JPH04110844A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用
いたカラー画像形成方法に関するものである。更には、
短時間の迅速現像処理に於いても色濁りの少ない優れた
画像を提供することの出来る超迅速化に適したハロゲン
化銀カラー写真感光材料及びそのカラー画像形成方法に
関するものである。

（従来の技術） 芳香族第一級アミン化合物を現像主薬として露光された
ハロゲン化銀粒子を現像させ、これによって生成した現
像主薬の酸化体とカラーカプラとのカップリングによっ
てカラー画像を形成させる方法は従来よく知られた技術
であり所謂銀塩写真として広く利用されている。

写真業界において写真感光材料の現像処理を出来るかぎ
り迅速に行なうことは、現像所の生産性向上と顧客の待
ち時間を短くする必要から常に重要な課題の一つであっ
た。

写真感光材料の現像処理を迅速に行なうための最も容易
な方法は処理温度を上げて反応を活性化させることであ
り、既にこの方法で大幅な現像処理の時間短縮が実施さ
れてきた。

これに対して近年塩化銀含有率の高い高塩化銀ハロゲン
化銀粒子を使って迅速に現像処理を行なう技術が多数公
開されている（例えば特開昭５８９５３４５号、同５９
−２３２３４２号、同６０−１９１４０号）。

この高塩化銀ハロゲン化銀粒子を用いることによって従
来３分以上必要とされた発色現像処理時間が１分以下に
まで短縮された。

また同じく塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用い
て更に短時間の処理を実現するだめの技術が公開されて
いる（特開平１−１９６０４４号、同２２８６４２号、
同２−５４２６１号）。これらの技術では迅速処理によ
って損なわれ易い未露光部の最低濃度や色素画像の保存
安定性、感光材料表面の力学的強度などの改善方法が開
示されている。

（発明が解決しようとする課題） ここで、反射支持体上に色素画像を形成して反射光で観
察する感光材料は、透明な支持体上に色素像を形成して
透過光で観察あるいは透過光を利用する感光材料に比べ
て、実用的に色濁りの影響が著しく大きいため、色濁り
の問題は非常に重要である。

色濁りの発生は、ハロゲン化銀乳剤層において発生する
発色現像主薬酸化体が他層に拡散して不要な色素を形成
することによるため、この他層に拡散した該酸化体を捕
捉する機能を有する混色防止剤を乳剤層に隣接する中間
層に含有させることが知られている。

しかしながら、単に混色防止層を設置したのみでは上記
の如き反射支持体上の感光材料における色濁りの問題解
決には未だ不十分であった。しかも、色濁りの問題は発
色現像時間が短い系になる程顕著になる傾向にあり、特
に、発色現像処理時間を３０秒以下の如くに短時間にし
て発色現像処理の迅速化を進めようとすると色濁りの問
題もまた大きくなるにも拘らず前記迅速処理に関する従
来技術においてはこの問題の解決方法が何ら示されてい
なかった。

一方、特公昭３６−２１５９２号には感色性の異なるハ
ロゲン化銀乳剤層の間に耐拡散性発色カプラーを含有す
る中間層を介在せしめることによって乳剤層間の混色を
防止するとともに、むしろある程度混色させることで発
色色素の見掛けの色相を調節する方法が開示されている
。しかしこの様な方法では特定の色を好ましく変えるこ
とは出来ても種々の色合体で見れば色濁りを増加させる
ことに他ならず好ましくない。

また、上記先行技術の内、故意に色濁りを起こさせて見
掛けの色相改良や調子再現性の改良を実現するための技
術が特公昭５４−４１８９６号、特開昭５６−１０９３
４５号、特開昭６１−９１６５７号および特開平２−１
０００４６号に開示されている。しかしこれらの技術は
ハロゲン化銀乳剤層間に故意に混色を起こさせることが
基本となっており、従って種々の色合体で見れば色濁り
を増加させる点で好ましくないことは前述の通りである
。

従って、本発明はハロゲン化銀乳剤層間の混色を無くし
ながら、かつ高い発色濃度を得るための方法を提供する
ことを目的とする。

即ち、本発明の第一の目的は、色濁りが少なく、高い発
色濃度のカラー画像を得ることのできる、特に迅速発色
現像に適した、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第二の目的は、色濁りが少なく、高い発色濃度
のカラー画像を迅速に得ることのできるカラー画像形成
方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は前記の目的を達成すべく研究を重ねた結果、
以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用い
たカラー画像形成方法を発明するに至った。

（１１反射支持体上に互いに分光感度の異なる少なくと
も３層のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材
料において、シアンカプラー含有層、マゼンタカプラー
含有層およびイエローカプラー含有層が各々少なくとも
１層ずつ存在し、かつ発色色相の異なる上記カプラー含
有層の間の少なくとも一箇所に、少なくとも２層の互い
に混色防止能の異なる非感光性中間層を有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香
族第１級アミン発色現像主薬を含有する現像液にて現像
することにより色素画像を得るカラー画像形成方法にお
いて、該カラー写真感光材料が上記（１）記載の感光材
料であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤が実質的に沃化銀を
含有せず９５モル％以上が塩化銀よりなる塩臭化銀もし
くは塩化銀粒子から成り、さらに該発色現像工程の温度
が２８℃以上５０℃以下、所要時間が５秒以上４５秒以
下であることを特徴とするカラー画像形成方法。

（３）前記発色現像液に少なくとも１種のＮ−ヒドロキ
シアルキル置換パラフェニレンジアミン発色現像主薬を
含有することを特徴とする上記（２）記載のカラー画像
形成方法。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、互いに分
光感度の異なる少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層（
例えば赤感性、緑感性、前悪性乳剤層、更には赤外まで
含めた領域で３種の異なる分光感度を有する乳剤層）と
、シアンカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層及び
イエローカプラー含有層とはそれぞれ同一層であっても
別々の層であってもよく、発色色相の異なる上記カプラ
ー含有層の間の少なくとも一箇所、好ましくは三箇所に
、互いに混色防止能が異なり、且つ発色現像により発色
するカプラーを実質的に含有しない非感光性中間層を少
なくとも２層設けるものである。

本発明者らは種々検討の結果、従来の如く単層の混色防
止層を設置した場合には、色濁りの発生をよりを効に抑
制するため混色防止剤を多量に用いると、上記の如きそ
の発色現像主薬酸化体の捕捉作用により、発色濃度が低
下してしまうことが判った。特にかかる捕捉作用は発色
現像主薬酸化体とカプラーとの反応と競争的に起こると
考えられるため、更なる発色濃度の低下を引き起こし得
、混色防止剤を多量に用いるには限界があった。

特に、前記の如き発色現像時間を３０秒以下にして超迅
速化を図ろうとすると、色濁りを生じ易いことが判った
。これは、かかる迅速処理の系では、ハロゲン化銀乳剤
層において発生する発色現像主薬酸化体の拡散性が高か
ったり、あるいは時間当たりの発生量が多かったりする
ために、これが他層に拡散して不要な色素を形成し易い
ためと推定される。

従って、本発明では、従来の単層の混色防止層を、通常
の混色防止とともにカプラーとの競争反応を極力抑え得
る混色防止能の弱い層と、他層へ拡散する発色現像主薬
酸化体を充分に捕捉する混色防止能の強い層とに分ける
ことにより、前記の色濁り発生と発色濃度低下の問題が
有効に解決されることを見出したものである。

また、発色現像主薬酸化体が多量に発生しないかあるい
は他層への拡散が起こりにくい態様の場合であっても、
本発明の構成をとることにより、発色濃度を低下させず
に色濁りの発生を有効に抑制することができる。

本発明において隣接する複数の中間層が持つべき混色防
止能の差の大きさについては使用するハロゲン化銀乳剤
、カプラー、層構成等に依存するため明確に数値化する
ことが難しいが、−例として以下のように好ましい態様
を表現することができる。

即ち、本明細書の実施例１における感光材料（１０１）
と（１０２）は第２層及び第４層において混色防止能が
異なる混色防止層を持つために第２表に示すように色濁
りの程度が異なる。この様に同一感光材料の中間層の違
いによる色濁りの濃度値、即ち、中間層を取り替えた感
光材料の色濁りの濃度値を比較した場合、０．０２以上
の差は有意であり、０．０５以上の差ならば好ましく、
０．１以上の差ならば更に好ましいということができる
。

更に、本発明では、混色防止能の強い層が、現像主薬酸
化体の移動を実質的に阻止し得る層であることが好まし
い。

現像主薬酸化体の移動を実質的に阻止し得るとは、発色
現像処理した際に発色色相の異なるカプラー層間で混色
が認められないことを意味し、前述の先行技術において
記載される様な現像主薬酸化体の移動を制御して適度な
混色を起こすための層とは明確に区別されるものである
。

現像主薬酸化体の移動を実質的に阻止するためには通常
０．１〜１ミリモル／ｒｒｒの所謂色カブリ防止剤を用
いるが、本発明において混色防止層を２層に分けること
により、上記色カブリ防止剤の使用量を、０．１ミリモ
ル／ボ以下にすることもできる。即ち、色カブリ防止剤
の使用量は、カプラー層の配置の仕方に依存するため、
本発明では使用量を限定することは出来ない。

