス［Ｎ−（２，２，６，６−テト
ラアルキル−４−ピペリジニル）アミド酸ヒドラジド］
及びその誘導体に関する。

【化１】 ［式中、Ｒは ・水素、 ・オキシル、 ・ヒドロキシ、 １〜２０個の炭素原子を有する置換若しくよ非置換脂肪
族、７〜２２個の炭素原子を有する置換若しくよ非置換
アリール脂肪族、２〜２０個の炭素原子を有する置換若
しくよ非置換脂肪族アシル、６〜１３個の炭素原子を有
する置換若しくよ非置換脂環式アシル、・７〜２０個の
炭素原子を有する置換若しくよ非置換芳香族アシル、・
８〜１６個の炭素原子を有する置換若しくよ非置換アリ
ール脂肪族アシル（ここで、上記の置換された基の全て
についての置換基は、塩素、臭素、１〜８個の炭素原子
を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有するアルコ
キシ、フェノキシ、シアノ、ヒドロキシ又はエポキシの
少なくとも１種である）°２〜９個の炭素原子を有する
アルコキシカルボニル、６〜１３個の炭素原子を有する
シクロアルコキシカルボニル、・７〜１５個の炭素原子
を有するアリールオキシカルボニル・−置換カルバモイ
ル （ここで、置換基は１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、
７、〜１５個の炭素原子を有するアフレアルキル又（よ
６〜１４個の炭素原子を有するアリールである）二置換
カルバモイル （ここで、置換基はそれぞれ１〜２０個の炭素原子を有
するアルキレン５〜１２個の炭素原子を有するシクロア
ルキル又は７〜１５個の炭素原子を有するアルアルキル
である） ・２−シアノエチル、 ・２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、・
３〜１０個の炭素原子を有するエポキシアルキル又は ・４〜３０個の炭素原子を有するポリアルキレンオキシ
ドであり、 Ｒ１は水素又は１〜４個の炭素原子を有する低級アルキ
ルであり、Ｒ２は ・２〜１８個の炭素原子を有するアルキレン、・４〜１
８個の炭素原子を有し且つ１〜２個の一〇−　−Ｓ一又
は−ＮＨ−複素原子を含有するアルキレン（但し、複数
の複素原子は少なくとも１個の炭素原子によって互いに
隔離され且つ該アルキレン基の末端から隔離されていな
ければならない） ５〜１８個の炭素原子を有するシクロアルキレン、１４
〜１８個の炭素原子を有するアルキリデンジシクロアル
キレン、１４〜１８個の炭素原子を有するシクロアルキ
レンジアルキレン、１４〜１８個の炭素原子を有するア
ルキレン−ジシクロアルキレン、°６〜１２個の炭素原
子を有するアリーレン、１３〜１８個の炭素原子を有す
るアルキレンジアリーレン、１４〜１８個の炭素原子を
有するアルキリデンジアリーレン又は ・８〜１８個の炭素原子を有するアルアルキレンであり
、 Ｒ３は ・直接結合、 １〜１４個の炭素原子を有するアルキレン、・２〜１０
個の炭素原子を有するアルケニレン、・４〜１０個の炭
素原子を有するオキシジアルキレン、・４〜１０個の炭
素原子を有するチオジアルキレン又は ・置換若しくは非置換ｏ　−ｍ−若しくはｐ−フェニレ
ン（ここで、置換基は１〜６個の炭素原子を有する低級
アルキル、ヒドロキシ、臭素、塩素、メルカプト又は１
〜６個の炭素原子を有する低級アルキルメルカプトであ
る） であり、 Ｒ４は ・水素、 １〜８個の炭素原子を有するアルキル、・７〜１２個の
炭素原子を有するアルアルキル又は ・５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキルであり
、 （＝Ｏ）　−Ｎ　（Ｒ）一又は次の基（化２）であり、

