JPH041155A - 脂肪酸ハロゲナイドの製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化脂肪酸（脂肪酸ハロゲナイド）　特
に塩化脂肪酸の改良された製造方法に関する。脂肪酸ハ
ロゲナイド、特に塩化脂肪酸は、高価な市販化いて、ま
た紙のサイジングに使用されるアルキルケテンニ量体（
ＡＫＤ）の製造においてしばしば使用される。 ［０００２］

【従来の技術】

従来的には塩化酸は、脂肪酸と三項比隣、三項比隣、又
は塩化チオニルのような塩素化剤とを反応させ、その後
、得られた脂肪酸ハロゲン化物を無機物質から分離する
ことによって製造されてきた。 ［０００３］ 西独特許出願公開明細舎弟１　２８０　８５４号［ＷＥ
Ｂ　・ロイナーウエルケ（ＶＥＢ　Ｌｅｕｎａ−Ｗｅｒ
ｋｅ　）　　”ワルター・ウルブリヒト（Ｗａｉｔｅｒ
　Ｕｌｂｒｉｃｈｔ　）　”　］から、脂肪酸と過剰の
三項比隣を１つ以上の反応器中において４０乃至８０℃
の温度及び１０乃至１４０分の滞留時間で反応させるこ
と、及び反応生成物を分離容器に移し、そこで上の塩化
脂肪酸層を下の亜燐酸層から分離することが知られてい
る。上の塩化脂肪酸層には、未反応の三項比隣も含まれ
ている。 ［０００４］ 米国特許第２　２６２　４３１号［アーマ−・アンド・
コーポレーション　（Ａｒｍｏｕｒ　＆　Ｃｏ　）によ
れば、脂肪酸とハロゲン比隣の反応の後、ハロゲン化脂
肪酸に影響を与えることなく、未反応のハロゲン比隣を
水で加水分解して燐酸又は亜燐酸を形成させることがで
き、それによって実質的に純粋な脂肪ハロゲン化物の上
層を得ることができる。 ［０００５］

【発明が解決しようとする課題】

商業的規模でハロゲン化脂肪酸を製造する場合に遭遇す
る問題点の１つは、ハロゲン化脂肪酸の無機物質からの
分離が２つの層への分離（ｓｅｔｔｌ　ｉｎｇ）のため
にしばしば困難であり、とりわけ乳化がおこるために時
間がかかるということである。 ［０００６］ 実用的規模での操業に必要なことは、６時間以内、好ま
しくは３時間以内に速やかに分離し透明化し、かつはっ
きりとした界面を形成し、その後、効率的に下の無機層
を除去できるということである。 ［０００７］

【課題を解決するための手段】

従って本発明は、ハロゲン化脂肪酸の製造方法であって
、脂肪酸をハロゲン化剤と反応させること、その次に所
望により未反応のハロゲン化剤を加水分解すること、及
び反応混合物に脂肪酸窒素誘導体を添加することによっ
てハロゲン化脂肪酸の上層を無機の下層から分離するこ
とによる方法を提供する。 ［０００８］ 本発明者らは、ヒドロ塩化ジメチルホルムアルデヒドの
ようなカルボキシアミドが少なくとも０．５モル％存在
する条件下で行われる方法を記載している米国特許明細
書第４９００４７９号［フロイデンベルグ（Ｆｒｅｕｄ
ｅｎｂｅｒｇ　）　／ＢＡＳＦ］の存在に気付いている
。本発明は、脂肪酸窒素誘導体を使用する点でこの米国
特許とは異なる。 ［０００９］ 例えば粗タロー脂（ｔａｌｌｏｗ）から製造されたもの
のような、特定の低品質脂肪酸は、脂肪酸アミンととも
にアミド、アルコール、アルカン、着色体、その他のよ
うな多くの不純物を少量含有している。もちろん、優れ
た品質の塩化脂肪酸をこのような低品質の脂肪酸から得
ることはできない。従って本発明は特に高品質の塩化脂
肪酸、即ち、鹸化できない物質を０．５重量％未満、好
ましくは０．　３重量％未満しか含まないものを製造す
ることを目的とし、従って脂肪酸出発物質も同様な程度
の純度を有していなければならない。 ［００１０］ 本発明による方法は、飽和又は不飽和の、Ｃ２乃至Ｃ２
４、特にＣ１２乃至Ｃ２４の脂肪酸を出発材料として使
用し、同じ鎖長の脂肪ハロゲン化物を得る。 ［００１１］ 本発明の好ましい実施態様において使用されるハロゲン
化剤は、ハロゲン北隣、好ましくは三基比隣である。 ［００１２］ 反応混合物中に脂肪酸出発物質の重量に基づいて０．０
１乃至０．５重量％の脂肪酸窒素誘導体を添加するのが
好ましく、０．０５乃至０．２重量％がより好ましい。 脂肪酸窒素誘導体はこのような濃度で脂肪酸に可溶であ
る。脂肪酸窒素誘導体は、脂肪ニトリル、第１、第２、
又は第３アミン、ジアミン、第４アンモニウム塩、脂肪
アミン酸化物、モノ又はジ置換脂肪アミンなどから選択
することができる。脂肪アミドとして、２乃至４４、好
ましくは１０乃至３６の炭素原子を含有する化合物、特
に４乃至２４、好ましくは１２乃至２４の炭素原子を含
有する第１アミド、或いは２４乃至４４の炭素原子を含
有する第２アミドを使用するのが好ましい。脂肪アミン
及びその他の脂肪酸窒素誘導体を使用する場合にも同様
な鎖長を有するものが好ましい。 ［００１３］ 処理上の観点から、ハロゲン化剤と反応する前の脂肪酸
に脂肪酸窒素誘導体を添加するのが有利である。 ［００１４］ 脂肪酸とハロゲン化剤との反応は、１つ以上の反応器中
において４０乃至７０℃の温度と１０乃至１４０分の滞
留時間で行うのが好ましい。反応生成物は、好ましくは
続いて分離容器に移し、そこで上のハロゲン化脂肪酸層
を下の無機層から分離する。 ［００１５］ ハロゲン北隣は、脂肪酸に対して過剰のモル量で使用す
るのが好ましい。脂肪酸とハロゲン北隣との反応後、ハ
ロゲン化脂肪酸に影響を与えることなく、未反応のハロ
ゲン北隣を水で加水分解して燐酸又は亜燐酸にすること
ができ、それによって実質的に純粋な脂肪ハロゲン化物
の上層を得ることができる。本発明によれば、反応混合
物の２層への分離がかなり容易にされており、通常はっ
きりとした界面が得られ、透明からやや曇った上層にな
る。従って、本発明は既存の装置中においてより速い処
理速度をもたらす。その後、無機の下層を分離して、実
質的に純粋なハロゲン化脂肪酸が得られる。また、本発
明は、０．１乃至０．３％の鹸化できない物質を含む純
粋な出発物質からハロゲン化脂肪酸を良好かつ速い相分
離により製造することも可能にする。 ［００１６］