本発明においては、とくにハロゲン化銀乳剤が実質的に
沃化銀を含有せず９５モル％以上が塩化銀よりなる単分
散の塩臭化銀もしくは塩化銀粒子から成る本発明に従う
カラー写真感光材料を用いて、温度が２８℃以上５０゛
Ｃ以下、と（に３０℃以上５０℃以下、かつ所要時間が
５秒以上４５秒以下、とくに５秒以上３０秒以下の超迅
速発色現像処理を施すのが好ましい。

とくに発色現像液として、少なくとも１種のＮヒドロキ
シアルキル置換パラフェニレンジアミン発色現像主薬を
含有させた場合に、本発明の効果が顕著となり、迅速処
理適性が増大し、好ましい。

更に、前記発色現像液の温度が３０’Ｃ以上５０’Ｃ以
下、所要時間が５秒以上３０秒以下、引き続く漂白定着
の温度が３０゛Ｃ以上５０℃以下、所要時間が５秒以上
３０秒以下、引き続く水洗及び／又は安定処理の温度が
２０℃以上５０℃以下、所要時間が１５秒以上４０秒以
下、引き続く乾燥工程の温度が４０℃以上８０℃以下、
水切り工程を含めた所要時間が５秒以上３０秒以下で現
像開始から乾燥終了までの総処理時間が３０秒以上１３
０秒以下であることが特に好ましいい 本発明において混色防止能の異なる複数の中間層を塗設
する具体的方法について以下に述べるが、本発明の実施
態様はこれらに限定されるものではない。

（１）　　シアンカプラーを含有する赤悪性ハロゲン化
銀乳剤層（以下ＣＲ層と略記す）、マゼンタカプラーを
含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層（以下ＭＧ層と略記
す）およびイエローカプラーを含有する青感性ハロゲン
化銀乳剤層（以下ＶＢ層と略記する）の３層の感光性乳
剤層を有するカラー写真感光材料において上記乳剤層の
間に混色防止能の強い中間層（以下１３層と略記する）
とこれに比べて混色防止能の弱い中間層（以下ＩＷ層と
略記する）を少なくとも１組設置する方法。

上記の略記法に加えて、従来の１層だけの場合の混色防
止中間層を１層、保護層をＰ層と表わすことによってさ
らに具体的な構成例を以下に記す。

■Ｐ層／ＣＲ層／ＩＷ層／Ｉ　ＳＮ／ＭＧ層／Ｉ層／Ｙ
Ｂ層／支持体 ■Ｐ層／ＣＲ層／Ｉｓ層／ＩＷ層／ＭＧ層／ＩＷＪｉ／
Ｉｓ層／ＹＢ層／支持体 ■Ｐ層／ＣＲ層／Ｉ層／ＭＧ層／ＴＷ層／Ｉｓ層／ＹＢ
層／支持体 このような構成においては、ＩＷ層は１３層と特定の乳
剤層を隔離するために設置されるものであるから１３層
に比べて厚みを薄くすることが出来る。

ＩＷ層とＩＳＮの設置順序は隣接する乳剤層の特性によ
って好ましく決定されるべきものであり一概には言えな
いが、相対的にカップリング活性の低いカプラーの設置
される側にＩＷ層を配置することが好ましい。また上記
■の構成の場合には３層の乳剤層の中で中央に位置する
乳剤層にはＩＷ層が隣接するように配置することが好ま
しい。

（２）上記（１）の感光性乳剤層の間の少なくとも１個
所に、同じく上記（１）の混色防止能の異なる中間層を
３層組み合わせて設置する方法。即ち、下記の様な具体
例。

■Ｐ層／ＣＲ層／ＩＷ層／Ｉｓ層／ＩＷ層１ＭＧ層／Ｉ
層／ＹＢＮ／支持体 ■Ｐ層／ＣＲ層／Ｉ層／ＭＧ層／ＩＷ層／Ｉｓ層／ＩＷ
層／ＹＢ層／支持体 ■Ｐ層／ＣＲ層／ＩＷ層／Ｉｓ層／ＩＷ層／ＭＧ層／Ｉ
Ｗ層／Ｉｓ層／ＩＷ層／ＹＢ層／支持体（３）上、記（
１）および（２）の■〜■を組み合わせた方法。

（４）上記（１）および（２）の■〜■における感光性
ハロゲン化銀乳剤層の位置を自在に入れ替えても上記（
１）および（２）と同様、複数の中間層を設置する方法
。

（５）上記（１）〜（４）における感光性ハロゲン化銀
乳剤が赤感性、緑感性、青感性ではなく、赤外まで含め
た領域で３種の異なる分光感度を存するいわゆるフォー
ルスカラー怒光材料であること以外は（１）〜（４）と
同様、複数の中間層を設置する方法。

本発明に用いる混色防止剤はハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを用いることが出来るが、中でも下記−船
底［Ｉ］の化合物を好ましく用いることが出来る。

一般式（１） 式〔Ｉ］においてＲ２ないしＲ６は同しでも異なってい
てもよく、水素原子又はヘンゼン環に置換可能な基であ
る。ただし、Ｒ２及びＲ４のうち少なくともひとつはヒ
ドロキシル基、スルホンアミド基又はカルボンアミド基
である。Ｚは水素原子又はアルカリ条件下で脱保護可能
な保護基である。Ｒ２ないしＲ６、ＯＺは共同で環を形
成してもよい。

以下、式（１）について更に詳細に説明する。

式〔Ｉ〕においてＲ２ないしＲ＆で表わされる置換基の
好ましい例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、炭素数３０以下
のアルキル基（直鎖状、分岐状又は環状のもの）、アル
ケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、
アルコキン基、アシロキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシ
カルボニルアミノ基、アシロキシ基、スルファモイルア
ミノ基、スルホニルオキシ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリーロキシルボニル基又は酸素、窒素、硫
黄、リン、セレン又はチル。

ルを少なくともひとつ含む３員ないし１２員環のへテロ
環基を表わす。これらの基は、これまで述べた基で更に
置換されていてもよい。

式［Ｉ］において２で表わされる保護基の例としては、
炭素数２５以下のアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリーロキシカルボニル基、カバモイル基、さらに特開
昭５９−１９７０３７号、同５９−２０１０５７号、同
５９−１０８７７６号、米国特許第４，４７３，５３７
号に記載されているものがあげられる。Ｒ２ないしＲ６
及びＯＺで共同して環を形成する場合、好ましくはＲ２
とＯＺ、　Ｒ”とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５，Ｒ５
とＲ６又はＲ６とＯＺが結合して飽和あるいは不飽和の
４ないし８員からなる炭素環もしくはヘテロ環を形成す
るものである。

式（１）で示される化合物はビス体、トリス体、オリゴ
マー又はポリマーなどを形成してもよい。

式〔同のＲ２ないしＲ６の有する炭素数の合計は８以上
が好ましい。

式〔Ｉ］において好ましくは以下のものである。

（１）Ｚが水素原子で、Ｒ４がヒドロキシル基又はスル
ホンアミド基であり、特にＲ４がヒドロキシル基である
場合が更に好ましい。

（２）Ｚが水素原子で、Ｒ２がヒドロキシル基又はスル
ホンアミド基である場合。

（３）Ｚが水素原子で、Ｒ２及びＲ６がヒドロキシル基
又はスルホンアミド基であり、かつＲ４がカルバモイル
基、オキシカルボニル基、アシル基又はスルホニル基で
ある場合であり、特にＲ４がカルバモイル基又はオキシ
カルボニル基の場合が更に好ましい。

（４）　　ビス体又はポリマー（繰り返し単位の数２０
〜５０） である場合。

（Ｉ 本発明による一般式［１） で示される化合物の 具体例を以下にあげるが、 これらに限定されるわ けではない。

Ｈ （Ｉ Ｈ 叶 （■ Ｈ （Ｉ Ｈ Ｈ （Ｉ （Ｉ ｎ■ Ｈ （■ （ｎの平均値３０） ｎ■ 本発明による弐（１）で示される化合物は以下に示す特
許及びそこで引用された特許に記載された方法及びそれ
に準する方法によって合成することができる。すなわち
、米国特許第２．７０１１９７号、同３，７００，４５
３号、同３，９６０，５７０号、同４，２３２．１１４
号、同４，２７７．５５３号、同４，４４３．５３７号
、同４，４４７．５２３号、同４，４７６．２１９号、
同４，７１７．６５１号、同４，１３２．８４５号、特
公昭５１−１２２５０号、特開昭５４−２９６３７号、
同５８−２１２４９号、同５９−１０８７７６号、同６
１−４８８５号、同６１〜１６９８４４号、同６３−３
０９９４９号である。

本発明の弐（１）で示される化合物は、感光材料中の感
色性の異なる乳剤層にはさまれた中間層に含有させて用
いるが、同時に感光性乳剤層、保護層、ハレーション防
止層などに含有させて用いることも出来る。

式（１）の化合物の添加量はｌＸｌ０−７〜１×１０−
２ｍｏｌ／ｒｒｆ、好ましくはＩ　Ｘｌ０−５〜Ｉ　Ｘ
ｌ０−’ｍｏｌ／ｎ（である。

本発明の式Ｃ１）で示される化合物は混色（色カブリ）
防止する性能に優れ、かつ保存時や現像時及び現像後に
おいて着色やカブリの上昇、怒度変化、色像の退色など
の副作用が少ない。