【化２】 ここで、Ｒ６は ・水素、 １〜１２個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の
炭素原子を有するシクロアルキル、・７〜１２個の炭素
原子を有するアルアルキル又は ６〜１４個の炭素原子を有するアリールであり、 Ｒ７は ・水素、 １〜４個の炭素原子を有する低級アルキル、・２〜２０
個の炭素原子を有する置換若しくは非置換脂肪族アシル
、６〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは非置換脂
環式アシル、・８〜１６個の炭素原子を有する置換若し
くは非置換アリール脂肪族アシル、・７〜２０個の炭素
原子を有する置換若しくは非置換芳香族アシル（ここで
、置換されたアシル基についての置換基は、塩素、臭素
、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭
素原子を有するアルコキシ、フェノキシシアノ、ヒドロ
キシ又はエポキシの少なくとも１種である）・２〜１３
個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、６〜１３
個の炭素原子を有するシクロアルコキシカルボニル、・
７〜１５個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニ
ル、・２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル
、・カルバモイル、 ・チオカルバモイル、 ・−置換カルバモイル若しくは一置換チオカルバモイル
（ここで、置換基は１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル、３〜１２個の炭素原子を有するアルケニル、５〜
１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個
の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルアルキル又
は６〜１４個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ア
リールである）又は 二置換カルバモイル若しくは二置換チオカルバモイル（
ここで、置換基はそれぞれ１〜２０個の炭素原子を有す
るアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
キル、７〜１５個の炭素原子を有する置換若しくは非置
換アルアルキル又は６〜１４個の炭素原子を有する置換
若しくは非置換アリールである） であり、 ここで、−置換及び二置換カルバモイル基の両方につい
ての置換されたアルアルキル基及び置換されたアリール
基についての置換基は、塩素、臭素、１〜８個の炭素原
子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアル
ケニル又は１〜８個の炭素原子を有するアルコキシの少
なくとも１種であり、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ ・水素、 １〜１２個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の
炭素原子を有するシクロアルキル又は ６〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アリ
ール（ここで、置換基は１〜８個の炭素原子を有する低
級アルキル、１〜８個の炭素原子を有する低級アルコキ
シ、ヒドロキシ、臭素又は塩素である）であるか、或い
はＲ８及びＲ９が互いに結合して５〜１２個の炭素原子
を有する置換若しくは非置換脂環式環（ここで、置換基
は１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルである）を
形成するか、又はＲ８及びＲ９が一緒になって５〜１５
個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ピペリジン環
（ここで、置換基は１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルキルである）を形成するかであり、Ｒ１０（よ ６〜１２個の炭素原子を有する置換若しくは非置換１，
２−アリーレン、１０〜１４個の炭素原子を有する置換
若しくは非置換１．８−ナフチレン、・７〜１３個の炭
素原子を有する置換若しくは非置換アルアルキレン、°
２〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換１．
２−アルキレン、°３〜１０個の炭素原子を有する置換
若しくは非置換１，３−アルキレン、・２〜１０個の炭
素原子を有する置換若しくは非置換アルケン−１，２−
ジイル６〜１０個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽
和の置換若しくは非置換シクロアルキレン 又は ・７〜８個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の置
換若しくは非置換ビシクロアルキレン であり、 ここで、Ｒ１０についての置換基は ・塩素、 ・臭素、 １〜１８０個の炭素原子を有するアルキル、１〜１８０
個の炭素原子を有するアルキルチオ、・７〜２０個の炭
素原子を有するアルアルキルチオ、６〜２０個の炭素原
子を有するアリールチオ、・２〜１８０個の炭素原子を
有するアルケニル、６〜１６個の炭素原子を有するアリ
ール、・７〜１７個の炭素原子を有するアルアルキル、
・カルボキシル、 １〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、・６〜１６個
の炭素原子を有するアリールオキシ、２〜１０個の炭素
原子を有するアルコキシカルボニル又は ・３〜３０個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル
アルキルチオであり、 Ｍは水素又はナトリウム、カリウム若しくはアンモニウ
ムイオンである。］［０００８］ Ｒは好ましくは水素、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、３〜４個の炭素原子を有するアルケニル、ベンジ
ル、２−シアノエチル、アセチル又はベンゾイルである
。 Ｒはより好ましくは水素、メチル、アセチル又はベンゾ
イルである。 Ｒ１は好ましくは水素又はメチル、より好ましくは水素
である。 Ｒ２は好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキ
レン、４〜１２個の炭素原子を有し且つ１〜２個の一〇
−若しくは−ＮＨ−複素原子を含有するアルキレン（但
し、複数の複素原子は少なくとも１個の炭素原子によっ
て互いに隔離され且つ該アルキレン基の末端から隔離さ
れていなければならない）　　５〜１２個の炭素原子を
有するシクロアルキレン、６〜１２個の炭素原子を有す
るアリーレン又は８〜１２個の炭素原子を有するアルア
ルキレンである。 Ｒ２はより好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアル
キレン又は４〜８個の炭素原子を有するオキシジアルキ
レンである。 Ｒ３は好ましくは直接結合、１〜８個の炭素原子を有す
るアルキレン又は０−ｍ−若しくはｐ−フェニレンであ
る。 Ｒ３はより好ましくは直接結合又は１〜７個の炭素原子
を有するアルキレンである。 Ｒ４は好ましくは水素、１〜４個の炭素原子を有する第
１アルキル、３〜８個の炭素原子を有する第２アルキル
、ベンジル又はシクロヘキシルである。 Ｒ４はより好ましくは水素又はメチルである。 Ｒ６は好ましくは水素、１〜４個の炭素原子を有する低
級アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルで
ある。 Ｒ６はより好ましくは水素である。 Ｒ７は好ましくは水素、メチル、エチル、シクロヘキシ
ル、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アシル、７〜
２２個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アリール
脂肪族アシル１．７〜１５個の炭素原子を有する置換若
しくは非置換芳香族アシル（ここで、置換基は１〜５個
の炭素原子を有するアルキル、１〜５個の炭素原子を有
するアルコキシ又はヒドロキシの少なくとも１種である
）　　２〜９個の炭素原子を有するアルコキシカルボニ
ル、７〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシカル
ボニル、２〜１９個の炭素原子を有するアルキルカルバ
モイル６〜１３個の炭素原子を有するシクロアルキルカ
ルバモイル、７〜１０個の炭素原子を有するアリールカ
ルバモイル又は８〜１４個の炭素原子を有するアルアル
キルカルバモイルである。 Ｒ７はより好ましくは水素、メチル、メチルカルバモイ
ル、プチルカルバモイル、オクタデシルカルバモイル、
フェニルカルバモイル、アセチル、プロピオニル、ベン
ゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は
２−エチルヘキシルオキシカルボニルである。 Ｒ８及びＲ９は好ましくはそれぞれ水素、１〜８個の炭
素原子を有するアルキル、５〜６個の炭素原子を有する
シクロアルキル、６〜１４個の炭素原子を有する置換若
しくは非置換アリール（ここで、置換基はヒドロキシ又
は１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルである）で
あるか、或いはＲ８及びＲ９が互いに結合して５〜８個
の炭素原子を有する脂環式環を形成するか又はＲ８及び
Ｒ９が一緒になってテトラアルキル置換ピペリジン環（
ここで、置換基はピペリジン環の２及び６位置における
メチル又はエチルである）を形成するかである。 Ｒ８及びＲ９はより好ましくはそれぞれ１〜４個の炭素
原子を有する低級アルキルであるか、或いはＲ８及びＲ
９が互いに結合して五若しくは六員脂肪族環を形成する
か又はＲ８及びＲ９が一緒になって２．２，６．６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル環を形成するかである。 Ｒ１０は好ましくは置換若しくは非置換１．２−エタン
ジイル、置換若しくは非置換１，２−エタンジイル、置
換若しくは非置換１，２−プロパンジイル、置換若しく
は非置換１，３−プロパンジイル、置換若しくは非置換
１，２−シクロヘキサンジイル、置換若しくは非置換４
−シクロヘキセン−１，２−ジイル、置換若しくは非置
換５−ノルボルネン−２，３−ジイル、置換若しくは非
置換２，３−ノルボルナンジイル１．置換若しくは非置
換ビシクロ［２，２，２］オクタ−５−エン−２，３−
ジイル又は置換若しくは非置換Ｏ−フェニレンであり、
ここで置換基は塩素、臭素、１〜３６個の炭素原子を有
するアルキル、２〜３６個の炭素原子を有するアルケニ
ル、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、７〜１３
個の炭素原子を有するアルアルキル、１〜３６個の炭素
原子を有するアルキルチオ、７〜１４個の炭素原子を有
するアルアルキルチオ、６〜１２個の炭素原子を有する
アリールチオ、カルボキシル、１〜８個の炭素原子を有
するアルコキシ６〜１２個の炭素原子を有するアリール
オキシ又は２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニルである。 Ｒ１０はより好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する
アルキルで若しくは２〜１８個の炭素原子を有するアル
ケニルで置換された１、２−エタンジイル、１゜２−シ
クロヘキサンジイル、４−メチルシクロヘキサン−１，
２−ジイル、４−シクロヘキセン−１，２−ジイル、２
，３−ノルボルナンジイル、５−ノルボルネン−２，３
−ジイル、０−フェニレン又は４−メトキシカルボニル
−〇−フェニレンである。 Ｍは好ましくは水素又はナトリウムイオンであり、より
好ましくはＭば水素である。 ［０００９］ 本発明はまた、有効量の式■の化合物をポリマー系に含
有させることによって熱及び（又は）光の分解作用に対
してポリマー系を安定化させることをも包含する。 本発明はまた、式■の化合物の製造方法をも包含する。 ［００１０］ 好ましい豆　例の詳細な言゛明 本発明の式■の化合物は、光安定化基及び熱安定化基を
同一分子中に含有する新規のポリマー添加剤である。 本発明はまた、２個の立体障害アミン系光安定化基と２
個のヒドラジド系熱安定化基とを同一分子中に含有する
新規のポリマー添加剤を提供する。 本発明はさらに、これら新規の添加剤を含有する安定化
されたポリマー組成物を提供する。 ［００１１］ 前記の各種の成分Ｒ、、、Ｒ１０基の代表的で非限定的
な例は下記の通りである：Ｒについて：水素、酸素、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル
、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル
、オクタデシル、アリル、２−メタリル、２−ブテニル
、２−へキセニル、１０−ウンデセニル、２−ドデセニ
ル、プロパルギル、ベンジル、メチルベンジル、４−ｔ
−ブチルベンジル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル、ホルミル、アセチル、プロピオニル、
ブチリル、カプロイル、カプリロイル、ラウロイル、ア
クリロイル、メタクリロイル、クロトニル、ベンゾイル
、０−メチルベンゾイル、３５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾイル、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、シ
クロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシ
カルボニル、シクロドデシルオキシカルボニル、フェノ
キシカルボニル、０−メチルフェノキシカルボニル、イ
ソプロポキシカルボニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル
、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−ベンジ
ルカルバモイル、２−シアノエチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−エポキシプロ
ビル、ポリ（エチレンオキシ）又はポリ（プロピレンオ
キシ）。 Ｒ１について：水素、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル。 Ｒ２について：１，２−エタンジイル、１，２−プロパ
ンジイル、１，３−プロパンジイル、１，４−ブタンジ
イル、１，５−ペンタンジイル、１，６−ヘキサンジイ
ル、１．１８−オクタデカンジイル、２，２−ジメチル
プロパン−１゜３−ジイル、２−メチルペンタン−２，
４−ジイル、１，１０−デカンジイル、１．１２−ドデ
カンジイル、３−オキサペンタン−１，５−ジイル、４
−オキサへブタン−１，７−ジイル、３，６−シオキサ
オクタンー１，８−ジイル、４゜９−ジオキサドデカン
−１，１２−ジイル、４−メチルアザへブタン−１，４
−ジイル、３，６−ジアザ−３，６−シメチルー１，８
−オクタンジイル、３−メチル−３−アザペンタン−１
，５−ジイル、１，２−シクロヘキサンジイル、１４−
シクロヘキサンジイル。 Ｒ３について：直接結合、メチレン、１，２−エタンジ
イル、１，２−プロパンジイル、１．３−プロパンジイ
ル、１，４−ブタンジイル、１，５−ペンタンジイル、
１．６−ヘキサンジイル、１，７−ヘプタンジイル、１
，８−オクタンジイル、１．１０−デカンジイル、１，
１２−ドデカンジイル、１．１４−テトラデカンジイル
、エテニレン、２−ブテン−１，４−ジイル、３−ヘキ
セン−１６−ジイル、５−デセン−１，１０−ジイル、
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル、５−オキサ−１
，９−ノナンジイル、３−チア−１，５−ペンタンジイ
ル、ｏ−ｍ−若しくはｐ−フェニレン、４−メチル−〇
−フェニレン、４−りロルーＯ−フェニレン又は４−メ
チルメルカプト−〇−フ二二レし。 Ｒ４について：水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、イソブチル、ペン
チル、オクチル、２−エチルヘキシル、ベンジル、α−
メチルベンジル、４−ｓｅｃ−ブチル−α−メチルベン
ジル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチ
ル又はシクロドデシル。 Ｒ６について：水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−
オクチル、ドデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロヘプチル、シクロドデシル、ベンジル、α−メ
チルベンジル、４−ｔ−ブチル−α−メチルベンジル、
α、α−ジメチルベンジル、フェニル、ナフチル、ビフ
ェニル又はフエナントリル。 Ｒ７について：水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−
ブチル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、カプロイ
ル、ピバロイル、カプリロイル、ラウロイル、エイコサ
ノイル、シクロペンタンカルボニル、シクロヘキサンカ
ルボニル、シクロドデカンカルボニル、ベンゾイル、０
−メチルベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾイル、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル、アクリロイル
、メタクリロイル、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、イソプロポキシカルボニル、２−エチルヘキシ
ルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、シク
ロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカ
ルボニル、シクロドデシルオキシカルボニル、フェノキ
シカルボニル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシ
−２−メチルエチル、２−ヒドロキシへキシルカルバモ
イル、メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、ブチルカルバモ
イル、オクチルカルバモイル、アリルカルバモイル、オ
クタデシルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル
、シクロドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル
、ビフェニルカルバモイル、ナフチルカルバモイル、ベ
ンジルカルバモイル、α、α−ジメチルベンジルカルバ
モイル、α、α−ジメチルーｍ−イソプロペニルベンジ
ルカルバモイル、α、α−ジメチルーｐ−イソプロピル
ベンジルカルバモイル、メチルチオカルバモイル、ブチ
ルチオカルバモイル、オクタデシルチオカルバモイル、
シクロヘキシルチオカルバモイル、α、α−ジメチルベ
ンジルチオカルノ〈モイル、フェニルチオカルバモイル
、ナフチルチオカルバモイル又はフエナントリルチオカ
ルノくモイル。 Ｒ及びＲそれぞれについて：水素、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、ペンチル、ヘキシリレ、へブチルオクチル、２
−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロドデシル、フェニル、ｍ−メ
トキシフェニル、ｐ−クロルフェニル、０−ブロムフェ
ニル、ｐ−ヒドロキシフェニル又は３，５−ジ−ｔ−ブ
チクレー４−ヒドロキシフェニル。Ｒ８及びＲ９が互い
に結合する場合、これらはシクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシ
ル、ピペリジニル又は２，２，６．６−テトラメチル−
４−ピペリジニル環を形成することができる。 Ｒ　について：１，２−エテンジイル、１−クロル−１
．２−エテンジイル、１−フェニル−１，２−エテンジ
イル、１，２−エタンジイル、１，２−ブロンくンジイ
ル、１，３−プロパンジイル、１，２−シクロヘキサン
ジイル、４−シクロヘキセン−１，２−ジイル、４−メ
チルシクロヘキサン−１，２−ジイル、２３−ノルボル
ナンジイル、５−ノルボルネン−２，３−ジイル、ビシ
クロ［２２、２］オクタ−５−エン−２，３−ジイル、
Ｏ−フェニレン、４−カルボキシ−〇ーフェニレン、４
−メトキシカルボキシ−〇ーフェニレン、１−置換−１
２−エタンジイルにこて、置換基はアルキル又はアルケ
ニル、例えばメチルエチル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、
ヘキセニル、イソへキセニル、ジイソブテニル、デセニ
ル、ドデセニル、イソドデセニル、オクテニル、ノネニ
ル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル
、イソオクタデセニル、ドリアコンテニル又はポリイソ
ブテニルである）　　１−置換−１，２−エタンジイル
、５−置換−２，３−ノルボルナンジイル、５−置換−
ビシクロ［２，２．２］オクタン−２，３−ジイジレ又
（よ４−置換−１，２−シクロヘキサンジイル（ここで
、置換基はアルキルチオ、アルアルキルチオ又はアリー
ルチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、ブチルチオへ
キシルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ、オクタ
デシルチオ、２−ヒドロキシエチルチオ、フェニルチオ
、ベンジルチオ、３，５−ジーｔ−ブチフレー４−ヒド
ロキシフェニルチオ又は３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシベンジルチオである）。 ［００１２］ 式■においてＲ５がＨ２Ｎ−であり且つＲ４が水素であ
るものに相当する、式ＩＩＩで示される新規のＮ、　Ｎ
’−ヒドロカルビレンビス［Ｎ−（２，２，６，６テト
ラアルキルー４−ピペリジニル）アミド酸ヒドラジド］
は、対応するＮ、Ｎ−ヒドロカルビレンビス［Ｎ−（２
，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジニル）ア
ミド酸］の低級アルキルジエステル（以下においては「
ビス（半エステル−半アミド）」と称する）（式ＩＩ）
のヒドラジン又はヒドラジン水和物によるヒドラジツリ
シスすることによって製造される。 式Ｉ王の中間体ビス（半エステル−半アミド）は周知で
あり、その製造方法は英国特許出願ＧＢ２１７４０９３
号に対応する米国特許及び米国特許第４３４８５２４号
に記載されている。 ビス（半エステル−半アミド）の置換されていない立体
障害アミン官能基（式ＩＩにおいてＲがＨであるもの）
′は、該非置換アミンとハロゲン化アルキル、硫酸ジメ
チル、脂肪族、脂環式及び芳香族酸のクロリド、クロル
蟻酸の脂肪族、脂環式及び芳香族エステル、ジアルキル
カルバモイルクロリド、脂肪族、脂環式及び芳香族イン
シアネート、アクリロニトリル、脂肪族エポキシド、エ
ピクロルヒドリン類並びにアルキレンオキシドと反応す
ることによって誘導体化させることができる。これらの
技術は、米国特許第４３４８５２４号、同第４１９１６
８３号及び１９８７年４月２２日付はヨーロッパ特許出
願公開第２１９３３３号に開示されている。オキシル置
換基は、非置換アミンをタングステン触媒の存在下で過
酸又は過酸化水素と反応させることによって立体障害を
受けた窒素原子上に導入スルコトができる（米国特許第
４３４８５２４号）。このオキシル基は、水素基供与体
の存在下でヒドロキシル基に転化させることができる。 上記の一般的製造方法は、下記の反応式（化１０）によ
って示される。

【化１０】 好ましくは、この反応はメタノール又はエタノール中で
ヒドラジン又はヒドラジン水和物を用いて実施される。 この反応は一般的にオキサミド酸エステルを用いた場合
には室温において進行し、他のアミド酸エステルを用い
た場合には一般的に加熱又は還流を必要とする。 ［００１３］ 式１においてＲが（Ｒ）　（Ｒ）Ｃ＝Ｎ−であり且つＲ
４が水素である、式■ｖで示される新規のヒドラゾン誘
導体は、式ＩＩＩのビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジドを
不活性溶媒中、好ましくは炭化水素溶媒中で共沸条件下
でケトン、アルデヒド又はホルムアルデヒドと反応させ
ることによって製造することができる。方法Ａの反応は
、下記の反応式（化１１）によって示される。

【化１１】 （式中、Ｒ，ＲＲＲＲ及びＲ９は上で広く定義した通り
であり、Ｒ４は水素である） 好適ナケトンの非限定的な例には、アセトン、メチルエ
チルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘ
キサノン、２−デカノン、３−メチル−２−ペンタノン
、４−メチル−２−ペンタノン、４−メトキシ−４−メ
チル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキ
サノン、シクロオクタノン、シクロドデカノン、２．６
−シメチルー４−ヘプタノン、３，５−ジメチル−４−
ヘプタノン、２，４−ジメチル−３−ペンタノン、１．
３−ジフェニルアセトン、２−オクタノン、３−オクタ
ノン、ジヒドロイソホロン、４−ｔ−ブチルシクロヘキ
サノン、メチルシクロへキシルケトン、アセトフェノン
、４−ピペリドン、２，２６．６−テトラメチル−４−
ピペリドン及び２．６−ダニチル−２，６−シメチルー
４−ピペリドンが包含される。 好適なアルデヒドの非限定的な例には、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒドブチルアルデヒド、ドデシルアル
デヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ヘプトアルデヒ
ド、イソブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、バレルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンズアルデヒド、２．３−ジメチル−
ｐ−アニスアルデヒド、３−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、１−ナフトアルデヒド、サリチルアルデヒド、ｐ−
トルアルデヒド及び２，３．４−）リメトキシベンズア
ルデヒドが包含される。 ［００１４］ 方法具 式■においてＲｏが（Ｒ８）（Ｒ９）Ｃ＝Ｎ−であり且
つＲ，ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ８及びＲ９が上で広く定義
した通りである（即ちＲ４が水素である必要がない）　
式ＩＶで示される新規のヒドラゾン誘導体は、下記の反
応式（化１２）で示されるように、弐Ｖ（式中、Ｒ４Ｒ
８及びＲ９は上で広く定義した通りである）で示される
ケトンヒドラゾン又はアルデヒドヒドラゾンを式ＩＩの
ビス（半エステル−半アミド）と反応させることによっ
て製造することができる。