【実施例】

脂肪酸を攪拌しながら６５〜７０℃に加熱した。三項比
隣（脂肪酸に基づいて計算して１．５モル過剰）を１５
分間にわたって添加した。添加後、反応混合物をさらに
３０分間攪拌した。反応混合物を反応温度で沈降させた
。 ［００１７］ 上層はやや曇ッていた。分離／透明化点（ｓｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ／ｃｌａｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｐｏｉｎｔ）
を上層の塩化脂肪酸が、はっきりとした界面とともに、
完全に透明になった時と定義した。 ［００１８］ 結果を以下の表にまとめる。 （Ｊ開十４−１１ｔ）ｔ）　（／Ｊ ［００１９］ 脂肪酸 透明化時間（時間） 添加剤 （ＨＣＤ十ＨＤ） （０゜ ０５％） ０Ｍ ブレンド （ＨＣＤ＋ＨＤ） ３゜ （Ｏｏ ０５％） ０Ｍ ブレンド （ＨＣＤ十ＨＤ） （０゜ ０５％） ０Ｍ ブレンド ＜ＨＣＤ　） １゜ （０゜ ２％） ［００２０１ Ｔ２及びＴ６はそれぞれ英国規格（Ｂｒｉｔｉｓｈ　５
ｔａｎｄａｒｄ）　３９１９　（１９８７）で定義され
たタロー脂２　（ｔａｌｌｏｗ　２）及びタロー脂６　
（ｔａｌｌｏｗ　６）から製造された脂肪酸を表す。Ｏ
Ｍはオレイルアミドを表し、ＸはＮ−フェニルエチルス
テアラミドを表す。Ｈは水素添加出発脂肪酸、Ｃはメタ
ノールから結晶化された出発脂肪酸、及びＤは蒸留され
た出発脂肪酸を表し、これらは全て０．１乃至０゜２重
量％の鹸化できない物質を含んでいた。 ［００２１］ 同様な有利な効果は、オレイルアミドをオレイルアミン
又はステアリルアミンで置き換えたときも得られた。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】脂肪酸をハロゲン化剤と反応させること及
   びハロゲン化脂肪酸の上層を無機の下層から分離するこ
   とによりハロゲン化脂肪酸を製造する方法であって、脂
   肪酸窒素誘導体を反応混合物に添加することを特徴とす
   る方法。
2. 【請求項２】脂肪酸が、飽和又は不飽和のＣ＿２乃至Ｃ
   ＿２＿４脂肪酸である、請求項１の方法。
3. 【請求項３】ハロゲン化剤がハロゲン化燐である、請求
   項１の方法。
4. 【請求項４】ハロゲン化剤と反応する前の脂肪酸に脂肪
   酸窒素誘導体を添加する、請求項１の方法。
5. 【請求項５】脂肪酸出発物質が０．５重量％未満の鹸化
   できない物質しか含まない、請求項１の方法。
6. 【請求項６】脂肪酸出発物質の重量に基づいて０．０２
   乃至０．５重量％の脂肪酸窒素誘導体を反応混合物中に
   添加する、請求項１の方法。
7. 【請求項７】脂肪酸窒素誘導体が、脂肪ニトリル、第１
   、第２、又は第３アミン、ジアミン、第４アンモニウム
   塩、脂肪アミン酸化物、モノ又はジ置換脂肪アミンなど
   から選択される、請求項１の方法。
8. 【請求項８】脂肪酸窒素誘導体が、２乃至４４の炭素原
   子を有する脂肪アミドである、請求項１の方法。
9. 【請求項９】脂肪アミドが第１アミドである、請求項８
   の方法。
10. 【請求項１０】脂肪アミドが第２アミドである、請求項
    ８の方法。