また本発明の複層の中間層設置に際してそれら中間層の
混色防止能を変える方法としては以下の方法がある。即
ち、 （１）用いる混色防止剤の種類を変えることによって混
色防止能を容易に変えることが出来る。混色防止剤の混
色防止能は基本的には化合物自身の酸化還元電位や現像
主薬酸化体との反応性などで強弱を表すことも出来る。

実用の段階ではこれらに加えて乳化分散時の有機溶媒へ
の溶解のし易さ、乳化分散のし易さ、感光材料の層内で
の安定性など種々の要因に依存するため各々の感光材料
で目的に合った化合物を選ぶのが好ましい。

（２）各中間層に用いる混色防止剤の量を変えることに
よって混色防止能を変えることが出来る。この時の量の
変え方は混色防止剤の種類や用い方によって異なるため
一概には言えないが、目安としては２０％以上の差をつ
けることが好ましいく、１．５倍以上とするのが更に好
ましい。

（３）各中間層における混色防止剤の層内密度を変える
ことによって混色防止能を変える事が出来る。

上記層内密度の変え方としては、■該当する中間層に用
いるゼラチンのような親水性バインダーの量を増減する
方法、■混色防止剤の乳化分散に用いる高沸点有機溶媒
の量を増減して中間層に存在する油滴の中の混色防止剤
の密度を変える方法などがあるが、これらに限定される
ものではない。

（４）用いる高沸点有機溶媒の種類や量を変えることに
よって混色防止能を変えることができる。

（５）カップリング促進剤をいずれかの中間層に用いて
混色防止能を調節することができる。

などの手段を用いることができる。

上記手段のいずれか１つ又は２以上の適宜組合せにより
、本発明に従い好ましい混色防止能差を有する２以上の
混色防止層を容易に設定することができる。

本発明に利用出来るカップリング促進剤として、下記−
船底（ＩＩ）〜（■）で表される非発色性化合物を用い
ることが好ましい。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） ＨＯＯＣＲｌｔ 一般式（ＩＶ） Ｙｌ−０±Ｒ＋４’−０＋−Ｒ１４ −船底（Ｖ） Ｒｌｔ　　ＮＨ３０□−Ｒ１６ 一般式（Ｖ［） Ｒｌｔ　　Ｃ０ＮＨＣＯＲｌｔ −船底（■） 一般式（■） ８０　　Ｒ＋９ 式中、Ａは２価の電子吸引性基を表わし、Ｒ１１はアル
キル基、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルアミノ基、アニリノ基またはヘテロ環基を表
わす。ｌは１または２の整数である。Ｒ１２はアルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシル基またはハロゲンを表
わし、ｍは０がら４の整数である。式（ＩＩ）における
フェノール環はヘンゼン環もしくはペテロ環を縮合して
いてもよい。

Ｒ１，ハアルキル基、置換アルキル基、置１７”Ｊ−ル
基または置換へテロ環基を表わす。

Ｙ、は置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換わす、ＲＩ４
’は置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは
無置換のアリーレン基または置換もしくは無置換のアラ
ルキレン基を表わし、ＲＩ４は置換もしくは無置換のア
ルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す。ただし、ＹｌとＲＩ４とが同時にアルキル基である
ことはない。Ｒ，。

Ｒ５は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、
置換もしくは無置換のアルコキン基または置換もしくは
無置換のアリールオキソ基を表わす。

ｎは１〜５の整数を表わす。

ＲＩＳは置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル
もしくはフェニルスルホニル基、または置換もしくは無
置換のアシル基を表わす。ＲＩ６はＲ１４と同し置換基
を表わす。Ｒ１５、ＲＩ６は閉環し、５〜７員環を形成
しても良い。

Ｒａ７、ＬｓはＲ１４と同し置換基を表わすが、閉環し
て５〜７員環を形成しても良い。

環を表わす。

ＲＩ９は置換または無置換のアルキル基を表わし、炭素
数は１２以上である。

上記−船底について次に説明する。−船底（ＩＩ）にお
けるＡは好ましくは ｓ−−−５−−−ｃ−−ｐ−で表わされる０　　　　　
　　　　　　０Ｃ２Ｈ５ 電子吸引性基を表わす。

上記−船底（Ｉｔ）〜（■）中のＲ＋　ｌ−Ｒ＋　ｑお
よびＹ＋、ＲＩＳ　、Ｒ−、Ｒｈにおけるアルキル基は
直鎖、分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、シクロアルキシ基、シクロアルケニル
基等を、アリール基はフェニル基、４−ｔブチルフェニ
ル基、２．４−ジーＬ−アミルフェニル基、ナフチル基
等を、アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、ベンジ
ルオキシ基、ヘテロデシルオキシ基、オクタデシルオキ
シ基等を、アリールオキシ基はフェノキシ基、２−メチ
ルフェノキシ基、ナフトキシ基等を、アルキルアミノ基
はメチルアミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基
等を、アニリノ基はフェニルアミノ基、２−クロロアニ
リノ基、３−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基等を
、アルキレン基はメチレン基、エチレン基、１．１０−
デシレン基、　ＣＨｚＣ）ＩｚＯＣＨｚＧＨｚ−基等を
、アリーレン基は１．４−フェニレン基、■、３−フェ
ニレ７Ｍ、１．４−ナフチレン基、■、５−ナフチレン
基等をｔ 等を、ヘテロ環基はピラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、ピペリジル基
、トリアジニル基等を表わす。

また、ＲＩ　Ｉ　”　ＲＩ　９における置換アルキル基
、置換アリール基、置換アルコキシ基、置換アリールオ
キシ基、置換アルキルアミノ基、置換アニリノ基、置換
アルキレン基、置換アリーレン基、置換アラルキレン基
、置換へテロ環基における各置換基は、ハロケン原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、
スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウ
レイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバ
モイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ペ
テロ環チオ基、アルコキンカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、アソル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アルコキンカルボニル基、アリー
ルオキソカルボニル基を表わす。

また−船底（■）におけるー＜ＰＸ、で表わされるヘテ
ロ環基は前記のへテロ環基と同様のものであり、また前
記の置換基をもっていてよい。

−船底（ＩＩ）〜（■）で表わされる化合物のうち好ま
しくは一般式（Ｉｔ）、（ＩＶ）、（Ｖ）で表わされる
ものであり、より好ましくは、−ｉ式％式％ 一般式（ＩＩ）〜（■）で表わされる化合物は水中油滴
分散法により感材中に導入でき、その分散形態は単独分
散あるいは、その他の窓材構成成分との併用分散が可能
であるが、油溶性カプラーとの併用分散が好ましい。

一般式（ＩＩ）〜（■）で表わされる化合物の添加量は
任意であるが、好ましくは、併用分散する油溶性カプラ
ーに対して２０〜３００モル％、より好ましくは４０〜
１５０モル％である。

次に一般式（ＩＩ）〜（■）で表わされる化合物の具体
例を示すが本発明はこれによって限定されるものではな
い。

（ＩＩ−１） （■ （ＩＩ−４） （ＩＩ［−４） （ｎ−５） （■〜５） （■ （ＴＶ−１） （ＩＩＩ−２） （ＩＶ−２） （Ｉ−３） しりＵＬ；＋ｂ■３３ （■ （■ （■ （Ｖ （Ｖ （■ （■ （Ｖｌ−５） （Ｃ４ＨＪＣＨｚＣＨｚＯ）：＋Ｐ＝０（〜′ （Ｖ （Ｖ （■ （■ Ｈ （〜１−５） （■−１） ＣＩ！１８３７０Ｈ （■〜２） Ｃ１ｚｌ（ｚｓＯＨ （■−３） Ｃ１０Ｈ２１０（ＣＨ２）５０（ＣＨ２）ＺＯＨ（■−
４） （■−５） （■−６） 以下、本発明について詳しく述べる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑怒性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が０．１モル％以下、好ま
しくは０．０２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲ
ン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒
子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各
粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、
ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所
謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（
芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層
］とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子ある
いは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の
異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子の
エツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合し
た構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる
。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者の
いずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面から
も好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有
する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界
部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成
して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的
な構造変化を持たせたものであっても良い。

本発明に用いる高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９５モル
％以上が好ましく、９８モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例としては、粒子の
コーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げること
ができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な塩の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．２〜１．ＯＩＪｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。この様に粒子サイ
ズの異なるハロゲン化銀粒子を感光材料中に複数用いる
時には、それらが同一感光層内に共存する場合でも異な
る感光層にある場合でも、該ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズの比が０．６３以上１．６以下であることが好
ましく、０．７７以上１．３以下であればさらに好まし
い。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立法体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変速的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、クリラムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るハロゲン化銀１モルに対して１０−９〜１０−２モル
が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増悪
を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増悪に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常分光増感
を施される。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著１（ｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ　　（Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に記
載されているものを挙げることができる。具体的な化合
物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記
載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかりを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの
化合物の具体抄１シよ前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ま
しく用し）られる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるし）番ま潜像が主とし
て粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれの
タイプのものであっても良し）。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体と力、プ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用し）られる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−船底
（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ［）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１１）
および（Ｙ）で示されるものである。

＼　　／ Ｃ−Ｚｂ 一般式（Ｙ） 一般式（（、Ｉ）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ１、Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ３
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカンプリ
ング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ−Ｉｔ）におけるＲ１としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ル基、シクロへキシル基、シクロへキシルメチル基、フ
ヱニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを
挙げることができる。