【化１２】 この反応は、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような乾
燥不活性極性溶媒中で実施される。通常、この）につい
ては室温〜４０℃において実施される。他のアミド酸誘
導体を形成させるためにはこの反応は加熱又は還流を必
要とする。 好適な弐■のヒドラゾンの非限定的な例には、アセトン
ヒドラゾン、２−ブタノンヒドラゾン、シクロへキザノ
ンヒドラゾン、アセトフェノンヒドラゾン、ベンゾフェ
ノンヒドラゾン、アセトンメチルヒドラゾン、アセトン
エチルヒドラゾン、アセトンイソブチルヒドラゾン、２
−ブタノンシクロへキシルヒドラゾン、シクロヘキサノ
ンベンジルヒドラゾン、２−ペンタノンシクロドデシル
ヒドラゾン及び２−ヘキサノンイソプロピルヒドラゾン
が包含される。 ［００１５］ 製造■の方法Ｂによって製造された、Ｒ４が１〜８個の
炭素原子を有するアルキル、７〜１２個の炭素原子を有
するアルアルキル又は５〜１２個の炭素原子を有するシ
クロアルキルである式ＩＶの新規のヒドラゾンは、加水
分解することによって式ＶＩで示されるような置換ヒド
ラジド（即ち、式■においてＲがＲ２Ｎ−であるもの）
にすることができる。この方法は、下記の反応式（化１
３）によって示される。

【化１３】 （式中、Ｒ，ＲＲＲ及びＲ４は上で広く定義した通りで
ある）この加水分解反応は、水又は水性アルコール中で
実施される。これは少量の硫酸又は塩酸によって触媒作
用を受は得る。しかしながら、酸触媒を用ＩＪ）だ場合
、生成物を単離する前に反応混合物を中和すべきである
。好ましくは、この加水分解はアセトン誘導体又は２−
ブタノン誘導体（即ち、式ＩＶにおいてＲ８がメチルで
あり且つＲ９がメチル又はエチルであるもの）について
実施され、この際、水性反応混合物を加熱し、このアセ
トン又は２−ブタノンは生成した時に留去させる。 ［００１６］ 式■においてＲ５が（Ｒ６）（Ｒ７）Ｎ−であり、Ｒ６
が水素であり且つＲ７が−置換カルバモイル又は−置換
チオカルバモイルである、式ＶＩＩで示される新規のカ
ルバモイル及びチオカルバモイル誘導体は、下記の反応
式（化１４）で示されるように、式ＶＩのビスＨＡＬＳ
アミド酸ヒドラジドと式ＶＩＩＩで示されるイソシアネ
ート又はインチオシアネートとを反応させることによっ
て製造することができる。 （式中、Ｘは○又はＳであり、 Ｒ，Ｒ】Ｒ２Ｒ３及びＲ４は上で広く定義した通りであ
り、Ｒ６は水素であり、 Ｒ１２は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、３〜
１２個の炭素原子を有するアルケニル、５〜１２個の炭
素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子
を有する置換若しくは非置換アルアルキル又は６〜１４
個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アリールであ
り、ここで、アルアルキル及びアリール基についての置
換基は、塩素、臭素、１〜８個の炭素原子を有するアル
キル、３〜８個の炭素原子を有するアルケニル又は１〜
８個の炭素原子を有するアルコキシの少なくとも１種で
ある） この反応は、ジニチルエーテル、メチルｔ−ブチルエー
テル、ＴＨＦ又はジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のよ
うな非プロトン系極性溶媒中で実施される。この反応は
通常室温において起こるカミ　しかし、反応成分が完全
に反応することを確実にするために、反応混合物の穏や
かな加熱を用いることもできる。 好適なイソシアネートの非限定的な例には、アリルイソ
シアネート、ベンジルイソシアネート　ｎ−ブチルイソ
シアネート、ｔ−ブチルインシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネート、エチルイソシアネート、イソプロピ
ルイソシアネート、４−メトキシフェニルイソシアネー
ト、メチルイソシアネート、オクタデシルイソシアネー
ト、１−ナフチルイソシアネート、フェニルイソシアネ
ート、Ｏｍ−及びｐ−）リルイソシアネート並びにジメ
チル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネートが包
含される。 好適なイソチオシアネートの非限定的な例には、アリル
イソチオシアネート、ベンジルインチオシアネート、４
−ブロムフェニルインチオシアネート・ｎ−ブチルイソ
チオシアネート、ｔ−ブチルイソチオシアネート、３−
クロルフェニルインチオシアネート、シクロヘキシルイ
ソチオシアネート、エチルインチオシアネート、メチル
イソチオシアネート、１−ナフチルインチオシアネート
、ｔ−オクチルインチオシアネート、フェネチルイソチ
オシアネート、フェニルインチオシアネート、プロビル
インチオシアネ〜　ト並びに〇−及びｐ−）リルイソチ
オシアネートが包含される。 ［００１７］ 方法用 式■においてＲが（Ｒ）　（Ｒ）Ｎ−であり、Ｒが水素
であり且つＲ７が二置換カルバモイルである、式ＩＸで
示される新規のカルバモイル誘導体は、下記の反応式（
化１５）で示されるように、式ＶＩのビスＨＡＬＳアミ
ド酸ヒドラジドを式Ｘで示されるＮ、Ｎ−二置換カルバ
モイルクロリドと反応させることによって製造すること
ができる。 する置換若しくは非置換アリールであり、ここで、アル
アルキル及びアリール基についての置換基は、塩素、臭
素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、３〜８個の
炭素原子を有するアルケニル又は１〜８個の炭素原子を
有するアルコキシの少なくとも１種である） この反応は、塩化メチレン又はクロロホルムのような非
極性溶媒中で室温において実施される。Ｒがアシル、カ
ルバモイル、アルコキシ、シクロアルコキシ又はアリー
ルオキシカルボニル基ではない場合、この立体障害アミ
ンは酸受容体として作用し、式ＩＸの化合物の塩酸塩が
生成する。式ＩＸの誘導体は、この塩酸塩を希水酸化ナ
トリウムで中和することによって単離することができる
。 好適なＮ、Ｎ−二置換カルバモイルクロリドの非限定的
な例には、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロリド及び
Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリドが包含される。 ［００１８］ 方法旦 式■においてＲが（Ｒ）　　（Ｒ）Ｎ−であり、Ｒ４及
びＲ６が上で広く定義した通りであり且つＲ７がカルバ
モイル、チオカルバモイル、−置換若しくは二置換カル
バモイル又は−置換若しくは二置換チオカルバモイルで
ある、式ＸＩで示される新規のカルバモイル及びチオカ
ルバモイル誘導体は、下記の反応式（化１６）で示され
るように、式ＸＩＩで示される適宜に置換されたセミカ
ルバジド又はチオセミカルバジドを式ＩＩのビス（半エ
ステル−半アミド）と反応させることによって製造する
ことができる。 バジド、チオセミカルバジド、４−フェニルセミカルバ
ジド、４，４−ジエチルセミカルバジド、１−メチルセ
ミカルバジド、１−フェニルセミカルバジド、４４−ジ
メチルチオセミカルバジド、４．４−ジフェニルチオセ
ミカルバジド、１−シクロへキシル−４−プロピルセミ
カルバジド及び１，２−ジメチルセミカルバジドが包含
される。 ［００１９］ 式■においてＲが（Ｒ’）　（Ｒ）Ｎ−であり、Ｒ６が
上で定義した通りであり且つＲ７が２〜２０個の炭素原
子を有する置換若しくは非置換脂肪族アシル、６〜１３
個の炭素原子を有する置換若しくは非置換脂環式アシル
、８〜１６個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ア
リール脂肪族アシル又は７〜２０個の炭素原子を有する
置換若しくは非置換芳香族アシルである、式ＸＩＩＩで
示される新規のアシル誘導体は、下記の反応式（化１７
）で示されるように、式ＸＩＶで示されるアシルヒドラ
ジドを式ＩＩのビス（半エステル−半アミド）と反応さ
せることによって製造することができる。 この反応は、式ＩＩのビス（半エステル−半アミド）を
最小量のメタノール又はエタノール中でほぼ２当量の式
ＸＩＶのアシルヒドラジドと共に還流することによって
実施される。この反応はまた、２種の試薬を８０℃以上
においてほぼ３０〜６０分間加熱溶融させることによっ
て実施することもできる。 好適なアシルヒドラジドの非限定的な例には、酢酸ヒド
ラジド、プロピオン酸ヒドラジド、酪酸ヒドラジド、イ
ソ酪酸ヒドラジド、吉草酸ヒドラジド、カプロン酸ヒド
ラジド、ヘプタン酸ヒドラジド、カプリル酸ヒドラジド
、デカン酸ヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、ステア
リン酸ヒドラジド及び安息香酸ヒドラジド、３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズヒドラジド並びに
３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸ヒドラジドが包含される。 ［００２０］ 方法用 Ｒ，Ｒ】Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ６及びＲ１３が上で広く定義し
た通りである式ＸＩＩＩの新規のアシル誘導体はまた、
下記の反応式（化１８）で示されるように、はぼ２モル
の式Ｘ■で示される酸クロリドを１モルの式ＶＩのビス
ＨＡＬＳアミド酸ヒドラジドと反応させることによって
製造することもできる。

【化１８】 ○ この反応は、塩化メチレン、クロロホルム、ジエチルエ
ーテル、メチルｔ−ブチルエーテル又はＴＨＦのような
不活性非プロトン系溶媒中で実施される。式ＶＩのヒド
ラジドが立体障害アミン上を置換されていない（即ちＲ
が水素である）場合、この式ＶＩのヒドラジドはそれ自
体酸受容体として作用し得て、式ＸＩＩＩのアシル誘導
体の塩酸塩が生成する。式ＸＩＩＩのアシル誘導体は、
この塩を希水酸化ナトリウム又は希水酸化カリウムのよ
うな強塩基で中和することによって単離することができ
る。この酸クロリドとビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジド
との反応は非常に容易に起こり、一般的に多少の熱が発
生する。従って、反応フラスコを冷水又は氷浴で冷却す
ることによって反応温度を制御するのが好ましい。この
温度はまた、塩化メチレンのような低沸点溶媒及び還流
冷却管を用いることによって制御することもできる。Ｒ
が水素ではない場合には、ピリジン及びトリエチルアミ
ンのような第３アミンを酸受容体として用いることがで
きる。 好適な酸クロリドの非限定的な例には、塩化アセチル、
塩化アクリロイル、塩化０−アニソイル、塩化ベンゾイ
ル、塩化３−ブロムベンゾイル、塩化ｔ−ブチルアセチ
ル、塩化４−ｔ−ブチルベンゾイル、塩化ブチリル、塩
化シンナモイル、塩化クロトニル、シクロヘキサンカル
ボン酸クロリド、塩化デカノイル、塩化２．４−ジクロ
ルベンゾイル、塩化２−エチルヘキサノイル、塩化ヘキ
サノイル、塩化ヒドロシンナモイル、塩化イソブチリル
、塩化イソバレリル、塩化ラウロイル、塩化メタクリロ
イル、塩化１−ナフトイル、塩化ノナノイル、塩化オク
タノイル、塩化フェノキシアセチル、塩化フェニルアセ
チル、塩化プロピオニル、塩化ｏ　−ｍ−及びｐ−トル
オイル、塩化トリメチルアセチル、塩化ウンデカノイル
、塩化バレリル、塩化３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾイル並びに塩化３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルが包含
される。 ［００２１］ 方法旦 Ｒ，Ｒ】Ｒ２Ｒ３、Ｒ４及びＲ６が上で広く定義した通
りであり且つＲ１３が１〜１１個の炭素原子を有する脂
肪族又はフェニルである式ＸＩＩＩの新規のアシル誘導
体はまた、下記の反応式（化１９）で示されるように、
式ＶＩのビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジドを式ＸＶＩで
示される非環式カルボン酸無水物と反応させることによ
って製造することもできる。

【化１９】 ｆｆ工 この反応は、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、メチルｔ−ブ
チルエーテル又はＤＭＦのような非プロトン系極性溶媒
中の式ＶＩのビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジドのスラリ
ーに前記酸無水物を添加することによって実施される。 通常、この反応は室温において進行するが、しかし初期
の発熱の後に加温することによって反応成分が完全に反
応することが確実になる。 好適な非環状酸無水物の非限定的な例には、無水酢酸、
無水酪酸、無水イソ酪酸、無水プロピオン酸、無水吉草
酸、無水ヘキサン酸、無水へブタン酸及び無水安息香酸
が包含される。 立体障害アミンがアシル化されていない場合、例えばＲ
が水素、ヒドロキシ、アルキル又はアルアルキルである
場合、この反応において生成するカルボン酸Ｒアシル誘
導体と共に式ＸＩＩＩＡで示される塩を形成し得る。

【化２０】 式ＸＩＩＩの遊離のアシル誘導体は、カルボン酸塩（式
ＸＩＩＩＡ　）から水性水酸化ナトリウム又は水酸化カ
リウムでカルボン酸を中和することによって再生するこ
と

