JPH04117352A

JPH04117352A - α―スルホ脂胞酸エステル塩の製造方法

Info

Publication number: JPH04117352A
Application number: JP23831390A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Tozawa; 正明戸澤
Original assignee: Tayca Corp
Current assignee: Tayca Corp
Priority date: 1990-09-06
Filing date: 1990-09-06
Publication date: 1992-04-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はエステル含有率の高いα−スルホ脂肪酸エステ
ル塩の製造方法に関する。

（従来の技術）脂肪酸エステルをスルホン化した後、アルカリ性溶液で
中和して得られるα−スルホ脂肪酸エステル塩は、耐硬
水性に優れ、かつ泡安定性、浸透力などの点においても
優れているため、衣料用洗剤や台所用洗剤、あるいは合
成石鹸などの洗浄成分として有用視されている。

また、最近は、α−スルホ脂肪酸エステル塩が皮膚に対
してマイルドで安全性が高く、かつ生分解度が高いなど
の無公害性の面から、このα−スルホ脂肪酸エステル塩
を直鎖型アルキルヘンゼンスルホン酸塩の代替品として
使用することが検討されている。

ところで、このα−スルホ脂肪酸エステル塩は、例えば
、特開昭５７−７４６２号公報、特開昭５７−１２６８
９５号公報、特開昭６１−８７６５７号公報、特開昭６
２−２９８５７０号公報などに開示されているように、
ヤシ油、パーム核油、パーム油などの植物性油脂から得
られる脂肪酸エステルや、牛脂などの動物性油脂から得
られる脂肪酸エステルを、希釈ＳＯ，ガスでスルホン化
した後、必要に応し過酸化水素水などの漂白剤により漂
白して色相を改善し、ついで水酸化ナトリウム水溶液、
アンモニア水、エタノールアミン溶液などにより中和す
ることによって製造されている。

しかしながら、脂肪酸エステルのスルホン化は、アルキ
ルヘンゼン、高級アルコール、貰級アルコールエトキシ
レートなどのスルホン化や硫酸化に比べて、反応速度が
非常に遅いため、反応を完結するには、Ｓ０３を高モル
で使用し、かつ高温、長時間の熟成を必要とする。

［発明が解決しようとする課題］上記のように、α−スルホ脂肪酸エステル塩の製造は、
過剰のＳＯｌを必要とし、かつ高温、長時間の熟成を必
要とするために、脂肪酸エステルの加水分解が生して、
溶解性、洗浄力の低いαスルホ脂肪酸エステル塩が生成
することになる。

また、熟成後のα−スルホ脂肪酸エステルは、色相が悪
化しているため、通常、過酸化水素水などの漂白剤によ
り漂白処理を施しているが、この漂白処理中にも、エス
テルの加水分解が生し、αスルホ脂肪酸エステルの含有
率が低下して、溶解性、洗浄力が低下するようになる。

このようなエステル含有率の低下を防止するために、熟
成工程中または熟成工程後、メチルアルコール、エチル
アルコールなどの低級アルコールを添加して、再エステ
ル化する方法が提案されている。

しかし、これらの低級アルコールは、沸点、引火点が低
いため、高温熟成処理工程で添加することは、火災を引
き起こしゃすい゛など、安全性面や作業環境面で問題を
生じることになる。

［課題を解決するための手段〕本発明は、脂肪酸エステルをスルホン化し、得られた反
応混合物を熟成した後、反応混合物にジアルキル硫酸を
添加することによって、スルホン化時や熟成工程中に切
断されたエステルを再エステル化して、エステルの含有
率を高めるようにしたものである。

本発明において、出発原料として用いる脂肪酸エステル
は、一般式Ｒ１ＣＨｚ　ＣＯＯＲｔ　　（式中、Ｒ１は
炭素数６〜２４のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜６のア
ルキル基である）で示されるものであり、この脂肪酸エ
ステルは、例えば、ヤシ油、パーム核油、パーム油など
の植物性油脂または魚油、牛脂などの動物性油脂から得
られる脂肪酸と、メチル、エチル、イソプロピルなどの
炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルコールとのエ
ステル化によって得られる。ただし、α−スルホ酸脂肪
酸エステル塩の優れた色相および高いエステル含有率を
維持するためには、ヨウ素価が０．５以下で、水分含有
量が０．１重量％以下の脂肪酸エステルを用いることが
好ましい。

脂肪酸エステルのスルホン化にあたって、スルホン化装
置としてはバッチ式、薄膜式のいずれもが使用できる。

スルホン化剤としては、希釈Ｓｏ、ガスが使用されるが
、この希釈ＳＯｓガスのＳＯ３濃度は、通常１〜２０容
量％で、好ましくは２〜１０容量％である。

Ｓ０３ガスの使用量は、脂肪酸エステルに対して１．０
〜２．０モル、好ましくは１．２〜１．５モルであり、
反応温度は、３０〜１００°Ｃ１好ましくは４０〜７０
°Ｃである。

希釈ＳＯ，ガスによる脂肪酸エステルのスルホン化は、
脂肪酸エステルに希釈Ｓ０３ガスを吹き込みながら両者
を混合して反応させることにより行われるが、この脂肪
酸エステルとＳＯ，ガスとの反応速度が遅いため、上記
の混合反応終了時点では、脂肪酸エステルの完全スルホ
ン化は行われていない。そのため、反応混合物を高温で
熟成してスルホン化を進行させる必要がある。