前記−船底（Ｃｌ）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミ・ド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

−船底（Ｃ−Ｉ）においてＲ１とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（（、−ＩＩ）において好ましいＲ１は置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ま
しくは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ５は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリルチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

−船底（Ｃ−Ｉｔ）においてＲ３は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

船底（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。−船底（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ■）において好ま
しいＹ＋およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基である。

−Ｓ式（Ｍ−１）において、Ｒ７およびＰ、はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表ず。

Ｒ７およびＲ１のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ，に対して許容される
置換基と同しであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５Ｌ８９７号や国際公開−０８８１０４７９５号に記載
されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−１１）において、Ｒ１゜は水素原子または
置換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、　
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、２Ｎ−又は−Ｎ
ｉｌ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む。ＲＩｏまたはｙ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−■）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００６３０号に記載の
イミダゾ（１，２−ｂ　］ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４．５４０，６５４号に記載のピラゾロ［１，
５−ｂ）　　［１，２，４）　　）リアゾールは特に好
ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキソフ
ェニルスルホンアミドハラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４　、７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基や了り−ルオキシ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーの使用が好ましい。

−Ｃ式（Ｙ）において、Ｒ１＋　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ１□は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲｌ　３、ＮＨ３０□−Ｒ１
３、−５ＯＺＮＨＲ１３、−ＣＯＯＲ＋３、−５Ｏ７Ｎ
−Ｒ＋ｘＲ＋４ を表わす。但し、Ｒ１１とＲ１４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す、　ＹＳは離脱基を
表す。ＬｘとＲ＋ｘ　、Ｒ＋４の置換基としては、Ｒ３
に対して許容された置換基と同じであり、＃脱基Ｖ、は
好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれか離脱す
る型のものであり、窒素原紙離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−Ｉｔ）、（Ｍ−■）、（Ｍ ■）および （Ｙ） で表わされるカプラーの 具体例を以下に列挙する。

一般式（Ｃ ■）、 （Ｃ ■）で表わされるカ プラーの具体例を以下に列挙する。

Ｉ （Ｃ （Ｃ Ｚ （Ｃ （Ｃ （Ｃ ０１＋ ｌ （Ｃ （Ｃ （Ｃ−１５） Ｈ （Ｃ−２０） 一般式 ■）で表わされるカ プラーの具体例を以下に列挙する。

（Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｍ ■） （Ｍ （Ｍ ＯＣ８２ＣＨＣ４Ｈ９ ｚＨ５ し！ しｌ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ Ｈ３ＣＩ ＣＩ （Ｍ ■） （Ｍ １１３Ｃ１ （Ｍ （Ｍ Ｈ３ （Ｍ ＣＨ３（７ Ｃ］１３ （Ｍ ＯＣ，Ｈ９ （Ｍ しｓＨ＋７（ｊ） （Ｍ ＯＣ，ｌ＋９ （Ｍ Ｃ，Ｈ マＤ） （Ｍ ＣＨ：ｌ ＣＨ２ＮＨ３０ＺＣ１ｈ Ｃ８１１□７（ｔ） （Ｍ （ｎ）　Ｃ ６Ｈ２ （Ｍ （ＣＨｓ＞３ＣＣ１ （Ｍ ２Ｈ５ （Ｙ Ｕｌ′１ （Ｙ （Ｙ 一般式（Ｙ） で表わされるカプラーの具体例を 以下に列挙する。

（Ｙ （Ｙ−２） （Ｙ （Ｙ （Ｙ （Ｙ−９） 上記−船底（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するノ＼ロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロ
ゲン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは
、０．１〜０．５モル含有される。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°ｃＨ，５〜１．７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（△）　　　− 〇 Ｗ２−０−ｒ’＝０ 一般式（Ｂ） Ｗｌ−ＣＯＯ−Ｗ２ 誓、−２ 一般式（Ｅ） 讐、０　　’Ａ２ （式中、−１、−２及び−３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、−４はＷ、、０−
１またはＳ−１を表わし、ｎは、工ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＮ４は互いに同しでも異なってい
てもよく、−Ｃ式（Ｅ）において、１と−２が縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−船底（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０’Ｃ以上で
ある。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開ＷＯ３８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒトロキノクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同２．４１８．６１３号、同２，７００．４５３号、同
２，７０１．１９７号、同２，７２８．６５９号、同２
，７３２．３００号、同２．７３５．７６５号、同３，
９８２．９４４号、同４，４３０．４２５号、英国特許
第１．３６３，９２１号、米国特許第２，７１０．８０
１号、同２．８１６．０２８号などに、６〜ヒドロキシ
クロマン類、５−ヒドロキンクマラン類、スピロクロマ
ン類は米国特許第３，４３２，３００号、同３，５７３
，０５０号、同３．５７４，６２７号、同３，６９８，
９０９号、同３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５
２２２５号などに、スピロインダン類は米国特許第４，
３６０，５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米
国特許第２．７３５．７６５号、英国特許第２．０６６
．９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−
１９７６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特
許第３．７００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号
、米国特許第４．２２８，２３５号、特公昭５２−６６
２３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，
４５７，０７９号、同４，３３２，８８６号、特公昭５
６−２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特
許第３，３３６，１３５号、同４．２６８，５９３号、
英国特許第１．３２６．８８９号、同１．３５４．３１
３号、同Ｌ４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号
、同５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第
４．０５０，９３８号、同４．２４Ｌ　１５５号、英国
特許第２，０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラー
と共乳化して怒光層に添加することにより、目的を達成
することができる。シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに
隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより
効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたヘンシ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの、４−チアゾリドン化合物（例えば
米国特許第３．３１４，７９４号、同３．３５２６８１
号に記載のもの）、ヘンシフエノン化合物（例えば特開
昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル
化合物（例えば米国特許第３．７０５，８０５号、同３
，７０７．３９５号に記載のもの）、ブクジエン化合物
（米国特許第４．０４５，２２９号に記載のもの）、あ
るいはヘンジオキシドール化合物（例えば米国特許第３
，４０６，０７０号、同３，６７７．６７２号、同４，
２７１，３０７号に記載のもの）を用いることができる
。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系の
シアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー
などを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層
に媒染されていてもよい。なかでも前記のアリール基で
置換されたヘンシトリアゾール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にビラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０’Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．０１　／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜Ｉ　
Ｘ１Ｏ−５Ｅ　／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合
物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−船
底（Ｆｌ）まただ（Ｆｎ）で表すことができる。

−船底（Ｆｌ） ＲＩ　　（Ａ）ｎ　　Ｘ 一般式（Ｆｌｌ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、χは芳香族アミン系現像薬と反応して朗
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アソル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−Ｇ式（Ｆｌ）、（Ｆｉｌ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２２８
３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５
８９号などの明細書に記載されているものが好ましい。

方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色の
化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは下
記−船底（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−船底（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ｌ″ＣＨ３■値
（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、
ＣｈｅｍＳａｃ、、　９０，３１９（１９６８）が５以
上の基か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

−ｉ式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２１４３０４
８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６７
２４号、特開平１−５７２５９号、欧州特許公開２９８
３２１号、同２７７５８９号などに記載されているもの
が好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については、欧州特許公開２７７５８９号にδ己載さ
れている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアヅ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリオブ・ゼラチン（アカデミツク
・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸力ルノウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、芸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を法着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに訃可Ｗ性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側Ｊこは帯電防止層を設けるのがよい。このよう
な支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１
０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜ｍ１ｆｌできる
。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６ρ×６ρの単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、Ｒ８の平均値（Ｒ）に対するＲ２の標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ／Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、１
９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｏｔｏｇｒａ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｅ社刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可ｌ容性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのい
ずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲
気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の−っの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、す
なわち所謂コンドロールド・ダブルジエント法を用いる
こともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒
子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可ノ容性のカプラーは、いわゆるフィ７ノ
ヤー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から
、奈留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法によ
り、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合した
。

本発明のカラー写真怒光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。−漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行
ってもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ〜２４−アミノ−ＮＮ−ジエチル−３−メチルアニリ
ン Ｄ−３４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−メチルアニリン Ｄ〜４４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキノ
エチル）アニリン Ｄ−５４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−３−メチルアニリンＤ−６４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチル
アニリンＤ−７４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシメチル）−３−メチルアニリンＤ−８４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３＝メチルアニリン Ｄ−９４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン Ｄ−１０４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシ
エチル）−３−メチル−アニリンＤ−１１４−アミノ−
Ｎ−（β−エトキシエチル）Ｎ−エチル−３−メチルア
ニリン Ｄ−１２４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル
−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ〜１３４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−
Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−１４Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）３−
ヒドロキソピロリジン Ｄ−１５Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）３−
（ヒドロキシメチル）ピロリジン Ｄ−１６Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）３−
ピロリジンカルボキサミド 上記Ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち例示化合物Ｄ
−３〜Ｄ−８及びＤ−１２が好ましいが、本発明の効果
を得るのに特に好ましくは例示化合物Ｄ−３〜Ｄ〜７の
ようなＮ−ヒドロキシアルキルＷＷＡバラフェニレンジ
アミン発色現像主藁を少なくとも１種用いることである
。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸
塩、塩酸塩、亜ｉ＝　酸塩、ナフタレンジスルホン酸、
ｐ−）ルエンスルホン酸などの塩であってもよい。該芳
香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１１当たり
好ましくは０．００２モル〜０．２モル、さらに好まし
くは０．００５モル〜０．１モルである。