【化２１】 Ｏ ［００２２］ 式ＩにおいてＲが（Ｒ）　（Ｒ）Ｎ−であり、Ｒ６が上
で広く定義した通りであり且つＲ７が２〜１３個の炭素
原子を有するアルコキシカルボニル、６〜１３個の炭素
原子を有するシクロアルコキシカルボニル又は７〜１５
個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニルである
、式ＸＶＩＩで示される新規のアルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル及びアリールオキシカルボ
ニル誘導体は、下記の反応式（化２２）で示されるよう
に、式ＸＶＩＩＩで示されるカルバジン酸アルキル、シ
クロアルキル又はアリールを式ＩＩのビス（半エステル
−半アミド）と反応させることによって製造することが
できる。 ルシクロアルキル又は６〜１４個の炭素原子を有するア
リールである）この反応は、式ＩＩのビス（半エステル
−半アミド）を最小量のメタノール又はエタノール中で
ほぼ２当量の式ＸＶＩＩＩのカルバジン酸アルキル、シ
クロアルキル又はアリールと共に還流することによって
実施される。この反応はまた、２種の試薬を８０℃以上
においてほぼ３０〜６０分間加熱溶融させることによっ
て実施することもできる。 好適なカルバジン酸エステルの非限定的な例には、カル
バジン酸エチル、カルバジン酸メチル、カルバジン酸プ
ロピル、カルバジン酸イソプロピル、カルバジン酸ブチ
ル、カルバジン酸イソブチル、カルバジン酸シクロヘキ
シル、カルバジン酸シクロペンチル、カルバジン酸シク
ロドデシル、カルバジン酸フェニル、カルバジン酸３−
エチルヘキシル及びカルバジン酸オクチルが包含される
。 ［００２３］ 方法旦 Ｒ，Ｒ】Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ６及びＲ１４が上で広く定義し
た通りである式ＸＶＩＩのアルコキシカルボニル、シク
ロアルコキシカルボニル及びアリールオキシカルボニル
誘導体はまた、下記の反応式（化２３）で示されるよう
に、はぼ２モルの式ＸＩＸで示されるクロル蟻酸エステ
ルを１モルの式ＶＩのビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジド
と反応させることによって製造することもできる。

【化２３】 この反応は、式Ｘ■の酸クロリドと式ＶＩのビスＨＡＬ
Ｓアミド酸ヒドラジドとの反応と同様に不活性非極性溶
媒中で実施することができる（製造ＩＶの方法Ｂを参照
されたい）。式ＶＩのビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジド
が立体障害アミン上を置換されていない（即ちＲが水素
である）場合、この式ＶＩのビスＨＡＬＳアミド酸ヒド
ラジドはそれ自体酸受容体として作用し得て、式ＸＶＩ
Ｉの誘導体の塩酸塩が生成する。式ＸＶＩＩの誘導体は
、この塩を希水酸化ナトリウムで中和することによって
単離することができる。 好適なりロル蟻酸エステルの非限定的な例には、クロル
蟻酸メチル、クロル蟻酸エチル、クロル蟻酸プロピル、
クロル蟻酸イソプロピル、クロル蟻酸ｎ−ブチル、クロ
ル蟻酸５ｅｃ−ブチル、クロル蟻酸イソブチル、クロル
蟻酸ｎ−アミルクロル蟻酸２−エチルヘキシル、クロル
蟻酸ヘキシル、クロル蟻酸シクロヘキシル、クロル蟻酸
フェニル、クロル蟻酸シクロヘプチル、クロル蟻酸シク
ロドデシル及びクロル蟻酸シクロオクチルが包含される
。 ［００２４］ Ｖｌ、イミド　びアミド　舌９゛首　のＪ゛告式１にお
いてＲ５がＭＯＣ（＝Ｏ）　−Ｒ１０−Ｃ（＝○）−Ｎ
（Ｒ６）−であり且つＲ６及びＭがそれぞれ水素である
、式ＸＸで示される新規のアミド酸誘導体は、下記の反
応式（化２４）で示されるように、式ＶＩのビスＨＡＬ
Ｓアミド酸ヒドラジドを式ＸＸＩで示される環状酸無水
物と反応させることによって製造することができる。

【化２４】 （式中、Ｒ，Ｒ】Ｒ２Ｒ３Ｒ４及びＲ１０は上で広く定
義した通りである）この反応は、ＴＨＦ、ジエチルエー
テル、メチルｔ−ブチルエーテル又はＤＭＦのような不
活性非プロトン系極性溶媒中で実施される。この反応は
一般的に室温において起こるが、しかし、反応を促進す
るため又は反応成分が完全に反応することを確実にする
ために穏やかな加温を用いることもできる。 好適な環状酸無水物の非限定的な例には、３．３−ジメ
チルグルタル酸、２−ドデセン−１−イル琥珀酸、２−
オクタデセン−１−イル琥珀酸、２−オクテン−１−イ
ル琥珀酸、２−ヘキセン−１−イル琥珀酸、２−ドデシ
ル琥珀酸、２−オクタデシル琥珀酸、２−オクチル琥珀
酸、２−ヘキシル琥珀酸、琥珀酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、マレイン酸、フタル酸、４−メチルフタル酸、
１，８ナフタル酸、グルタル酸、ホモフタル酸、トリメ
リット酸、ヘキサヒドロ−４メチルフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸及びメチル−４−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸の酸無水物が包含される。 式Ｘ■のアミド酸誘導体は、この式Ｘｖのアミド酸誘導
体を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化アン
モニウムで中和することによって対応するナトリウム、
　カリウム又はアンモニウム塩、即ち式１においてＲ５
がＭＯＣ（＝Ｏ）Ｒ−Ｃ（＝○）　−Ｎ　（Ｒ６）−で
あり且つＭがナトリウム、カリウム又はアンモニウムイ
オンである化合物に転化させることができる。 ［００２５］ 式■においてＲ５が次の基（化２）

【化２】 である、式ＸＸＩＩで示される新規のイミド誘導体は、
式ＶＩのビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジドを適度に高沸
点（１００〜２００℃）の不活性溶媒中で式ＸＸＩの環
状肋間＋４−ｎ７３６ｏ　（５２） 酸無水物と反応させることによって製造される。式ＸＸ
の中間体のアミド酸が生成し、加熱の際にこのアミド酸
が水を失って環化して式ＸＸＩＩのイミドを生成する。 好ましくは、トルエン、キシレン又はメシチレンのよう
な溶媒を用いてこの水を反応物から共沸留去させる。こ
の反応のための他の好適な溶媒には、クロルベンゼン、
ジクロルベンゼン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン又はＮ−シクロへキシルピロリドンが包含さ
れる。 式ＸＸＩＩのイミド誘導体はまた、初めに式Ｘｖのアミ
ド酸誘導体を製造して単離することによって２段階で製
造することもできる。この場合、式ＸＶの誘導体を次（
７）でイミド化が起こるまで上記の１種の溶媒中で加熱
する。 イミド誘導体の製造は、下記の反応式（化２５）によっ
て示される。

