JPH04108865A - トリスアゾ化合物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はトリスアゾ化合物に関する。更に詳しくは、本
発明はヒドロキシ基、アミノ基を有する繊維、紙、皮革
などの染色に、また、インキジェット用のインキなどに
有用なトリスアゾ化合物に関する。

〈従来の技術〉 特開昭６１−５１０６４号公報には、例えば下式 で示される染料が示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、ヒドロキシル基、アミド基を有する繊維又はこれ
らを含む組成物、材料等の染色に、直接染料あるいは酸
性染料としてベンジジンおよびその誘導体をベースとす
るポリアゾ染料が用いられていた。しかし、ベンジジン
は製造禁止物質であり、また、オルトトリジン、ジアニ
シジンに代表されるベンジジン誘導体は特定化学物質に
指定されており、その製造および使用において取り扱い
上制限されている。

そのようなことから、非ベンジジン系染料として種々の
化合物が提案されているが、それらは染料として要求さ
れる性能面において、現在のところ需要家のニーズを満
足させるレベルではなく、更に改良された化合物の提供
が強く望まれている。

本発明者らは、鋭意検討した結果、ベンジジンおよびベ
ンジジン誘導体を用いることなく、染料に対して要求さ
れる要件を広く満足できる新規な化合物を見い出し、本
発明を完成した。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）（式中、Ｑｌ
及びＱ２は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい
フェニル又はナフチル基、ｌは０又は１を表わす。） で示されるトリスアゾ化合物を提供するものである。

一般式（Ｉ）で示される本発明のトリスアゾ化合物中、
遊離酸の形で下記一般式■及び［相］で示されるトリス
アゾ化合物が特に好ましいものである。

（式中、Ｑｌ及びＱ２は前記の意味を有する。）（式中
、Ａ　、　Ｑｌ及びＱ２は前記の意味を有する。）一般
式（Ｉ）において、Ｑｌが置換基を有していてもｐｌ 及びＲ２はそれぞれ独立に水素、ニトロ、スルホ、スル
ファモイル、アルキル、アルコキシ、置換あるいは未置
換アミノ、カルボキシ又はハロゲノ基を表わす。）で表
わされるフェニル基が好ましく、中でモ、ニトロ、スル
ホ、スルファモイル、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、カルボキシ又はクロロで置換されていてもよいフ
ェニル基が好ましい。

一般式（Ｉ）において、Ｑｌが置換基を有していてもよ
いナフチル基であるときは、 ぞれ独立に水素、ヒドロキシ又はスルホ基を表わす。）
で表わされるナフチル基が好ましい。

一般式（Ｉ）において、Ｑｇが置換基を有していてもよ
いフェニル基であるときは、１又は２個の置換もしくは
未置換アミノ基で置換され、さらに、ヒドロキシ、スル
ホ、アルキル、アルコキシ又はカルボキシ基で置換され
ていてもよいフェニル基、または１〜８個のヒドロキシ
基で置換され、さらに、置換もしくは未置換アミノ、ス
ルホ、アルキル、アルコキシ又はカルボキシ基で置換さ
れていてもよいフェニル基が好ましい。置換アミノ基と
してはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、シアノエチ
ル、アセチルもしくはカルバモイル基で置換されている
アミノ基が例示され、アルキル、アルコキシとしてはメ
チル、エチル、メトキシ、エトキシが例示される。

一般式（Ｉ）において、Ｑｇが置換基を有していてもよ
いナフチル基であるときは、１又は２個のヒドロキシ基
で置換され、さらに、スルホ、未置換アミノまたは、ア
セチル、フェニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル
、ベンゾイルもしくはメチル置換アミノで置換されてい
てもよいナフチル基、または、１または２個の未置換ア
ミノまたはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、シアノ
エチル、アセチルもしくはカルバモイル置換アミノで置
換され、さらに、ヒドロキシまたはスルホで置換されて
いてもよいナフチル基が好ましい。

本発明の化合物は、遊離酸の形または、好ましくはアル
カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、例えば、リ
チウム塩、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

これらの一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化合物は、
例えば、次の様にして製造することができる。

下記一般式（ＩＶ） Ｑｌ−ＮＨ２（ＩＶ） 〔式中、Ｑｌは前記の意味を表わす。〕で示される化合
物を常法によりジアゾ化し、遊離酸の形で下記一般式（
ｖ） 〔式中、ｌは前記の意味を表わす。〕 で示される化合物と水性媒体中、酸性下でカップリング
させモノアゾ化合物を得る。次いで、で示される化合物
を常法によりテトラゾ化し、下記一般式（■） Ｑｇ−Ｈ（■） 〔式中、Ｑｇは前記の意味を表わす。〕で示される化合
物と酸性ないしは弱アルカリ性の水性媒体中でカップリ
ングさせたのち、先に得られたモノアゾ化合物とカップ
リングさせることにより、一般式（Ｉ）で示されるトリ
スアゾ化合物を得ることができる。