本発明の実施にあたっては、実質的にヘンシルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２　ｍＲ／　４
２以下、更に好ましくは０．５ｍ１７１以下のヘンシル
アルコール濃度であり、最も好ましくは、ヘンシルアル
コールを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０Ｘ１０−’モル／ｐＶ、以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全（含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キントの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質約６こ
含有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。これは、
ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同
時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えるられるた
めでる。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えてを機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を滅しる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサ４−酸類、ヒドラノン類、ヒトラット類、フェアノ
ール類、α−ヒドロキンケトン類、α−アミノケトン類
、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四
級アンモニウム塩類、ニトロキンラジカル類、アルコー
ル類、オギソム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類
などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭
６３−４２３５号、同６３３０８４５号、同６３−２１
６４７号、同６３−４４６５５号、同６３５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６
３５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４
６０４１号、同６３４４６５７号、同６３−４４６５６
号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，
９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８−
３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６〜９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応して含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特開平１−９７９
５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号
、同１−１８７５５７号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特開平１
−１８６９３９号や同１−１８７５５７号に記載された
ようなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−２〜１．５　Ｘ１０−’モル／β含有すること
が好ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−２〜１Ｘ１０
モル／！である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’〜
１０−１モル／！より多いと、現像を遅らせるという欠
点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を
達成する上で好ましくない。また、３．５ＸＩＯ−２モ
ル／１未満では、カブリを防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−５モル／ｌ−１，０Ｘ１０−３モル／ｌ含有す
ることが好ましい。より好ましくは、５．０Ｘ１０−５
〜５Ｘ１０−’モル／ｌである。臭素イオン濃度が１Ｘ
ＩＯ−’モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び怒度が低下し、３．ＯＸｌ０−５モル／１未満で
ある場合、カブリを生しやすくなる。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化二。

ケル、塩化マグ不ノウム、塩化マンガン、塩化カルシウ
ム、塩化カドミウムが挙げられるが、そのうち好ましい
ものは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグ７ンウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐｌ（
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

」二記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキン安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リンン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，
０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキン安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキン安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１　モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｐ〜０
．４モル／！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグふシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、　Ｎ’−
テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジア
ミン四酢酸、１，２ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒ
ドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−Ｌ２．４
−　）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシヘン
シル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙げら
れる。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばカラ
ー現像液１１当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。カラー
現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加できる
。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８
０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３，
２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭
５２−４９８２９号及び同５０１５５５４号に表わされ
るｐ−フ二二レンジアミン系化合物、特開昭５０−１３
７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−
１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わされ
る４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９４．９０
３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３０．７９６
号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−１１４３１
号、米国特許第２．４８２，５４６号、同２，５９６，
９２６号及び同３，５８２．３４６号等に記載のアミン
系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２
０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭４１
−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第
３．５３２．５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類、等を必要に応して添加することができ
る。

本発明においては、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばヘンヅトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロヘンヅトリ
アソール、５−クロロ−ヘンシトｌ）アゾール、２−チ
アヅリルーヘンズイミダソール、２−チアヅリルメチル
ーヘンズイミダヅール、インクゾール、ヒドロキノアザ
イノトリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあけることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４゛
−ノアミノ−２，２“−ジスルホスチルヘン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５　ｇ　／　２好ましくは０．
１ｇ〜４／！である。

又、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は３０′
Ｃ〜５０℃好ましくは３５°ｃ〜５０′ｃである。処理
時間は５秒〜３０秒好ましくは５秒〜２０秒である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料］ＩＴ？当た
り２０〜６００戚が適当であり、好ましくは３０〜１０
０戚である。

補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の茎発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触
面積は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 開口率−処理液と空気との接触面積（ｃｆｆｌ）／処理
液の容量（ＣＩＩり 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開
平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像
処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、−１’Ｇには、漂白工程一定着工程、定着
工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定
着工程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
１）のを機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有
機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好
ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（１）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスポン酸またはそれ
らの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミ
ノ６［ｕ、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い
。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸の鉄（Ｉ［ｔ）錯塩が漂白刃が高いことから好ま
しい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用して
も良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第
２銖イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤
を第２銖イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよ
い。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好
ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｆ、好ま
しくは０．０５〜０．５０モル／ｒである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許筒１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６．５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応し硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリうム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐食防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオンアン酸塩：エチレンビス
チオグリコール酸、３６−シチアー１，８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１ｆあたりの定着剤の量は、
０．２〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．３〜１
．０モルの範囲である。

漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜９が好ましく
、更に、４〜８が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
１．０モル／ｌ含有さゼることか好ましく、更に好まし
くは０，０４〜０，６モル／ｒである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応して添加しても良い。

漂白定着工程の温度は３０℃〜５０℃１所要時間は５秒
〜３０秒が好ましい。脱銀工程が漂白浴と定着浴、ある
いは漂白浴と漂白定着浴からなる場合でも各浴について
上記温度と所要時間の範囲内で処理することが好ましい
。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジふ−ナル
・オブ・ザソサエティ・オブ　モー７ョン　ピクチャー
・アンド・テレウ゛イジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｓｉｏｎ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ρ、２４８〜２５３（
１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることがで
きる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜５が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｒｉ当たり０．５！以下が可能であり
、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞留
時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物
が感光材料に付着する等の問題が生しる。この様な問題
の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載の
カルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５４
２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアヘンダヅール
類、同６１１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７
７６１号に記載のヘンヅトリアヅール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出
版、衛生技術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（
１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防
黴剤事典、　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１〜ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明においては、水洗及び／又は安定化水は逆浸透膜
で処理したものを用いてもよい。逆浸透膜の材質として
は酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポリエーテル、ポ
リサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニレンカーボネー
ト等が使用できるが特に透過水量の低下が起こりにくい
ことから、架橋ポリアミド系複合膜、ポリサルホン系複
合膜が好ましい。

また装置のイニシャルコストダウン、ランニングコスト
ダウン、小型化、ポンプの騒音防止等の上から、２〜１
５ｋｇ／ｃＩＩＩの低い送液圧力で使用できる低圧逆浸
透膜が好ましい。さらに膜の構造はスパイラル型と呼ば
れる平膜をのり巻状に巻き込んだ形のものが、透過水量
の低下が少なく好ましい。

これらの膜の使用における送液圧力は前記のごとくの範
囲であるが、スティン防止効果と透過水量の低下防止に
より好ましい条件は２〜１０ｋｇ／ｃｆｆｌ。

特に好ましい条件は３〜７ｋｇ　／　ｃ＋ｆｌである。

水洗及び／又は安定化工程は複数のタンクによる多段向
流方式に接続するのが好ましいが、特には２〜５個のタ
ンクを用いることが好ましい。

逆浸透膜による処理は、このような多段向流式水洗及び
／又は安定化の第２タンク以降の水に対して行うのが好
ましい。具体的には２タンク構成の場合は第２タンク、
３タンク構成の場合は第２または第３タンク、４タンク
構成の場合は第３または第４タンク内の水を逆浸透膜で
処理、透過水を同一タンク（逆浸透膜処理のために水を
採取したタンク；以下採取タンクと記す）またはその後
に位置する水洗及び／又は安定化タンクに戻すことによ
り行われる。更Ｏこ、４縮された水洗及び／又は安定化
液を採取タンクよりも上流側の漂白定着浴に戻すことも
一つの対応である。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐ＋＋は４〜１０で
あり、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の
用途・特性等で種々設定し得るが、−ｉには２０〜５０
℃好ましくは２５〜４５℃である。時間は任意に設定で
きるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。

好ましくは１０秒〜６０秒更に好ましくは１５秒〜４５
秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト、排
出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１Ｍ当り５００ｄ以下
、好ましくは３００ｄ以下である。また補充は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフロを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、
廃液量を減らすことがあげられる。

本発明に使用可能な乾燥工程について説明する。

本発明の超迅速処理で画像を完成させるために乾燥時間
も２０秒から４０秒が望まれる。

この乾燥時間を短くする手段として、感材側の手段とし
ては、ゼラチンなどの親水性バインダーを減量すること
で膜への水分の持込み量を滅しることでの改善が可能で
ある。また持込み量を減量する観点から水洗浴からでた
あとすくにスクイズローラーや布などで水を吸収するこ
とで乾燥を早めることも可能である。乾燥機からの改善
手段としては、当然のことではあるが、温度を高くする
ことや乾燥風を強くすることなどで乾燥を早める事が可
能である。さらに、乾燥風の感材への照射角度の調整や
、排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同３，３４２．５
９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号
及び同１５．１５９号記載のンノフ塩基型化合物、同１
３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ビラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７１４４５４７号および
同５８−１１５４３８号等に記載されている。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６７７
０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行っ
てもよい。

本発明のカラー画像形成方法において、更に好ましい態
様を以下に示す。

（］）本発明のカラー画像形成方法においで発色現像液
が実質的にヘンシルアルコールを含有しないことを特徴
とするカラー画像形成方法。

（２）本発明のカラー画像形成方法において発色現像液
が実質的に亜硫酸イオンを含有しないことを特徴とする
カラー画像形成方法。

（３）本発明のカラー画像形成方法において発色現像液
が実質的にヒドロキシルアミンを含有しないことを特徴
とするカラー画像形成方法。

（４）本発明のカラー画像形成方法において発色現像工
程の所要時間が５秒以上３０秒以下であることを特徴と
するカラー画像形成方法。

（５）本発明のカラー画像形成方法において発色現像工
程に引き続いて漂白定着した後、水洗および／または安
定処理して乾燥することによりカラー画像を得ることを
特徴とするカラー画像形成方法。