【化２５】 好適な環状酸無水物の非限定的な例には、したものが包
含される。 ［００２６］ アミド酸誘導体の製造について前記 式■においてＲが（Ｒ６）（Ｒ７）Ｎ−であり、Ｒ６が
上で広く定義した通りであり且つＲ７が水素、１〜４個
の炭素原子を有する低級アルキル又は２〜６個の炭素原
子を有するヒドロキシアルキルである、式ＸＸＩＩＩで
示される新規のアルキル、ヒドロキシアルキル、シクロ
アルキル、アルアルキル及びアリール誘導体は下記の反
応式（化２６）で示されるように、式ＩＩのビス（半エ
ステル−半アミド）を式ＸＸＩＶで示される−　二又は
三置換ヒドラジンと反応させることによって製造するこ
とができる。 ｒ化２６】 ｘｘ工Ｖ （式中、Ｒ，ＲＲＲＲ及びＲは上で広く定義した通りで
あり、Ｒ７は水素、１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルキル又は２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアル
キルである）この反応は好ましくは、わずかに過剰の置
換ヒドラジンを用いてメタノール又はエタノール中で実
施される。この反応は一般的に式ＩＩのオキサミド酸エ
ステル（Ｒが直接結合であるもの）については室温にお
いて進行し、他の式ＩＩのアミド酸エステルについては
一般的に加熱又は還流を必要とする。 好適な置換ヒドラジンの非限定的な例には、メチルヒド
ラジン、エチルヒドラジン、プロピルヒドラジン、イソ
プロピルヒドラジン、フェニルヒドラジン、５ｅＣ−ブ
チルヒドラジン、アミルヒドラジン、ｔ−アミルヒドラ
ジン、ヘキシルヒドラジン、ヘプチルヒドラジン、オク
チルヒドラジン、２−エチルヘキシルヒドラジン ルヒドラジン、シクロオクチルヒドラジン、シクロドデ
シルヒドラジン、４−を−ブチルシクロへキシルヒドラ
ジン、２−メチルシクロヘキシルヒドラジンンジルヒド
ラジン、α−メチルベンジルヒドラジン、α，αージメ
チジレベンジルヒドラジン、フェネチルヒドラジン、フ
ェニルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、１．
２−ジメチルヒドラジン、１，１−ジエチルヒドラジン
、１，２−ジエチルヒドラジン、２−ヒドロキシエチル
ヒドラジン、１−メチル−１−フェニルヒドラジン、ｏ
　−　　ｍ−及びｐ−）リルヒドラジンカ（包含される
。 ［００２７］ ＶＩＩＩ　、その他の置、う１導本の製造Ｒ　が水素で
あり且つＲ６が上で広く定義した通りである新規の式Ｘ
ＸＩＩＩのイヒ合物を製造ＩＩＩの方法Ａに従って式Ｖ
ＩＩＩのイソシアネート又（よ式ＶＩＩＩのイソチオシ
アネートと反応させることによって、式ＶＩＩにおｌ，
）てＲ　が］〜１２個の炭素原子を有するアルキル、５
〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル２個の炭素
原子を有するアルアルキル又は６〜１４個の炭素原子を
有するア】）ールである化合物を得ることができる。 また、式ＸＸＩＩＩの化合物を製造ＩＩＩの方法Ｂに従
って式ＸのＮ，Ｎ−二置換カルバモイルクロリドと反応
させることによって、式ＩＸにおり・てＲ６カ９水素で
ある必要がない化合物を得ることもできる。 ［００２８］ 用途 本発明の新規の安定剤は、通常熱分解、酸化分解又は化
学光分解を受すすやすり・ポリマー組成物を安定化させ
るための非常に有効な添加剤である。また、立体障害ア
ミン系光安定化基との相未剤として作用する他の添加剤
を添加することも有益であることがある。 本発明の新規の安定剤は、種々のポリマー組成物と高濃
度でブレンドしてマスターバッチを形成させることがで
き、次いでこれを追加の同一又は異なるタイプのポリマ
ーとブレンドすることができる。 ポリマー組成物を安定化させるために用いられる安定剤
の量は、安定化させるべきポリマー系の種類、望まれる
安定度及び組成物中に他の安定剤が存在するかどうかと
いうことに依存する。通常、ポリマー組成物中に約０．
０１〜約５重量％の２．２，６．６−チトラアルキルピ
ペリジン部分を存在することが推奨される。有利な範囲
は、最終組成物中に分子の２．２，６．６−チトラアル
キルピペリジン部分約０．０５〜約２重量％である。大
抵の場合、約０．１〜約０．５重量％で充分である。 ［００２９］ これら新規の立体障害アミン系光安定剤によって安定化
させることのできるポリマー組成物の非限定的な例には
、以下のものが包含される。 （１）ポリオレフィン類、例えば高密度、低密度及び線
状低密度ポリエチレン（これらは［ｊ亘意に架橋されて
いてよい）　ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ
（メチル−１−ブテン）　ポリアセチレン及び一般的に
２〜１０個の炭素原子を有するモノマーから誘導される
ポリオレフィン並びにそれらの混合物。 （２）ジオレフィンから誘導されるポリオレフィン類、
例えばポリブタジェン及びポリイソプレン。 （３）モノ又はジオレフィンのコポリマー　例えばエチ
レン／プロピレンコポリマー　プロピレン／１−ブテン
コポリマー　プロピレン／イソブチレンコポリマー及び
エチレン／１−ブテンコポリマー。 （４）エチレン及びプロピレンとジエン（例えばブタジ
ェン、ヘキサジエン、ジシクロペンタジェン及びエチリ
デンノルボルネン）とのターポリマー（ＥＰＤＭ）。 （５）α−オレフィンとアクリル酸若しくはメタクリル
酸又はそれらの誘導体とのコポリマー　例えばエチレン
／アクリル酸コポリマー　エチレン／メタクリル酸コポ
リマー及びエチレン／アクリル酸エチルコポリマー。 （６）スチレン系ポリマー、例えばポリスチレン（ｐｓ
）及びポリ（ｐ−メチルスチレン）。 （７）スチレン系コポリマー並びにターポリマー　例え
ばスチレン／ブタジェン（ＳＢＲ）　　スチレン／アリ
ルアルコール及びスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ
）　　スチレン／アクリロニトリル／メタクリレートタ
ーポリマー　スチレン／ブタジェン／スチレンブロック
コポリマー（ＳＢＳ）　　ゴム改質スチレン系ポリマー
　例えばアクリル酸エステルポリマーで改質されたスチ
レン／アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）　　スチ
レンのゴム上へのグラフトコポリマー　例えばポリブタ
ジェン（ＨＩＰＳ）　　ポリイソプレン又はスチレン／
ブタジェン／スチレンブロックコポリマー（ファイアス
トーン・シンセテイツク・ラバー・アンド・ラテックス
（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｕｂｂ
ｅｒ　ａｎｄ　Ｌａｔｅｘ）社から入手できる製品の「
ステレオン（Ｓｔｅｒｅｏｎ）　Ｊ　　（商品名））　
　スチレン／アクリロニトリルのゴム（例えばブタジェ
ン）上へのグラフトコポリマー（ブタジェンの場合に７
はＡＢＳ）、ポリイソプレン又はスチレン／ブタジェン
／スチレンブロックコポリ、マー　スチレン／メタクリ
ル酸メチルのゴム（例えばポリブタジェン）上へのグラ
フトコポリマー（ブタジェンの場合にはＭＢＳ）　　ブ
タジェン／スチレンラジアルブロックコポリマー（例え
ばフィリップス・ペトロリウム（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ　Ｐ
ｅｔｒｏｌｅｕｍ）社の「ＫＲＯ３Ｊ　　（商品名））
、選択的に水素化されたブタジェン／スチレンブロック
コポリマー（例えばシェル・ケミカル（Ｓｈｅｌｌ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ）社からの「クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ
）　Ｇｊ　　（商品名））並びにそれらの混合物。 （８）ハロゲン含有ビニルモノマーから誘導されるポリ
マー及びコポリマー例工ばポリ（塩化ビニル）　ポリ（
弗化ビニル）　ポリ（塩化ビニリデン）　ポリ（弗化ビ
ニリデン）　ポリ（テトラフルオルエチレン）（ＰＴＦ
Ｅ）　　塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニ
リデン／酢酸ビニルコポリマー及びエチレン／テトラフ
ルオルエチレンコポリマー。 （９）ハロゲン化ゴム、例えば塩素化且つ（又は）臭素
化されたブチルゴム又はポリオレフィン及びフルオルエ
ラストマー。 （１０）α、β−不飽和酸、酸無水物、エステル、アミ
ド及びニトリル又はそれらの組合せから誘導されるポリ
マー及びコポリマー、例えばアクリル酸及びメタクリル
酸、アクリル酸及びメタクリル酸アルキル及び（又は）
グリシジル、アクリルアミド及びメタクリルアミド、ア
クリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミドののポリ
マー又はコポリマー　この開示に記載された各種酸無水
物含有ポリマー及びコポリマー　この項に記載されたポ
リマーと各種ブレンド及びそれらの混合物とのコポリマ
ー並びにこの項に記載されたポリマー及びコポリマーの
ゴム改質物。 （１１）不飽和アルコール又はそれらのアシル化誘導体
から誘導されるポリマー及びコポリマー　例えばポリ（
ビニルアルコール）　ポリ（酢酸ビニル）　ポリ（ステ
アリン酸ビニル）　ポリ（安息香酸ビニル）　ポリ　（
マレイン酸ビニル）ポリ（ビニルブチラール）　ポリ（
フタル酸アリル）　ポリ（アリルジエチレングリコール
カーボネート）（ＡＤＣ）　　エチレン／酢酸ビニルコ
ポリマー及びエチレン／ビニルアルコールコポリマー。 （１２）不飽和アミンから誘導されるポリマー及びコポ
リマー　例えばポリ（アリルメラミン）。 （１３）エポキシドから誘導されるポリマー及びコポリ
マー　例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオ
キシド及びそれらのコポリマー　並びにビスグリシジル
エーテルから誘導されるポリマー。 （１４）ポリ（フェニレンオキシド）　ポリ（フェニレ
ンエーテル）及びそれらのグラフト結合ポリスチレン又
はゴムを含有する改質物、並びにそれらとポリスチレン
、ゴム改質ポリスチレン又はナイロンとの各種ブレンド
。 （１５）ポリカーボネート及び特に芳香族ポリカーボネ
ート、例えばホスゲン及びビスフェノール（ビスフェノ
ールＡ１テトラブロムビスフエノールＡ及びテトラメチ
ルビスフェノールＡ）から誘導されるもの。 （１６）ジカルボン酸及びジオール並びに（又は）ヒド
ロキシカルボン酸若しくはそらの対応するラクトンから
誘導されるポリエステル、例えばポリアルキレンフタレ
ート（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）　
　ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）及びポリ（１
，４−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート）又はそ
れらのコポリマー）並びにポリカプロラクトンのような
ポリラクトン（１７）ビスフェノール（例えばビスフェ
ノールＡ）並びに各種芳香族酸（例えばイソフタル酸及
びテレフタル酸又はそれらの混合物）から誘導されるポ
リアリ−レート。 （１８）カーボネートとポリマーの主鎖中に存在するエ
ステル結合とを有する芳香族コポリエステルカーボネー
ト、例えばビスフェノール、イソ−及びテレフタロイル
クロリド並びにホスゲンから誘導されるもの。 （１９）ポリウレタン及びポリ尿素。 （２０）ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及
びコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオ
キシメチレン。 （２１）ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリ
イミドスルホン。 （２２）ジアミン及びジカルボン酸から並びに（又は）
アミノカルボン酸若しくはその対応するラクトンから誘
導されるポリアミド並びにコポリアミド、例えば６−ナ
イロン、６，６−ナイロン、６．１０−ナイロン、１１
−ナイロン及び１２−ナイロン。 （２３）ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド
イミド及びコポリエーテルエステル。 （２４）一方でアルデヒドから、そして他方でフェノー
ル、尿素及びメラミンから誘導される、架橋ポリマー　
例えばフェノール／ホルムアルデヒド、尿素／ホルムア
ルデヒド及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。 （２５）アルキル樹脂、例えばグリセリン／フタル酸樹
脂及びそれとメラミン／ホルムアルデヒド樹脂との混合
物。 （２６）飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
とのコポリエステル並びにビニル化合物（架橋剤）から
誘導される不飽和ポリエステル樹脂とビニルモノマーと
のブレンド並びにそれらのハロゲン含有耐燃性改質物。 （２７）天然ポリマー、例えばセルロース及び天然ゴム
並びにそれらの化学的に改質された同族誘導体、例えば
セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セ
ルロースブチレート並びにセルロースエーテル（例えば
メチル及びエチルセルロース）。 ［００３０］ 本発明の新規の安定剤はさらに、上記のポリマー又はコ
ポリマーの各種組合せ物又はブレンドを安定化させるの
に用いることができる。これらは、ポリオレフイン、ア
クリル被膜、スチレン系ポリマー　ゴム改質スチレン系
ポリマー　ポリ（フェニレンオキシド）及びそれらとス
チレン系ポリマー　ゴム改質スチレン系ポリマー又はナ
イロンとの各種ブレンドを安定化させるのに特に有用で
ある。 ［００３１］ 本発明の新規の立体障害アミン系光安定剤は、最終ポリ
マーの特性をさらに高めるために、他の添加剤と共に用
いることができる。本発明の安定剤と共に用いることの
できる他の安定剤の例には、酸化防止剤、例えばアルキ
ル化モノフェノール、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロ
キシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフ
ェノール、立体障害フェノール系ベンジル化合物、アシ
ルアミノフェノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、３
−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロピオン酸のエステル、３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミ
ド、紫外線吸収剤及び光安定剤、例えば２−（２”　−
ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシベンゾフェノン、ベンジリデンマロネート
エステル、置換若しくは非置換安息香酸のエステル、ジ
フェニルアクリレート、ニッケルキレート、蓚酸ジアミ
ド、他の立体障害アミン系光安定剤、他の添加剤、例え
ば金属奪活剤、ホスファイト及びホスホナイト、過酸化
物分解剤、充填剤及び強化材、可塑剤、滑剤、腐蝕防止
剤及び防錆剤、乳化剤、離型剤、カーボンブラック、顔
料、蛍光増白剤、有機及び無機系難燃剤及び不滴下剤、
メルトフロー改善剤及び帯電防止剤が包含される。上記
のタイプの好適な添加剤の多くの例はカナダ国特許第１
１９００３８号に与えられている。 ［００３２］

【実施例】

以下の例は、本発明のより詳細な説明を提供するための
ものであり、例示としてのものであり、本発明を限定す
るものではない。 ［００３３］ 聞発抱質 １．６−へキサメチレントリアセトンジアミンは、ハル
ス・アメリカ（Ｈｕｌｓ　Ａｍｅｒｉｃａ）社から得ら
れた。エチルオキサリルクロリド、エチルスクシニルク
ロリド及びエチルマロニルクロリドは、アルドリッチ・
ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社から
購入した。エチルアジポイルクロリド及びエチルアゼラ
オイルクロリドは、塩化チオニルとアジピン酸モノエチ
ルエステル及びアゼライン酸モノエチルエステル（これ
らは、アルドリッチ・ケミカル社から購入した）のそれ
ぞれとから製造した。ｎ−ブチルイソシアネート、オク
タデシルイソシアネート及びヘキサヒドロ−４−メチル
フタル酸無水物もまた、アルドリッチ・ケミカル社から
購入した。無水ドデシル琥珀酸は、ハンフリー・ケミカ
ルズ（Ｈｕｍｐｈｒｅｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社から
購入した。ＴＭＩ（ジメチル−ｍ−イソプロペニルベン
ジルイソシアネート）は、アメリカン・シアナミド（Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ）社から得られた。 ８５％ヒドラジン水和物は、Ｊ、Ｔ、ペイカー・ケミカ
ル（Ｂａｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社から購入した。 「イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　　１０７６　Ｊ
　　（商品名）（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロ桂皮酸オクタデシル）は、チバ・ガイギー（
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社から得られた。「Ｕ■−チエ
ツク（Ｃｈｅｋ）　ＡＭ　−３４０Ｊ　　（商品名）（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）は、フェロ（Ｆｅｒｒｏ
）社から得られた。 ［００３４］ 何よ

【化２７】 Ａ）ジエチルＮ、　Ｎ“−へキサメチレンビス［Ｎ−（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オ
キサメート］の製造３００ミリリツトルの三つロフラス
コ中に１，６−へキサメチレントリアセトンジアミン１
９．７ｇ　（０，０５モル）及び塩化メチレン２００ミ
リリツトルを導入した。このフラスコに、電磁式撹拌機
、温度計、還流冷却管及びエチルオキサリルクロリド１
４．０ｇ　（０，１０モル）を含有させた滴下漏斗を備
え付けた。冷水浴によって温度を２０℃〜３０℃の範囲
に調節しながら、撹拌されているジアミン溶液にエチル
オキサリルクロリドを１５分かけて滴下した。この添加
が完了した後に、水浴を除去し、反応物を室温において
３時間撹拌した。この塩化メチレン溶液を水２００ミリ
リットル中に炭酸ナトリウム１５ｇの撹拌されている溶
液に添加した。この混合物を５分間撹拌し、分液漏斗に
移し、塩化メチレン層を分離した。この塩化メチレン層
を無水硫酸ナトリウムによって乾燥させ、ろ過し、回転
式蒸発器を用いて減圧下で塩化メチレンをストリッピン
グした。残渣は淡褐色の粘性液体３２．９ｇだった。こ
の生成物の赤外スペクトルは、１７３５ｃｍ　　及び１
６５０ｃｍ−１に強いカルボニルバンドを含有していた
。 Ｂ）　Ｎ、　Ｎ’−へキサメチレンビス［Ｎ−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキサミ
ド酸ヒドラジド］の製造Ａからの残渣をメタノール１０
０ミリリツトル中に溶解させ、２５０ミリリツトルの三
つロフラスコに移した。このフラスコに、電磁式撹拌機
、温度計、冷却管及び８５％ヒドラジン水和物９．０ｇ
　（０，１５モル）を含有させた滴下漏斗を備え付けた
。このヒドラジン水和物を３２℃において約５分かけて
滴下した。 この添加が完了した後に、反応物を１時間撹拌し、−晩
装置した。翌朝、この反応混合物をろ過して少量の不溶
性物質を除去した。次いでろ液をストリッピングして溶
媒を除去した。粘着性の黄色の残渣を加温されたテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ミリリツトル中でこの残
渣が微細白色固体になるまでスラリー化した。この固形
生成物をろ過し、空気乾燥させた。乾燥させた後に生成
物３１．７ｇは１８５〜１８８℃の融点範囲を有してい
た。この生成物の赤外スペクトルは１６２０ｃｍ’及び
１６７０ｃｍ−１に強イカルボニルハントを有し、１７
３５ｃｍ’におけるオキサメート中のエステルバンドは
完全に消失していた。 ［００３５］ 何耳