この際の熟成温度は、５０〜１００’Ｃ１好ましくは７
０〜９０°Ｃであり、熟成時間は、１０〜１２０分間、
好ましくは４０〜６０分間である。

しかし、スルホン化にあたってＳＯｌを過剰に使用して
いるため、反応混合物中に過剰のＳ０３が溶存している
ので、上記熟成の間に、溶存しているＳ０３によってエ
ステルが分解を受けることになる。

そこで、本発明では、上記熟成後の反応混合物にジアル
キル硫酸を添加して、スルホン化時や熟成の間に切断さ
れたエステルを再エステル化してエステル含有率を高め
るのである。

このような目的で使用するジアルキル硫酸は、一般式Ｒ
３Ｒ，ＳＯ，（式中、Ｒ１およびＲ４は炭素数１〜６の
アルキル基である）で示されるものであるが、そのアル
キル基は直鎖状、分岐状のいずれあってもよい。具体例
としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジイ
ソプロピル硫酸などが挙げられる。このジアルキル硫酸
の添加量は、反応混合物に対し１〜２０重量％、好まし
くは５〜１０重量％が適当である。ジアルキル硫酸が１
重量％未満では効果が少なく、また２０重量％を超えて
も効果の増加が認められない。

ジアルキル硫酸による再エステル化は、反応混合物の温
度が５０〜１００°Ｃの範囲内で行うのが適切であり、
また、再エステル化のための処理時間は３〜３０分間が
適切である。

これらのジアルキル硫酸による場合は、その沸点や引火
点がメチルアルコールやエチルアルコールなどの低級ア
ルコールに比べて高いので、火災を引き起こす危険が少
なく、安全であり、また、処理中での蒸発が少ないので
、作業環境面でも優れている。

このようにして得られたスルホン化物は、必要に応して
過酸化水素水を添加することにより漂白処理が施された
後、アルカリ性溶液で中和することによってα−スルホ
脂肪酸エステル塩とされる。

上記のような漂白処理に使用される過酸化水素の量とし
ては、濃度が３帽１％の過酸化水素水の場合でスルホン
化物に対して１〜１１１％とすることが適当であり、中
和のためのアルカリ性溶液としては、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリの水溶液
はもとより、アンモニア水、エタノールアミンなどのア
ミン類の溶液なども使用することができる。

［実施例］つぎに実施例をあげて本発明をより具体的に説明する。

実施例１〜３および比較例１薄膜式スルホン化装置を用い、硬化牛脂脂肪酸メチルエ
ステル（平均分子量２８８、ヨウ素価値０゜０８、水分
含有量０．０４重量％）を希釈ＳＯ３ガス（濃度５容量
％）でスルホン化した。ＳＯ，ガスの使用量は、硬化牛
脂脂肪酸メチルエステルに対してモル比で１．３であり
、また、反応温度は５０″Ｃであった。

得られた反応混合物を８０°Ｃで６０分間熟成した後、
４分割し、それらに、第１表に記載の仕様によって、ジ
アルキル硫酸を添加し、６０°Ｃで２０分間処理した後
、６重量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。

得られたα−スルホ硬化牛脂脂肪酸エステルナトリウム
塩のエステル含有率を調べた。その結果を第１表に示す
。

第１表に示すように、本発明の実施例１〜３による場合
は、従来法に相当する比較例１に比べて、エステル含有
率の高いα−スルホ硬化牛脂脂肪酸エステルナトリウム
塩を得ることができる。

実施例４〜７および比較例２実施例１〜３および比較例１と同様のスルホン化装置を
用い、ヤシ油脂肪酸メチルエステル（平均分子量２１５
、ヨウ素価値０．２、水分含有量０．０１重量％）を希
釈ＳＯ，ガス（濃度５容量％）でスホン化した。ＳＯ３
ガスの使用量は、ヤシ油脂肪酸メチルエステルに対して
モル比で１．２であり、また、反応温度は５０’Ｃであ
った。

得られた反応混合物は８０°Ｃで４０分間熟成した後、
５分割し、それらに、第２表に記載の仕様によって、ジ
アルキル硫酸を添加し、７０°Ｃで１０分間処理した後
、６重量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。

得られたα−スルホヤシ油脂肪酸エステルナトリウム塩
のエステル含有率を調べた。その結果を第２表に示す。

第２表に示すように、本発明の実施例４〜７による場合
は、従来法に相当する比較例２に比べて、エステル含有
率の高いα−スルホヤシ油脂肪酸エステルナトリウム塩
を得ることができる。

（発明の効果〕以上説明したように、本発明によればミニステル含有率
の高いα−スルホ脂肪酸エステル塩を得ることができる
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式Ｒ＿１ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿２（式中、Ｒ＿
１は炭素数６〜２４のアルキル基、Ｒ＿２は炭素数１〜
６のアルキル基である）で示される脂肪酸エステルを希
釈ＳＯ＿３ガスでスルホン化した後、アルカリ性溶液で
中和してα−スルホ脂肪酸エステル塩を製造する工程中
において、一般式Ｒ＿１ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿２で示される脂肪酸エ
ステルを希釈ＳＯ＿３ガスでスルホン化し、得られた反
応混合物を熟成した後、上記反応混合物に一般式Ｒ＿３Ｒ＿４ＳＯ＿４（式中、
Ｒ＿３およびＲ＿４は炭素数１〜６のアルキル基である
）で示されるジアルキル硫酸を１〜２０重量％添加する
ことを特徴とするα−スルホ脂肪酸エステル塩の製造方
法。