（６）前記（５）カラー画像方法において発色現像の温
度が３０℃以上５０℃以下、所要時間が５秒以上３０秒
以下、引き続く漂白定着の温度が３０℃以上５０゛Ｃ以
丁、所要時間が５秒以上３０秒以下、引き続く水洗およ
び／または安定処理の温度が２５℃以上５０゛Ｃ以下、
所要時間が１５秒以上４０秒以下、引き続く乾燥工程の
温度が４０’Ｃ以上８０’Ｃ以下、水切り工程を含めた
所要時間が５秒以上３０秒以下で現像開始から乾燥終了
までの総処理時間が３０秒以上１３０秒辺下であること
を特徴とするカラー画像形成方法。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

写真用印画紙用ＬＢＫＰ　（広葉樹晒、硫酸塩パルプ）
１００％（秤量１７５ｇ／ボ、厚み約１８０虜）：白色
原紙の表面に下記の組成の耐水性酸化チタンからなる白
色顔料含有樹脂層を設けて支持体を作成した。

即ちポリエチレン組成物（密度０．９２０ｇ／ｃｉｆｌ
、メルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）　５．０ｇ／１０分
）の９０重量部に、酸化ケイ素と酸化アルミニウムで表
面処理した酸化チタン白色顔料の１６重量部を添加し、
更に青味染料（群青）を加えて混練した後に熔融押出し
コーティングにより３０４の耐水性樹脂層を得た。

他方白色原紙の裏面に他のポリエチレン組成物（密度０
．９５０ｇ／ｃ＋ｊ、　Ｍ　Ｉ８．０ｇ／１０分）のみ
コーティングして２０ρの耐水性樹脂層を得た。

ハローン　　　　Ａ−札Ｉ＋ 石灰処理ゼラチン２５ｇを蒸留水８００ｄに添加し、４
０℃にて溶解後、硫酸でｐ＋＋を３．８に調節した。こ
の水溶液に、更に塩化ナトリウム１．２ｇとＮ、Ｎ’−
ジメチルエチレンチオ尿素０．０２ｇを熔解させたもの
を水溶液（１）とした。次に硝酸ｉｆｆ１００ｇを芸留
水４００ｄに溶解したものを水溶液（ＩＩ−ａ）とし、
塩化ナトリウム３４．５　ｇを蒸留水４００ｍ１に熔解
したものを水溶液（ＩＩＩ−ａ）とした。次に硝酸銀２
５ｇを蒸留水１００Ｉｎｌに熔解したものを水溶液（Ｉ
Ｉ−ｂ）とし、塩化ナトリウム８．５ｇと黄血塩］Ｏｍ
ｇおよび６塩化イリジウム２カリウム塩０．１５■を添
加し、蒸留水５００成に熔解したものを水溶液（ＩＩＩ
−ｂ）とした。次に５２℃に保温した水溶液（１）の中
に水溶液（ＩＩ−ａ）と水溶液（Ｉ［１−ａ）を同時に
４０分間にわたって添加混合した後、引き続いて水溶液
（ＩＩ−ｂ）と水溶液（Ｉ［Ｉ−ｂ）を同時に１０分間
にわたって添加混合した。以上の操作によって得られた
ハロゲン化銀粒子の分散液から凝集沈降法により過剰の
塩類を除去した後、石灰処理ゼラチン７６ｇを加えて再
び分散した。この分散液に下記分光増感色素（Ｖ−１）
をハロゲン化銀１モル当たリ４．６　Ｘ　１０−’モル
を加えて分光増感し、更にハロゲン変換法により既に形
成されている塩化銀粒子上に臭化銀を形成させながらＮ
、Ｎ、ｌＪ′−トリエチル千オ尿素を用いて硫黄増感を
施した。

（Ｖ−１） ｂ）の添加混合の時間、温度、攪拌方法の調節によって
平均を子サイズ０．５０如、変動係数０．０８、塩化銀
含量９９．６モル％の立方体ハロゲン化銀乳剤（Ｂ−］
、）を調製した。

（Ｖ−２） （ＣＨ２）４（ＣＨ２）４ＳＯ３Ｈ’　Ｎ（Ｃ２）１！
、）３ＳＯ，■ 以上の様にして、平均粒子サイズ０．５４ｔｔｍ、変動
係数０．０９、塩化銀含量９９，６モル％の立方体、塩
臭化銀乳剤（Ａ−１）を調製した。

ハロ　ン　　　　　Ｂ−１の ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製に用いた分光増悪色
素（Ｖ−１）の代わりに下記分光増感色素（Ｖ−２）お
よび（Ｖ−３）をハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ４
．２　Ｘ　１０−’モル、および７．２×１０−５モル
用いる他は乳剤Ａ−１と同様の方法で、但し乳剤（１−
１）の調製法における水溶液（１）、（ｎ−ａ）、（Ｉ
ｆ−ｂ）、（ＩＩＩ−ａ）および（■（Ｖ−３） ｓｏ３ｏ　　　　　　　　　５Ｏ３Ｈ−Ｎ（ＣｚＨ５）
　！ハロ　−ン　　　　　Ｃ−１の ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製に用いた分光増感色
素（Ｖ−１）の代わりに下記分光増感色素（Ｖ−４）を
ハロゲン化銀１モル当たり７，４×１０−５モル用いる
他は乳剤（Ａ−１）と同様の方法で、但し乳剤Ａ−１の
調製法における水溶液（Ｊ）、（Ｉ［−ａ）、（ＩＩ−
ｂ）、（Ｉ［１−ａ）および（■ｂ）の添加混合の時間
、温度、攪拌方法の調節によって平均粒子サイズ０．４
９−１変動係数０．０７、塩化銀含量９９．６モル％の
立方体、塩臭化銀乳剤（Ｃ−１）を調製した。

（Ｖ−４） 先に調製した耐水性紙支持体上に塗布液を塗布すること
によって、以下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第：１１９謬良翳製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ　
−７）　０．７　ｇに酢酸エチル２７．２１ｎＰおよび
ン容媒（Ｓｏｌｖ−１）５．５ｇおよびン容媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）２．７ｇを加えてン容解し、この）容７夜を１
０％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含
む１０％ゼラチン水溶液１８５ｄに乳化分散させた。

この乳化分散物と前記乳剤（Ａ−１）とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラソールをそれぞれハロゲン化ｉ長１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−５モル、７．７　Ｘｌ０−’モル、２
．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
ノ−６−メチル−Ｌ３，３ａ、７−テトラザインデンを
それぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり、ｌＸｌ０−’モ
ルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーノヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 先に調製したポリエチレンラミ第一ト紙（第一層側のポ
リエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青味染料（群青）
を含む］ 第１層（青感層） 前記乳剤（八−１）　　　　　　　　　　　　　０．２
５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９８イエ
ローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．７２色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．１７
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．２
１？容媒　（Ｓｏｌシー３）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　　　　０．０５第２層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７５混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０８を溶
媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　　　　　　０．０８第３層（緑感層） 前記乳剤（Ｂ−１） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ？溶媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第５層（赤感層） 前記乳剤（Ｃ−１） ゼラチン シアンカプラー（ＥにＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤、（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．１３ ０．９４ ０．２６ ０．０５ ０．０８ ０．０２ ０．０２ ０．４０ ■、１３ ０．４７ ０．０５ ０．２４ ０．２１ ０．８０ ０．３２ ０．１７ ０．３２ ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌシー６） 第６層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第７層（保護Ｎ） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０．２０ ０．３８ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．０６ ０．０８ ０．０２ （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー の１： １混合物 （モル比） （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｉ （ＥｘＣ）シアンカプラ し！ ２Ｈ５ と Ｃ、ＩＩ　。

と Ｈ Ｉ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ ■）色像安定剤 （Ｃｐｄ ２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ＣＨ２ ＣＨ→１− ＣＯＮＨＣ４１（９（ｔ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８）　　色像安定剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−９）　　色像安定剤 Ｃ）Ｉ：ｌ　　　ＣＬ ＼／ （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌシー１）　？容　　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌシー５）溶媒 Ｃ００ＣｓＨ＋ｆｆ （ＣＩ（、）、Ｉ Ｃ０ＯＣｄｌ＋７ （Ｓｏｌｖ−６）　　？容　　媒 以上のようにして感光材料（１０１）を作成した。

引き続いて、感光材料（１０１）の作成方法において第
２層（混色防止層）および第４層（紫外線吸収層）の混
色防止剤使用量を各々０．１６ｇおよび０．１ｇに増量
する以外は感光材料（１０１）と全く同様にして感光材
料（１０２）を作成した。