【化２８】 Ａ） 例■のＡの手順に従って、塩化メチレン２００ミリリツ
トル中に１．６−へキサメチレントリアセトンジアミン
１９．７ｇ　（０，０５モル）の溶液にエチルスクシニ
ルクロリド１６．５ｇ　（０，１モル）を添加すること
によって、ジエチルＮ、　Ｎ’−へキサメチレンビス［
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）スフシナメート］を製造した。中和し、溶媒を蒸発
させた後に、薄い黄褐色の固体３０．９ｇが得られた（
融点１１０〜１１３℃）。この生成物の赤外スペクトル
は、１７３０ｃｍ−１及び１６３０ｃｒｎ’に強いカル
ボニルバンドを含有していた。 Ｂ） 例■のＢの手順に従って、上記のスフシナメート２１．
４ｇ　（０，０３３モル）を含有するメタノール性溶液
７１．８ｇの過剰の８５％ヒドラジン水和物１２９ｇ（
０゜２２モル）によるヒドラジツリシスによって、Ｎ、
　Ｎ′　−へキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシンアミド酸
ヒドラジド］を製造した。ヒドラジツリシスを完結させ
るために、反応物を３時間還流した。溶媒を蒸発させて
、粘性の黄色の液体２７．８ｇが得られこれを一晩放置
して結晶化さぜな（融点８１〜８８℃）。その赤外スペ
クトル（塩化メチレン中）は、１６２０ｃｍ’に強く鋭
いカルボニルバンドを、そして１６６５ｃｍ’により弱
いカルボニルバンドを有していた。１７３０ｃｍ−１に
おけるスフシナメートのエステルバンドは完全に消失し
ていた。 ［００３６］ 例ＩＩＩ

【化２９】 Ａ） 例■のＡの手順に従って、塩化メチレン２００ミリリツ
トル中に１．６−へキサメチレントリアセトンジアミン
１９．７ｇ　（０，０５モル）の溶液にエチルマロニル
クロリド１５．０６ｇ　（０，１モル）を添加すること
によって、ジエチルＮ、　Ｎ’−へキサメチレンビス［
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）マロナメー斗］を製造した。中和し、溶媒を蒸発さ
せた後に、茶色の粘性液体２８．５ｇが得られた。この
残渣の赤外スペクトルは、１７３５ｃｍ’及び１６４０
　ｃｍ’に強いカルボニルバンドを含有していた。 Ｂ） 例■のＢの手順に従って、メタノール７５ミリリツトル
中に上記のマロナメー）２８．５ｇ　（０，０５モル）
の溶液の過剰の５４％ヒドラジン水和物１１．８５ｇ　
（０，２モル）によるヒドラジツリシスによって、Ｎ、
　Ｎ’　　−へキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マロンアミド酸
ヒドラジド］を製造した。メタノール性反応混合物を３
時間還流した後に、赤外線分光分析は、エステル基が完
全にヒドラジドに転化したことを示した。蒸発によって
メタノールを除去し、生成物を塩化メチレンに溶解させ
、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムによって乾燥させ、
塩化メチレンを蒸発させることによって再び単離した。 この生成物は黄色の粘性液体であり、その量は２７．０
ｇだった。その赤外スペクトルは、１６２０　ｃｍ−１
及び１６７０ｃｍ−１に強いカルボニルバンドを含有し
ていた。 ［００３７］ 例■■

【化３０１ Ａ） 例■のＡの手順に従って、塩化メチレン１２５ミリリツ
トル中の１，６−へキサメチレントリアセトンジアミン
９．９ｇ　（０，０２５モル）及びモノエチルアジポイ
ルクロリド９．２ｇ　（０，０５モル）から、ジエチル
Ｎ、　Ｎ′　二へキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アジバメート
］を製造した。中和し、溶媒を蒸発させた後に、淡褐色
の粘性液体１７．０ｇが得られた。こδ残渣の赤外スペ
クトルは、１７３５　ｃｍ−１及び１６３０ｃｍ−１に
強いカルボニルバンドを含有していた。 Ｂ） 例工のＢの手順に従って、メタノール４０ミリリツトル
中に上記のアジパメー）２７．０ｇ　（０，０２５モル
）の溶液の過剰の５４％ヒドラジン水和物６．０ｇ（領
　１モル）によるヒドラジツリシスによって、Ｎ、　Ｎ
′　−へキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）アジポアミド酸ヒドラ
ジド］を製造した。ヒドラジツリシスを完結させるため
に、このメタノール性溶液を５時間還流した。反応混合
物を急冷し、例ＩＩＩのＢの手順に従って生成物を単離
した。塩化メチレンを蒸発させた後に、得られた生成物
は淡褐色の粘性半固体（１７，０５ｇ）だった。この生
成物の赤外スペクトルは、１６２０ｃｍ　　及び１６６
０ｃｍ−１に強いカルボニルバンドを含有していた。 ［００３８］ 例Ｎ− 【化３１】 Ａ） 例■のＡの手順に従って、塩化メチレン７０ミリリツト
ル中の１，６−へキサメチレントリアセトンジアミン３
．５ｇ　（０，０，０９モル）及びモノエチルアゼラオ
イルクロリド３．８ｇ　（０，０１７モル）から、ジエ
チルＮ、　Ｎ’　−へキサメチレンビス［Ｎ−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アゼラメ
ート］を製造した。中和し、溶媒を蒸発させた後に、淡
褐色の粘性液体６．４５ｇが得られた。この生成物の赤
外スペクトルは、１７３５ｃｒｎ−１及び１６２５ｃｍ
−１に強いカルボニルバンドを含有してν、た。 Ｂ） 例ＩＩのＢの手順に従って、メタノール４０ミリリツト
ル中に上記のアゼラメ−）６．４５ｇ　（０，００８５
モル）の溶液の過剰の５４％ヒドラジン水和物３゜３５
ｇ　（０，０５６モル）によるヒドラジツリシスによっ
て、Ｎ、　Ｎ’　　−へキサメチレンビス［Ｎ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アゼラ
ミド酸ヒドラジド］を製造した。ヒドラジツリシスを完
結させるために、このメタノール性溶液を５時間還流し
た。反応混合物を息冷し、例Ｉ工ＩのＢの手順に従って
生成物を単離した。塩化メチレンを蒸発させた後に、生
成物６．６ｇは黄色の粘性液体だった。この生成物の赤
外スペクトルは、１６２０ｃｍ’及び１６６０ｃｍ’に
強いカルボニルバンドを含有していた。 ［００３９］ 電磁式撹拌機、温度計及び還流冷却管付きディージ・ス
ターク（Ｄｅａｎ　Ｓ員ｒｋ）式トラップを備えた５０
０ミリリツトル三つロフラスコ中で、キシレン２００ミ
リリツトル中に無水ドデシル琥珀酸２８．２ｇ　（０，
１０５モル）の溶液を加熱しな。溶液の温度がほぼ１２
０℃に達した時に、例■のＢからのビスヒドラジド１４
．２ｇを５分かけて添加した。このヒドラジドは容易に
溶解し、そして反応物を加熱還流した。この反応混合物
を１時間共沸蒸留し、１３０℃に冷却し、さらに１４．
２ｇのビスＨＡＬＳオキサリルヒドラジドを添加した。 この反応混合物を再び加熱還流し、さらに２時間共沸蒸
留した。ディージ・スターク式トラップ中に合計１．２
ミリリツトルの水が採集された（水の理論量は１，８ミ
リリツトルである）。このキシレン溶液を８０℃に冷却
し、１リツトルのフラスコに移した。次いで回転式蒸発
器を用いて減圧下でキシレンをストリッピングした。残
渣をドライアイスによって冷却して脆い面体にし、破砕
し、フラスコから掻き出した。固化した残渣を乳鉢及び
乳棒によって微粉砕し、フード中で一晩空気乾燥させた
。生成物４７．４ｇが得られ、これは１５０〜１７３℃
の融点範囲を有しティた。その赤外走査は、１７２５ｃ
ｍ−１（イミド）　　１６５５ｃｍ−１（アミド酸）及
び１５６５ｃｍ’にカルボニルバンドを含有していた。 この生成物は、ＮＮ′−へキサメチレンビス［Ｎ−（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）オキ
サミド酸ヒドラジド］のドデシルスクシンイミド誘導体
及びドデシルスクシンアミド酸誘導体の混合物だった。 ［００４０］ 例ＶＩＩ ほとんどが溶解した。この反応物を１時間撹拌し、水浴
中で５０℃に加温し、４０〜５０℃におし）でさらに２
時間撹拌した。濁った溶液をろ過して少量の不溶性物質
を除去した。回転式蒸発器を用いて減圧下でろ液を濃縮
した。ヒートガンを用いて最後の痕跡量の溶媒を除去し
た。次いで残渣をドライアイスによって冷却して脆いガ
ラス様物質を形成させた。この脆いガラス様物質を破砕
し、フラスコから掻き出し、乳鉢及び乳棒によって微粉
砕して白色粉末にした。フード中で一晩空気乾燥さぜな
後に、生成物２２．５ｇが得られ、これは９５〜１０２
℃の融点範囲を有していた。この生成物の赤外スペクト
ルは、１７００ｃｍ−１に広い並みのカルボニルバンド
を、そして１６２０ｃｍ’及び１５３５ｃｍ’に強く広
いカルボニルバンドを含有していた。 ［００４１］ ｎ反応 Ａ）ビスアミド酸の製造

【化３４】 このアミド酸誘導体は、例ＩＩ〜■のビスＨＡＬＳアミ
ド酸ヒドラジドをＴＨＦ中で当量のへキサヒドロ−４−
メチルフタル酸無水物と反応させることによって製造し
た。ビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジドのＴＨＦ溶液にこ
の酸無水物を室温においで添加しな。僅かな発熱（５〜
１０℃）が起こり、白色の固形物質が形成した後に、こ
の反応混合物を５０℃に１時間加温し、次いでろ過した
。この生成物の赤外スペクトルは、１６１５〜１６２０
　ｃｍ−１の範囲に広いカルボニルバンドを有していた
。結果を下記の表（表１）にまとめる。例ＸＩＡのアミ
ド酸ばＴＨＦをデカンテーションした後に粘着性の固体
であり、特性決定できなかった。 ［００４２］

【表１１ 人工 Ｎ、Ｎ”−へキサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミド酸ヒドラジ
ド］と（００４３］ Ｂ）ビスイミドの製造 【化３５】 工程Ａにおいて製造したアミド酸誘導体をキシレン中で
、ディージ・スターク式トラップ中にもはや水が採集さ
れなくなるまで（１〜１．５時間）水を共沸除去しなが
ら還流することによって、このアミド酸誘導体を環化さ
せて対応する環状イミドにした。熱キシレン溶液から不
溶性物質をろ別し、回転式蒸発器を用いて減圧下でキシ
レンをストリッピングすることによって生成物を単離し
た。このンドを、そして１６１５〜１６２０ｃｍ−１に
強く広いカルボニルバンドを含有していた。結果を下記
の表（表２）にまとめる。 ［００４４］

【表２】 ［００４５］

【化３６】 表ＩＩ １開＋４−１１７３６０　（７４） このイソシアネート付加物は、例ＩＩ〜ＶのビスＨＡＬ
Ｓアミド酸ヒドラジドをＴＨＦ中で当量のイソシアネー
トと反応させることによって製造した。アミド酸ヒドラ
ジドのインシアネート付加物への完全な転化を確実にす
るために、この反応物を室温において３０分間撹拌し、
次いで１時間還流（６５℃）した。回転式蒸発器を用い
て減圧下でＴＨＦを蒸発させることによって生成物を単
離した。残渣を乳鉢及び乳棒によって微粉砕し、フード
中で一晩空気乾燥させた。結果を下記の表（表３）にま
とめる。この生成物は、その赤外スペクトル中の１６７
０ｃげられな。 ［００４６］