次に、感光材料（１０１）における第２Ｎおよび／また
は第４層を下記第１表に示すように複層化して感光材料
（１０３）〜（１０５）を作成した。

茅上表 （第１層） （第２層）　　単層　単層　複層　単層　複層（２−１
）　　　２開層２１Ｓ層２１５層２ＩＳ層２１５層（２
−２）　　　　−−−−２１−層　−−２１Ｗ層（第４
１）　　　単層　単層　単層　複層　複層（４−１）　
　　４１−層４１Ｓ層４■Ｓ層４Ｉ−層４Ｉ臀層（４−
２）　　　　−−−−−−４１ＳＩｉｉ　４１３層（第
５層） ここで、２ＩＷ層および４１−層は感光材料（１０１）
の第２層および第４層と同しで、２１５層および４■Ｓ
層は感光材料（１０２）の第２層および第４層と同しで
ある。

皿光林粁Ω…ｌ 前記感光材料（１０１）〜（１０５）に感光針（富士写
真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２０
０　　）　　を使用し、センシトメトリー用のＲＧＢ３
色分解フィルターを通して階調露光を与えた。

この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０層ＭＳの露
光量になる様に行なった。露光の終了した試料を、下記
現像処理（１）の手順に従い処理した。

処理」１　　　　　里１処理」±１ カラー現像液　　３８℃２０秒 漂白定着　　　　３８℃２０秒 リンス■　　　　３８°ｃ　５秒 リンス■　　　　３８°ｃ　５秒 リンス■　　　　３８°ｃ　５秒 リンス■　　　　３８°ｃ　５秒 リンス■　　　　３８°ｃ　５秒 乾　　　燥　　　　　６５℃１５秒 （リンス■→■への５タンク向流式とした。）（上記の
各工程処理時間は、感光材料が一つの処理液に侵入した
後、この処理液から出て次の処理液に侵入するまでの空
中時間を含めた値を言う。）各処理液の組成は以下の通
りである。

テトラメチレンホスホン酸　２．１ｇ　同左トリエタノ
ールアミン　　　　　　８．１ｇ　　同左塩化カリウム
　　　　　　　　　　８．２ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　０．０１ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　０．１４ｇ　　同左炭酸カリウム　　　　　　　　　
　１８．７ｇ　　３７，０ｇ本明細書中のＰ−フェニレ
ンジ アミン　カラー現像玉薬例示 化合物Ｄ−６１２，８ｇ　　２７．８ｇジエチルヒドロ
キシルアミン　　　６．３ｇ　同左（８０χ） 蛍光増白剤（４，４−ジアミノ スチルヘン系）　　　　　　　　　０．５ｇ　　同左水
を加えて　　　　　　　　　　１００（１＋＋ｆ　　同
左ｐ）Ｉ（２５℃）　　　　　　　　　　　１０．０５
　１０．９５上記補充液の補充量は感光材料１ボあたり
３０−とした。

水 ８００−　同左 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’水 ４００　ｍｌ　　　４００　ｒｎｌ チオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　１００ｄ　　
２５０１ｄエチレンジアミン四酢酸　　　　３．４ｇ　
　８．５ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム・２水塩　　　　７３．０ｇ　　１８３　
ｇ亜硫酸アンモニウム　　　　　　４０　ｇ　　１００
ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　２０．０ｇ　　５
０．０ｇ硝酸（６７％）　　　　　　　　　　　９．６
ｇ　　２４ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０００
ｄ　　１０００戚ｐＨ（２５°ｃ）　　　　　　　　　
　　　５．８０　　５．１０上記補充液の補充量は感光
材料Ｉｎ（あたり３０ｄとした。

ｉＺス丘：タンク液、補充液ともイオン交換水を使用し
、補充量は５５ｄ／ｄとした。

本実施例の現像処理は自動現像機を用いて行なった。こ
の場合の自動現像機の特徴としては、■各処理浴とも感
光材料の感光層面に向かって毎分２１以上の吐出量でタ
ンク液を吹き付ける様な液循環の機構を有していること
、■カラー現像浴の現像液が空気と接している表面の面
積の現像浴総容量に対する比率が０．０５ｃｄ／Ｉ１１
以下となる様な構造を有していること、■カラー現像浴
および漂白定着浴に感光材料が侵入してから空中を経て
次の浴に侵入する過程において各浴の空中時間と液中時
間の比率が０．７以下となる様な構造を有していること
、■最終リンス浴と乾燥部との間に感光材料の表面に付
着した液をぬくい取るための複数の除液ローラーを配置
しであること、■感光材料の感光層面に多孔板あるいは
スリットを介して３ｍ／秒以上の風速で乾燥風を吹き付
けかつ水分を含んだ所謂リターン風を感光材料表面から
迅速に取り去る様な空気の循環機構を持った乾燥部をを
すること、などを挙げることが出来る。以上の様な現像
機を用いることによって極めて短時間の処理が可能とな
り、その結果本発明の効果が一層顕著となることを確か
めた。

現像処理（１）によってＣ，Ｍ、Ｙの３色分解色素画像
の形成された感光材料（１０１）〜（１０５）について
、イエロー発色部のＢフィルター濃度２．０の時のＧフ
ィルター濃度（すなわちイエロー色像のマゼンタ濁り成
分、以下り、、ｖと略記する）、およびノアン発色部の
Ｒフィルター濃度２．０の時のＧフィルター濃度（すな
わちシアン色像のマゼンタ濁り成分、以下り、、ｃと略
記する）およびイエローマゼンタ、シアン各色の最高濃
度ｐｍ、Ｄ′：″、Ｄ７を求めた。それらの値を第２表
に示す。

１０１　　　０．４８　０．７８　２．１０　２．２５
１０２　　　０．３３　０．５６　２．０６　１．９４
１０３　　　０．３１　０．５６　２．０５　２．１３
１０４　　　０．３３　０．５４　２，０６　２．１４
１０５　　　０．３１　０．５４　２，０５　２．２４
２．３１　　比較例 ２．２５　　比較例 ２．２５　　本発明例 ２．２４　　本発明例 ２．２４　　本発明例 以上の結果から、本発明の中間層複層化の技術によって
最高濃度の低下を小さく抑えてかつ十分な色濁り改善効
果が得られることが分かる。

ＸＪｆ！Ｌ譚− 実施例１第１表の感光材料（１０５）において２１Ｓ層
の混色防止剤の使用量を２１Ｗｌｉの混色防止剤量の２
倍とする代わりに前記発色促進剤例示化合物（１−１）
を混色防止剤（Ｃｐｄ−５）と等モル用いる他は感光材
料（１０５）と同し２層化した第２層を設け、同様に第
４層の４ＩＳ層にも発色促進剤例示化合物（１−１）を
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）と等モル用いる以外は感光材
料（１０５）と全く同様にして感光材料（２０１）を作
成した。

感光材料（２０１）を用いて実施例１と同様に色濁りと
最高濃度の評価を行なったところ第２表における感光材
料（１０５）とほぼ同し結果を得た。従って発色促進剤
を用いて本発明の好ましい態様を実現できることが分か
る。

裏旌■立 実施例１の現像処理（１）のカラー現像液に用いたカラ
ー現像主薬例示化合物（Ｄ−６）のかわりにこれと等モ
ルの例示化合物（Ｄ−７）を用いる他は実施例１と全く
同様（これを現像処理（Ｉｔ）とする）にして実施例１
の感光材料（１０１）〜（１０５）の評価を行なった。

その結果、実施例１と同様、本発明の感光材料において
最高濃度を高く保ったまま色濁りを改良することができ
た。

尖丘甜土 実施例１における現像処理（１）の代わりに下記現像処
理（ＩＩＩ−１）および（ＩＩＩ−２）を施す以外は実
施例１と同様の方法にて実施例１の感光材料（１０１）
〜（１０５）を評価したところ、実施例１の結果と同様
、本発明の感光材料において最高濃度を高く保ったまま
色濁りを改良することができた。

処理工程　　　里１処理利１１１−１）現豫葛１願１１
１−２）カラー現像液　４０℃１５秒　　　　４０’Ｃ
１５秒漂白定着　　　４０℃１５秒　　　　４０’ＣＩ
５秒リンス■　　　４０℃７秒　　　　４０’Ｃ７秒リ
ンス■　　　４０℃７秒　　　　４０’Ｃ７秒リンス■
　　　４０℃７秒　　　　４０℃７秒リンス■　　　４
０℃７秒　　　　４０℃７秒リンス■　　　４０’Ｃ７
秒　　　　４０℃７秒乾　　燥　　　　６５℃１５秒　
　　　　６５℃１５秒（リンス■→■への５タンク向流
式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　同左エチ
レンジアミン四酢酸２．０ｇ　　　同左５．６−シヒド
ロキンヘンゼン Ｌ２４−　）リスルホン酸　　０．３　　ｇトリエタノ
ールアミン　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　２．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　０．３ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　２５．０ｇ例示化合物Ｄ−
８１０ミリモル 例示化合物Ｄ−５１５ミリモル 例示化合物Ｄ−７０ミリモル ジエチルヒドロキシルアミン　４．２ｇ蛍光増白剤（４
，４−ジアミノ スチルヘン系）　　　　　　　２．Ｏｇ　　　同左水を
加えて　　　　　　　　　１ｏ００ＩＩｄ！　　　同左
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　１０．０５　　
　同左ここで漂白定着液およびリンス液は実施例１の現
像処理（１）と同しものを用いた。

同左 同左 同左 同左 同左 ５ミリモル ８ミリモル １５ミリモル 同左 実画Ｉ引足 実施例１における現像処理（１）の代わりに下記現像処
理（ＩＶ−１）および（ＩＶ−２）を施す以外は実施例
１と同様の方法にて感光材料（１０１）〜（１０５）を
評価したところ、第３表および第４表に示す結果を得た
。