【表３】 表ＩＩＩ ［００４７］ 例Ｘｖ ５９６一

【化３７】 ２５０ミリリツトル三つロフラスコ中にＮ、　Ｎ’−へ
キサメチレンビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）オキサミド酸ヒドラジド］１１
．３３ｇ　（０，０２モル）　２−ブタノン３．６ｇ（
０，０５モル）及びキシレン１２５ミリリツトルを導入
した。このフラスコに、電磁式撹拌機、温度計及び還流
冷却管を備え付けた。このフラスコを油浴中で加熱して
、約１２６℃において１時間、穏やかに還流した。１時
間還流した後に、この装置にディー２・スターク式トラ
ップを付け、この反応混合物をディー２・スターク式ト
ラップ中にもはや水が採集されなくなるまで（２時間）
共沸蒸留した。この反応混合物を９０℃に冷却し、５０
０ミリリツトル丸底フラスコに移した。回転式蒸発器を
用いてヒートガンを用いて減圧下でキシレンをストリッ
ピングした。残渣をフラスコから掻き出し、乳鉢及び乳
棒によって微粉砕して淡黄色粉末にした。生成物８鋭い
カルボニルバンドを含有していた。 ［００４８］ 例ＸＶＩ Ｕ 例ＸＶの手順に従って例ＩＩのＮ、　Ｎ’−へキサメチ
レンビス［Ｎ−（２，２，６゜６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）スクシンアミド酸ヒドラジド］１２．４
５ｇ　（０，０２モル）を２−ブタノン３．６ｇ　（０
，０５モル）と反応させることによって、２−ブタノン
のジー［Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス［Ｎ−（２，２
゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシン
アミド酸ヒドラゾン］を製造しな。生成物１０．４ｇが
単離され、これは５０〜５４℃の融点範囲を有していた
。塩化メチレン中におけるこの生成物の赤外スペクトル
は、１６７５及び１６３０ｃｒｎ−１に強いカルボニル
バンドを含有していた。 ［００４９］ 「ハイモント（Ｈｉｍｏｎｔ）　６５０１　Ｊ　　（商
品名）ポリプロピレン、ビスＨＡＬＳアミド酸ヒドラジ
ド又はその誘導体及び随意としての少量の立体障害フェ
ノール系酸化防止剤（「イルガノックス１０７６Ｊ）の
乾燥ブレンドをポリエチレン容器中で製造した（組成に
ついては下記の表（表４）を参照されたい）。ポリプロ
ピレン中に添加剤が良好に分散されるのを確実にするた
めに、このブレンドをよく振った。次いでこのブレンド
を、スクリュー直径２５．４ｍｍ　（１インチ）長さの
直径に対する比２５：１のブラベンダー・プレグ・セン
ター（Ｂｒａｖｅｎｄｅｒ　Ｐｒｅｐ　Ｃｅｎｔｅｒ）
押出機１３４０型によって押出成形した。この押出機は
、３００ｒｐｍのスクリュー速度で作動させ、全ての加
熱帯域は２００℃に調節した。押出品の初めの１００ｇ
は、試、験と試験の間に押出機をパージするのに用いて
、廃棄した。残った押出品を空冷し、ペレット化させた
。このポリプロピレン中の２゜２．６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル基の濃度はほぼ０．３％だった。 用いた場合のイルガノックス１０７６の濃度はほぼ０．
２５％だった。用いた場合のＵＶ−チエツクＡＭ−３４
０は、０．２２％の濃度で相果剤としていくつかのブレ
ンド中に含有させた。 ［００５０］ ニューバリー（Ｎｅｗｂｕｒｙ）　２５　）　ン射出成
形機中で２０４℃（４００’　Ｆ）においてペレットを
射呂成形して１８７　ｍｍＸ　１９　ｍｍＸ　３　ｍｍ
　（（７＋３／８）インチ×３７４インチ×１７８イン
チ）の引張試験片にした。 比較のために、イルガノックス１０７６のみを含有する
対照用試料を含めた。 また、イルガノックス１０７６及びチバ・ガイギー社の
商品の光安定剤「シマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ）　
９４４　ｊ　　（商品名）又は「チヌビン（Ｔｉｎｕｖ
ｉｎ）　７７０　Ｊ　　（商品名）を含有する対照用試
料も比較用に含めた。 この引張試験片をＱＵＶ促進耐候性試験機（Ｑパネル（
Ｐａｎｅｌ）社製）中に様々な暴露時間で入れた。この
ＱＵＶはＵＶ−Ｂ電球を含有し、６０℃における８時間
の光サイクル及び５０℃における４時間の凝縮サイクル
で作動させた。試料をＱＵＶ中に入れ、毎日同じ時刻に
周期的に取り出した。ＡＳＴＭ法６３８に従って備え付
けのインストロン試験機上でこの引張試験片を引っ張っ
た。インストロン試験機において脆化破断を得るのに必
要な最小ＱＵＶ暴露時間を測定した。結果は、１５％の
伸びが得られる前に引張状、弦月が切れた場合を脆化破
断とみなすまた、引張試、弦月の表面に斑点及び曇りが
発生するのに必要なＱＵＶ時間も記録した。 結果を下記の表４にまとめる。 ［００５１］ また、ＱＵＶ中で同じ操作条件下で６０〜８０日間ＵＶ
−Ａ電球にも引張状、弦月を暴露した。次いで引張試験
片をインストロン試験機上で引っ張った。脆化破断を不
合格とみなし、１５％より大きい伸びを合格とした。こ
れらの結果もまた下記の表４にまとめる。 ［００５２］ これらの結果は、本発明の化合物がポリプロピレン用の
有効な光安定剤でありたいていの場合にＵＶ−Ａ及びＵ
Ｖ−Ｂ光の両方の分解作用に対して市販の光安定剤より
かなり効果的であることを示す。 ［００５３］

【表４】

【表５】

【化２４】 Ｘ工Ｘ

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（化１） 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは ・水素、 ・オキシル、 ・ヒドロキシ、 ・１〜２０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換脂
   肪族、・７〜２２個の炭素原子を有する置換若しくは非
   置換アリール脂肪族、・２〜２０個の炭素原子を有する
   置換若しくは非置換脂肪族アシル、・６〜１３個の炭素
   原子を有する置換若しくは非置換脂環式アシル、・７〜
   ２０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換芳香族ア
   シル、・８〜１６個の炭素原子を有する置換若しくは非
   置換アリール脂肪族アシル（ここで、上記の置換された
   基の全てについての置換基は、塩素、臭素、１〜８個の
   炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有す
   るアルコキシ、フエノキシ、シアノ、ヒドロキシ又はエ
   ポキシの少なくとも１種である）、・２〜９個の炭素原
   子を有するアルコキシカルボニル、・６〜１８個の炭素
   原子を有するシクロアルコキシカルボニル、・７〜１５
   個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニル、・一
   置換カルバモイル （ここで、置換基は１〜２０個の炭素原子を有するアル
   キル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、
   ７〜１５個の炭素原子を有するアルアルキル又は６〜１
   ４個の炭素原子を有するアリールである）、・二置換カ
   ルバモイル （ここで、置換基はそれぞれ１〜２０個の炭素原子を有
   するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル又は７〜１５個の炭素原子を有するアルアルキル
   である）、・２−シアノエチル、 ・２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、・
   ３〜１０個の炭素原子を有するエポキシアルキル又は ・４〜３０個の炭素原子を有するポリアルキレンオキシ
   ドであり、 Ｒ＾１は水素又は１〜４個の炭素原子を有する低級アル
   キルであり、Ｒ＾２は ・２〜１８個の炭素原子を有するアルキレン、・４〜１
   ８個の炭素原子を有し且つ１〜２個の−Ｏ−、−Ｓ−又
   は−ＮＨ−複素原子を含有するアルキレン（但し、複数
   の複素原子は少なくとも１個の炭素原子によって互いに
   隔離され且つ該アルキレン基の末端から隔離されていな
   ければならない）、 ・５〜１８個の炭素原子を有するシクロアルキレン、・
   １４〜１８個の炭素原子を有するアルキリデンジシクロ
   アルキレン、・１４〜１８個の炭素原子を有するシクロ
   アルキレンジアルキレン、・１４〜１８個の炭素原子を
   有するアルキレン−ジシクロアルキレン、・６〜１２個
   の炭素原子を有するアリーレン、・１３〜１８個の炭素
   原子を有するアルキレンジアリーレン、・１４〜１８個
   の炭素原子を有するアルキリデンジアリーレン又は ・８〜１８個の炭素原子を有するアルアルキレンであり
   、 Ｒ＾３は ・直接結合、 ・１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン、・２〜１
   ０個の炭素原子を有するアルケニレン、・４〜１０個の
   炭素原子を有するオキシジアルキレン、・４〜１０個の
   炭素原子を有するチオジアルキレン又は ・置換若しくは非置換ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレ
   ン（ここで、置換基は１〜６個の炭素原子を有する低級
   アルキル、ヒドロキシ、臭素、塩素、メルカプト又は１
   〜６個の炭素原子を有する低級アルキルメルカプトであ
   る） であり、 Ｒ＾４は ・水素、 ・１〜８個の炭素原子を有するアルキル、 ・７〜１２個の炭素原子を有するアルアルキル又は ・５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキルであり
   、 Ｒ＾５は（Ｒ＾６）（Ｒ＾７）Ｎ−、（Ｒ＾８）（Ｒ＾
   ９）Ｃ＝Ｎ−、ＭＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ＾１＾０−Ｃ（＝Ｏ
   ）−Ｎ（Ｒ＾６）−又は次の基（化２）であり、【化２
   】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾６は ・水素、 ・１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、・５〜１２
   個の炭素原子を有するシクロアルキル、・７〜１２個の
   炭素原子を有するアルアルキル又は ・６〜１４個の炭素原子を有するアリール であり、 Ｒ＾７は ・水素、 ・１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル、・２〜２
   ０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換脂肪族アシ
   ル、・６〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは非置
   換脂環式アシル、・８〜１６個の炭素原子を有する置換
   若しくは非置換アリール脂肪族アシル、・７〜２０個の
   炭素原子を有する置換若しくは非置換芳香族アシル（こ
   こで、置換されたアシル基についての置換基は、塩素、
   臭素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個
   の炭素原子を有するアルコキシ、フェノキシ、シアノ、
   ヒドロキシ又はエポキシの少なくとも１種である）、・
   ２〜１３個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、
   ・６〜１３個の炭素原子を有するシクロアルコキシカル
   ボニル、・７〜１５個の炭素原子を有するアリールオキ
   シカルボニル、・２〜６個の炭素原子を有するヒドロキ
   シアルキル、・カルバモイル、 ・チオカルバモイル、 ・一置換カルバモイル若しくは一置換チオカルバモイル
   （ここで、置換基は１〜２０個の炭素原子を有するアル
   キル、３〜１２個の炭素原子を有するアルケニル、５〜
   １２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個
   の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルアルキル又
   は６〜１４個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ア
   リールである）又は ・二置換カルバモイル若しくは二置換チオカルバモイル
   （ここで、置換基はそれぞれ１〜２０個の炭素原子を有
   するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル、７〜１５個の炭素原子を有する置換若しくは非
   置換アルアルキル又は６〜１４個の炭素原子を有する置
   換若しくは非置換アリールである） であり、 ここで、一置換及び二置換カルバモイル基の両方につい
   ての置換されたアルアルキル基及び置換されたアリール
   基についての置換基は、塩素、臭素、１〜８個の炭素原
   子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有するアル
   ケニル又は１〜８個の炭素原子を有するアルコキシの少
   なくとも１種であり、Ｒ＾８及びＲ＾９はそれぞれ ・水素、 ・１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、・５〜１２
   個の炭素原子を有するシクロアルキル又は ・６〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ア
   リール（ここで、置換基は１〜８個の炭素原子を有する
   低級アルキル、１〜８個の炭素原子を有する低級アルコ
   キシ、ヒドロキシ、臭素又は塩素である）であるか、或
   いはＲ＾８及びＲ＾９が互いに結合して５〜１２個の炭
   素原子を有する置換若しくは非置換脂環式環（ここで、
   置換基は１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルであ
   る）を形成するか、又はＲ＾８及びＲ＾９が一緒になっ
   て５〜１５個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ピ
   ペリジン環（ここで、置換基は１〜４個の炭素原子を有
   する低級アルキルである）を形成するかであり、Ｒ＾１
   ＾０は ・６〜１２個の炭素原子を有する置換若しくは非置換１
   ，２−アリーレン、・１０〜１４個の炭素原子を有する
   置換若しくは非置換１，８−ナフチレン、・７〜１３個
   の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルアルキレン
   、・２〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換
   １，２−アルキレン、・３〜１０個の炭素原子を有する
   置換若しくは非置換１，３−アルキレン、・２〜１０個
   の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルケン−１，
   ２−ジイル、 ・６〜１０個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の
   置換若しくは非置換シクロアルキレン 又は ・７〜８個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の置
   換若しくは非置換ビシクロアルキレン であり、 ここで、Ｒ＾１＾０についての置換基は ・・塩素、 ・・臭素、 ・・１〜１８０個の炭素原子を有するアルキル、・・１
   〜１８０個の炭素原子を有するアルキルチオ、・・７〜
   ２０個の炭素原子を有するアルアルキルチオ、・・６〜
   ２０個の炭素原子を有するアリールチオ、・・２〜１８
   ０個の炭素原子を有するアルケニル、・・６〜１６個の
   炭素原子を有するアリール、・・７〜１７個の炭素原子
   を有するアルアルキル、・・カルボキシル、 ・・１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、・・６〜
   １６個の炭素原子を有するアリールオキシ、・・２〜１
   ０個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル又は ・・３〜３０個の炭素原子を有するアルコキシカルボニ
   ルアルキルチオであり、 Ｍは水素又はナトリウム、カリウム若しくはアンモニウ
   ムイオンである］を有する化合物。
2. 【請求項２】Ｒが水素、１〜１４個の炭素原子を有する
   アルキル、３〜４個の炭素原子を有するアルケニル、ベ
   ンジル、２−シアノエチル、アセチル又、ベンゾイルで
   あり、 Ｒ＾１が水素又はメチルであり、 Ｒ＾２が２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４
   〜１２個の炭素原子を有し且つ１〜２個の−Ｏ−若しく
   は−ＮＨ−複素原子を含有するアルキレン（但し、複数
   の複素原子は少なくとも１個の炭素原子によって互いに
   隔離され且つ該アルキレン基の末端から隔離されていな
   ければならない）、５〜１２個の炭素原子を有するシク
   ロアルキレン、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレ
   ン又は８〜１２個の炭素原子を有するアルアルキレンで
   あり、Ｒ＾３が直接結合、１〜８個の炭素原子を有する
   アルキレン又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレンであ
   り、 Ｒ＾４が水素、１〜４個の炭素原子を有する第１アルキ
   ル、３〜８個の炭素原子を有する第２アルキル、ベンジ
   ル又はシクロヘキシルであり、Ｒ＾５が（Ｒ＾６）（Ｒ
   ＾７）Ｎ−、（Ｒ＾８）（Ｒ＾９）Ｃ＝Ｎ−、ＭＯＣ（
   ＝Ｏ）−Ｒ＾１＾０−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ＾６）一又は
   次の基（化２）であり、【化２】 ここで、Ｒ＾６が水素、１〜４個の炭素原子を有する低
   級アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルで
   あり、 Ｒ＾７が水素、メチル、エチル、シクロヘキシル、２〜
   １０個の炭素原子を有する脂肪族アシル、７〜２２個の
   炭素原子を有する置換若しくは非置換アリール脂肪族ア
   シル、７〜１５個の炭素原子を有する置換若しくは非置
   換芳香族アシル（ここで、置換基は１〜５個の炭素原子
   を有するアルキル、１〜５個の炭素原子を有するアルコ
   キシ又はヒドロキシの少なくとも１種である）、２〜９
   個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、７〜１０
   個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニル、２〜
   １９個の炭素原子を有するアルキルカルバモイル、６〜
   １３個の炭素原子を有するシクロアルキルカルバモイル
   、７〜１０個の炭素原子を有するアリールカルバモイル
   又は８〜１４個の炭素原子を有するアルアルキルカルバ
   モイルであり、 Ｒ＾８及びＲ＾９がそれぞれ水素、１〜８個の炭素原子
   を有するアルキル、５〜６個の炭素原子を有するシクロ
   アルキル、６〜１４個の炭素原子を有する置換若しくは
   非置換アリール（ここで、置換基はヒドロキシ又は１〜
   ４個の炭素原子を有する低級アルキルである）であるか
   、或いはＲ＾８及びＲ＾９が一緒になって５〜８個の炭
   素原子を有する脂環式環を形成するか又は９〜１２個の
   炭素原子を有するテトラアルキル置換ピペリジン環を形
   成するかであり、Ｒ＾１＾０が置換若しくは非置換１，
   ２−エタンジイル、置換若しくは非置換１，２−プロパ
   ンジイル、置換若しくは非置換１，３−プロパンジイル
   、置換若しくは非置換１，２−エテンジイル、置換若し
   くは非置換１，２−シクロヘキサンジイル、置換若しく
   は非置換４−シクロヘキセン−１，２−ジイル、置換若
   しくは非置換５−ノルボルネン−２，３−ジイル、置換
   若しくは非置換２，３−ノルボルナンジイル、置換若し
   くは非置換ビシクロ［２．２．２］オクタ−５−エン−
   ２，３−ジイル又は置換若しくは非置換ｏ−フェニレン
   であり、ここで、置換基が塩素、臭素、１〜３６個の炭
   素原子を有するアルキル、２〜３６個の炭素原子を有す
   るアルケニル、６〜１０個の炭素原子を有するアリール
   、７〜１３個の炭素原子を有するアルアルキル、１〜３
   ６個の炭素原子を有するアルキルチオ、７〜１４個の炭
   素原子を有するアルアルキルチオ、６〜１２個の炭素原
   子を有するアリールチオ、カルボキシル、１〜８個の炭
   素原子を有するアルコキシ、６〜１２個の炭素原子を有
   するアリールオキシ又は２〜５個の炭素原子を有するア
   ルコキシカルボニルであり、 Ｍが水素又はナトリウムイオンである、請求項１記載の
   化合物。
3. 【請求項３】Ｒが水素、メチル、アセチル又はベンゾイ
   ルであり、Ｒ＾１が水素であり、Ｒ＾２が２〜６個の炭
   素原子を有するアルキレン又は４〜８個の炭素原子を有
   するオキシジアルキレンであり、 Ｒ＾３が直接結合又は１〜７個の炭素原子を有するアル
   キレンであり、Ｒ＾４が水素又はメチルであり、 Ｒ＾５が（Ｒ＾６）（Ｒ＾７）Ｎ−、（Ｒ＾８）（Ｒ＾
   ９）Ｃ＝Ｎ−、ＭＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ＾１＾０−Ｃ（＝Ｏ
   ）−Ｎ（Ｒ＾６）−又は次の基（化２）であり、【化２
   】 ここで、Ｒ＾６が水素であり、 Ｒ＾７が水素、メチル、２〜１９個の炭素原子を有する
   アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、アセチ
   ル、プロピオニル、ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチ
   ル−４−ヒドロキシベンゾイル、メトキシカルボニル、
   エトキシカルボニル又は２−エチルヘキシルオキシカル
   ボニルであり、Ｒ＾８及びＲ＾９がそれぞれ１〜４個の
   炭素原子を有する低級アルキルであるか、或いはＲ＾８
   及びＲ＾９が一緒になって五若しくは六員脂肪族環を形
   成するか又は２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
   リジニル環を形成するかであり、Ｒ＾１＾０が３〜２０
   個の炭素原子を有する１−アルキルエタン−１，２−ジ
   イル、４〜２０個の炭素原子を有する１−アルケニルエ
   タン−１，２−ジイル、１，２−シクロヘキサンジイル
   、４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジイル、４−シ
   クロヘキセン−１，２−ジイル、２，３−ノルボルナン
   ジイル、５−ノルボルネン−２，３−ジイル、ｏ−フェ
   ニレン又は４−メトキシカルボニル−１，２−フェニレ
   ンであり、 Ｍが水素である、請求項２記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾４、Ｒ＾６及びＲ＾７が
   水素であり、Ｒ＾２が１，６−ヘキサンジイルであり、 Ｒ＾３が直接結合、メチレン、１，２−エタンジイル、
   １，４−ブタンジイル又は１，７−ヘプタンジイルであ
   り、 Ｒ＾５が（Ｒ＾６）（Ｒ＾７）Ｎ−である、請求項３記
   載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ＾３が直接結合である、請求項４記載の
   化合物。
6. 【請求項６】Ｒ＾３が１，２−エタンジイルである、請
   求項４記載の化合物。
7. 【請求項７】Ｒ＾３が１，４−ブタンジイルである、請
   求項４記載の化合物。
8. 【請求項８】Ｒ、Ｒ＾１及びＲ＾４が水素であり、Ｒ＾
   ２が１，６−ヘキサンジイルであり、 Ｒ＾３が直接結合、メチレン、１，２−エタンジイル、
   １，４−ブタンジイル又は１，７−ヘプタンジイルであ
   り、 Ｒ＾５が（Ｒ＾８）（Ｒ＾９）Ｃ＝Ｎ−であり、ここで
   、Ｒ＾８及びＲ＾９がそれぞれ１〜４個の炭素原子を有
   する低級アルキルである、請求項３記載の化合物。
9. 【請求項９】Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾８がメチル
   又はエチルであり、Ｒ＾９がメチルである、請求項８記
   載の化合物。
10. 【請求項１０】Ｒ＾３が１，２−エタンジイルであり、
    Ｒ＾８がメチル又はエチルであり、Ｒ＾９がメチルであ
    る、請求項８記載の化合物。
11. 【請求項１１】Ｒ、Ｒ＾１及びＲ＾４が水素であり、Ｒ
    ＾２が１，６−ヘキサンジイルであり、 Ｒ＾３が直接結合、メチレン、１，２−エタンジイル、
    １，４−ブタンジイル又は１，７−ヘプタンジイルであ
    り、 Ｒ＾５が次の基（化２）であり、 【化２】 ここで、Ｒ＾１＾０が８〜１８個の炭素原子を有するア
    ルキルで置換された１，２−エタンジイル又は４−メチ
    ルシクロヘキサン−１，２−ジイルである、請求項３記
    載の化合物。
12. 【請求項１２】Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾１＾０が
    １−（ｎ−オクチル）エタン−１，２−ジイル、１−（
    ｎ−ドデシル）エタン−１，２−ジイル、１−（ｎ−オ
    クタデシル）エタン−１，２−ジイル又は４−メチルシ
    クロヘキサン−１，２−ジイルである、請求項１１記載
    の化合物。
13. 【請求項１３】Ｒ＾１＾０が１−（ｎ−ドデシル）エタ
    ン−１，２−ジイルである、請求項１２記載の化合物。
14. 【請求項１４】Ｒ＾１＾０が４−メチルシクロヘキサン
    −１，２−ジイルである、請求項１２記載の化合物。
15. 【請求項１５】Ｒ＾３が１，２−エタンジイルであり、
    Ｒ＾１＾０が４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジイ
    ルである、請求項１１記載の化合物。
16. 【請求項１６】Ｒ＾５がＭＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ＾１＾０−
    Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ＾６）−であり、 Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾４及びＲ＾６が水素であり、Ｒ＾２が
    １，６−ヘキサンジイルであり、Ｒ＾３が直接結合、メ
    チレン、１，２−エタンジイル、１，４−ブタンジイル
    又は１，７−ヘプタンジイルであり、 Ｒ＾１＾０が１０〜２０個の炭素原子を有する１−アル
    キルエタン−１，２−ジイル、１０〜２０個の炭素原子
    を有する１−アルケニルエタン−１，２−ジイル又は４
    −メチルシクロヘキサン−１，２−ジイルであり、Ｍが
    水素である、請求項３記載の化合物。
17. 【請求項１７】Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾１＾０が
    ４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジイルである、請
    求項１６記載の化合物。
18. 【請求項１８】Ｒ＾３が１，２−エタンジイルであり、
    Ｒ＾１＾０が４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジイ
    ルである、請求項１６記載の化合物。
19. 【請求項１９】Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾４及びＲ＾６が水素で
    あり、Ｒ＾２が１，６−ヘキサンジイルであり、 Ｒ＾３が直接結合、メチレン、１，２−エタンジイル、
    １，４−ブタンジイル又は１，７−ヘプタンジイルであ
    り、 Ｒ＾５が（Ｒ＾６）（Ｒ＾７）Ｎ−であり、Ｒ＾７がメ
    チルカルバモイル、ブチルカルバモイル、オクタデシル
    カルバモイル又はフェニルカルバモイルである、請求項
    ３記載の化合物。
20. 【請求項２０】Ｒ＾３が直接結合であり、Ｒ＾７がオク
    タデシルカルバモイルである、請求項１９記載の化合物
    。
21. 【請求項２１】Ｒ＾３が１，２−エタンジイルであり、
    Ｒ＾７がｎ−ブチルカルバモイルである、請求項１９記
    載の化合物。
22. 【請求項２２】　次式（化３） 【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾１はメチル又はエチルである）を有す
    るビス（半エステル−半アミド）とヒドラジン又はヒド
    ラジン水和物とをメタノール又はエタノール中で該ヒド
    ラジンのビス（半エステル−半アミド）に対するモル比
    約２：１〜約５：１で反応させ、アルコール、過剰分の
    ヒドラジン及び、ヒドラジン水和物を用いた場合には水
    を蒸発させることによって生成物を単離することによる
    、請求項４記載の化合物の製造方法。
23. 【請求項２３】Ｒ＾３が直接結合であり、反応をメタノ
    ール中で１０℃〜６５℃において１５分間〜５時間実施
    する、請求項２２記載の方法。
24. 【請求項２４】Ｒ＾３が１，２−エタンジイルであり、
    メタノール中で１時間〜４時間還流することによって反
    応を実施する、請求項２２記載の方法。
25. 【請求項２５】熱又は光の分解作用を受けやすい合成又
    は天然ポリマー組成物を安定化させる方法であって、該
    ポリマー組成物を熱又は光の分解作用に対して安定化さ
    せるのに有効な量の請求項１記載の化合物を該ポリマー
    組成物と混合することを含む、前記方法。
26. 【請求項２６】合成ポリマーがポリオレフィン、エチレ
    ン−酢酸ビニル、アクリルポリマー、スチレンポリマー
    、ゴム改質スチレンポリマー、ポリフェニレンエーテル
    、ポリカーボネート、ポリアミド又はそれらの混合物で
    ある、請求項２５記載の方法。
27. 【請求項２７】約０．０１％〜約０．５％の３，５−ジ
    −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔ
    −ブチルフェニルをポリマー組成物と混合することをさ
    らに含む、請求項２６記載の方法。
28. 【請求項２８】ポリプロピレン組成物を熱又は光の分解
    作用に対して安定化させる方法であって、該組成物を熱
    又は光の分解作用に対して安定化させるのに有効な量の
    請求項１記載の化合物を該組成物と混合することを含む
    、前記方法。
29. 【請求項２９】約０．０１％〜約０．５％の３，５−ジ
    −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔ
    −ブチルフェニルを組成物と混合することをさらに含む
    、請求項２８記載の方法。