カラー現像　　　４８℃２０秒　　　３５℃２０秒漂白
定着　　　　３８℃２０秒　　　３８’Ｃ２０秒リンス
■　　　　３５℃７秒　　　３５“０７秒リンス■　　
　　３５℃７秒　　　３５℃７秒リンス■　　　　３５
℃７秒　　　３５℃７秒リンス■　　　　３５℃７秒　
　　３５℃７秒リンス■　　　　３５℃７秒　　　３５
”Ｃ７秒乾　　燥　　　　　７５℃１５秒　　　　７５
’ＣＩ５秒（リンス■→■への５タンク向流方式とした
）上記現像処理（ＩＶ−１）と（ＴＶ−２）の処理液の
組成は同じで以下の通りである。

左旦ニュ豊五 水 エチレンジアミン四酢酸 ５．６−ヒドロキシヘンゼン １．２．４−　トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム 例示化合物Ｄ−８ ジエチルヒドロキシルアミン 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルヘン系） 水を加えて ｐｆｌ　（２５℃） 星亘定１丘 水 チオ硫酸アンモニウム（７０χ） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ８００　　ｒｔｒＲ ２，０ｇ ０．３ｇ ８．０ｇ １．４　ｇ ５　　ｇ ５、Ｏｇ ４．２ｇ ２．０ｇ １０００緻 １０．０５ ００ｄ ００ｄ ７ｇ ５ｇ ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ水酢酸　　　
　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００戚ｐＨ（２５°ｃ＞　　　　　　　　
　　　　　５．Ｂ悲ｌス敞 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々ａ　ｐ
ｐｍ以下） 以上、特に明記しなかった現像処理の条件は実施例１と
同じとした。

３　：　　　ＴＶ−１の １０１　　　　０．４４ １０２　　　　０．３２ １０３　　　　０．３１ １０４　　　　０．３２ １０５　　　　０．３１ ０．６９　２．０６　２．２１ ０．５５　２．０１　１．９３ ０．５５　２．００　２．０６ ０．５４　２．０１　２．０６ ０．５４　２．００　２．２０ ２．２５ ２．２０ ２．２０ ２．１９ ２．１９ 比較例 比較例 本発明例 本発明例 本発明例 ４　　： ＩＶ−２ の １０１　　　０．３９　０．６３　２．０２　２．１８
１０２　　　０．３４　０．６０　２．００　１．９１
１０３　　　０．３１　０．６０　１．９９　２．０５
１０４　　　０．３４　０．５５　２．００　２．０４
１０５　　　０．３１　０．５５　１．９９　２．１７
２．２２　　比較例 ２．１９　　比較例 ２．１９　　本発明例 ２．１９　　本発明例 ２．２１　　本発明例 以上の結果から明らかなように、本発明の効果は極めて
短時間の発色現像を行なう場合に顕著である。一方、比
較的長い発色現像処理においてはその効果は小さくなる
が、基本的には同し効果をもつことが分かる。

実施桝旦 実施例１のハロゲン化銀乳剤（１−１）の調製方法にお
いて、分光増悪色素（Ｖ−１）を用いる代わりに下記分
光増感色素（Ｖ−５）および（■６）をハロゲン化銀１
モル当たり各々１．３　Ｘ　１０−’モルおよび１．０
Ｘ１０−’モル加える以外は（Ａ−１）と同様にしてハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−２）を調製しだ。

（Ｖ−７） （Ｖ−５） ｔ （Ｖ−６） ｔ 次に実施例１のハロゲン化銀乳剤（Ｂ−１）の調製方法
において、分光増感色素（Ｖ〜２）および（Ｖ−３）を
用いる代わりに下記分光増感色素（Ｖ−７）をハロゲン
化銀１モル当たり４．５　Ｘ　１０−’モル加える以外
は（Ｂ−１）と全（同様にしてハロゲン化銀乳剤（Ｂ−
２）を調製した。

■ 次に実施例１のハロゲン化銀乳剤（Ｃ−１）の調製方法
において、分光増感色素（Ｖ−４）を用いる代わりに下
記分光増感色素（Ｖ−８）をハロゲン化銀１モル当たり
５Ｘ１０−６モル加える以外は（Ｃ−１）と全く同様に
してハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２）を調製した。

（Ｖ−８） ）：ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅｔ
工 次に実施例１の感光材料（１０１）の作成方法において
、感光層のハロゲン化銀乳剤の使い方を下記第７表の様
に変え、更に第３層に対して、下記化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−”モル添加する以外
は感光材料（１０１）と全く同様にして感光材料（６０
１）を作成した。

層番号　　　　　ハロゲン化銀乳剤の使用量第１層（イ
エロー発色）Ａ−２７０，３０第３層（マゼンタ発色）
Ｂ−２：　　０．１２第５層（シアン　発色）Ｃ−２：
　　０．２４さらに、実施例１の感光材料（１０２）〜
（１０５）の第２層（混色防止層）、第４層（紫外線吸
収層）と同じ中間層を設置する以外は感光材料（１０２
）〜（１０５）と全く同様にして感光材料（６０２）〜
（６０５）を作成した。

この感光材料は赤外線感光性のカラー感光材料である。

各感光層の機能を感光材料（１０１）の感光層と対比さ
せて第６表に示す。

第」１表 感光材料（１０１）　　　感光材料（６０１）第１層　
青感性イエロ発色層　赤感性イｘａ−発色層第３層　緑
感性マゼンタ発色層　赤外窓光性マセンタ発色層第５層
　赤感性シアン発色層　赤外感光性シアン発色層その他
の層は感光材料（１０１）と感光材料（６０１）で同し
。

悶光材料■卦■ 以上の様に作成した感光材料（６０１）〜（６０５）に
、感光層（富士写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光
源の色温度３２００″Ｋ）を使用し、下記第７表に示す
３種類の色分解フィルターを通して階調露光を与えた。

尚、これらのフィルターには干渉フィルターを用いた。

この時の露光量は上記の各色分解フィルターを通した状
態でいずれも５００エルグ／ｄなる様に行なった。露光
時間は０．１秒であった。

露光の終了した感光材料（６０１）〜（６０５）に、実
施例１における現像処理（■）、実施例３における現像
処理（Ｈ）、実施例４における現像処理（■１）および
（Ｉ［１−２）、更に実施例５における現像処理（ＩＶ
−１）および（ＴＶ−２）を施して評価を行なった結果
、実施例１、実施例３、実施例４、実施例５と同様、本
発明の画像形成方法の色濁り改良効果が認められた。

実施例１ 実施例６の感光材料の評価において、感光計を用いて露
光を行なう代わりに下記第８表に示す半導体レーザー（
以下ＬＤと称する）を用いて徴用の露光を行なった。こ
の場合の露光とは、下記３種のＬＤから得られた３本の
光線を１本に合成した後、回転多面体により感光材料上
に走査露光したものである。この際、各レーザー光線は
感光材料上で輝点の直径が約０．０３ｍｍとなる様に絞
り等を調節し、且つ姑要な画像濃度に応してその強度と
照射時間を電気的に調節した。感光材料は前記走査方向
に対して垂直方向に一定速度で移動させながら像様露光
するが、この露光に要する時間は紺４２０鵬、横２９７
ｒＭｌの大きさの画像で約１０秒であった。

ＬＤ種類　発振波長 露光の終了した感光材料（６０１）〜（６０５）に、実
施例１における現像処理（Ｉ）、実施例３における現像
処理（■）、実施例４における現像処理（■１）および
（Ｉ［［−２）、更に実施例５における現像処理（ＩＶ
−１）および（ＩＶ−２）を施して評価を行なった結果
、実施例１、実施例３、実施例４、実施例５と同様、本
発明の画像形成方法の色濁り改良効果が認められた。本
実施例では露光波長と発色色相が第６表記載の様に対応
しているが、この組み合わせは本発明の効果を得るため
に必須ではない。

（発明の効果） 本発明によれば、色濁りが少なく、高い発色濃度のカラ
ー画像を得ることができる。また、本発明は特に迅速現
像に適している。

手続補正書 平成２年１１月メロ　日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に互いに分光感度の異なる少なくと
   も３層のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材
   料において、シアンカプラー含有層、マゼンタカプラー
   含有層およびイエローカプラー含有層が各々少なくとも
   １層ずつ存在し、かつ発色色相の異なる上記カプラー含
   有層の間の少なくとも一箇所に、少なくとも２層の互い
   に混色防止能の異なる非感光性中間層を有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香
   族第１級アミン発色現像主薬を含有する現像液にて現像
   することにより色素画像を得るカラー画像形成方法にお
   いて、該カラー写真感光材料が請求項（１）記載の感光
   材料であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤が実質的に沃化銀
   を含有せず９５モル％以上が塩化銀よりなる塩臭化銀も
   しくは塩化銀粒子から成り、さらに該発色現像工程の温
   度が２８℃以上５０℃以下、所要時間が５秒以上４５秒
   以下であることを特徴とするカラー画像形成方法。
3. （３）前記発色現像液に少なくとも１種のＮ−ヒドロキ
   シアルキル置換パラフェニレンジアミン発色現像主薬を
   含有することを特徴とする請求項（２）記載のカラー画
   像形成方法。