一般式（■）で示される化合物としては、例えば、１−
アミノベンゼン、１−アミノ−２−８−又は４−ニトロ
ベンゼン、１−アミノ−２−８又は４−ベンゼンスルホ
ン酸、５−アミノベンゼン−１，８−ジスルホン酸、６
−アミノベンゼン１．４−ジスルホン酸、４−アミノベ
ンゼン１．２−ジスルホン酸、１−アミノ−２−８−又
は４−スルファモイルベンゼン、１−アミノ−２−３＝
又は４−安息香酸、１−アミノ−２８−又は４−クロル
ベンゼン、１−アミノ−２゜５−ジクロルベンゼン、１
−アミノ−２−３又は４−ブロムベンゼン、１−アミノ
−２−３又は４−メチルベンゼン、１−アミノ−２３−
又は４−エチルベンゼン、１−アミノ−２８−又は４−
メトキシベンゼン、１−アミノ−２８−又は４−エトキ
シベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン
酸、４−ジ（β−ヒドロキシエチル）−１−アミノ−ベ
ンゼン、１−アミノナフタレン−４−５−６−７−又は
８−スルホン酸、２−アミノナフタレン−１８−７−６
−又は５−スルホン酸、１−アミノナフタレン−４、７
−４、６−８、７３，８−又は３，６−ジスルホン酸、
２−アミノナフタレン−４，８−６，８−８，６−１゜
５−又は５，７−ジスルホン酸、■−アミノナフタレン
ー８．６．８−トリスルホン酸、２−アミノナフタレン
−８，６，８−又は４，６．８−トリスルホン酸等が挙
げられる。

また一般式（′Ｖ）で示される化合物としては、例えば
、１−アミノ−８−ナフトール−４−スルホン酸、１−
アミノ−８−ナフトール−３，６−又は４．６−ジスル
ホン酸が挙げられる。中でも特に好ましくは、１−アミ
ノ−８−ナフトール−８゜６−ジスルホン酸が挙げられ
る。

一般式（ＶＩ）で示される化合物としては、例えば、４
．４′−ジアミノベンズアニリド−８′−スルホン酸、
　４　、４’−ジアミノベンズアニリド−２′−スルホ
ン酸が挙げられる。中でも特に好ましくは、４゜４′−
ジアミノベンズアニリド−８′−スルホン酸が挙げられ
る。

一般式（■）で示される化合物としては、例えば、アニ
リン８４体、フェノール誘導体、アミノフェノール誘導
体、ナフトール誘導体、ナフチルア【ンスルホン酸誘導
体、ナフトールスルホン酸誘導体等が挙げられる。中で
も好ましくは、１−ヒドロキシベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−８−又は４−メチルベンゼン、■、８−ジヒド
ロキシベンゼン、１−ヒドロキシ−８−メトキシベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−８−アミノベンゼン、８−ジ（β
−ヒドロキシエチル）アミノ−１−ヒドロキシベンゼン
、１−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１
，８−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１−ヒドロキシ
−２−安息香酸、１．　ａジアミノベンゼン−６−スル
ホン酸、１−アセチルアミノ−４−メトキシ−８−ジ（
β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、８−ジエチル
アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、１−ヒドロキシナフ
タレン、１−ヒドロキシナフタレン−４−５又は８−ス
ルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−８，８−又は８
，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−８、
６、８−トリスルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン、
２−ヒドロキシナフタレン−８−，７−又は６−スルホ
ン酸、２−ヒドロキシナフタレン−６，８−又は３．６
ジスルホン酸、２−アミノ−、メチルアミノエチルアミ
ノ、アセチルアミノ−、プロピロニルアミノ−、ベンゾ
イルアミノ−、カルパモイルアミノ−、スルファモイル
アミノ−又はフェニルアミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−６−スルホン酸、３−アミノ−、メチルアミノ−、
エチルアミノ−、プロピオニルアミノ−、アセチルアミ
ノ−ベンゾイルアミノ−、カルバモイルアミノ−、スル
ファモイルアミノ−又はフェニルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−又はアセ
チルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−８，６−ジス
ルホン酸、１−アミノ−又はアセチルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン酸、
１．８ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸
等が挙げられる。

本発明のトリスアゾ化合物は、単独または混合物の形で
、特にレーヨン、木綿などのセルロース繊維、紙、皮革
、絹および合成ポリアミドなどの染色に有用である。染
色は吸尽染色法などの種々の方法および捺染方法によっ
て行うことができる。

本発明化合物はこのような染色においてすぐれた性能を
示し、通常黒色の染料として有用である。

特に、良好な溶解性と高い吸尽性を示し、ビルドアツプ
性が良好であり、さらにすぐれた堅牢度を有する染色物
を与える点において特徴を有する。

また、本発明の化合物は安定な液状調製物にすることが
でき、これは特にレーヨン、紙の染色に適し、また、イ
ンキとしては好適であり、例えば、インキジェット法に
より使用することができる。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。例中、部は
重量部を意味する。

実施例１ １−アミノ−４−クロルベンゼン１２．７部を常法によ
りジアゾ化し、１−アミノ−８−ナフトール−３，６−
ジスルホン酸８１．９部と０〜５℃、千 酸性化でカップリングさせモノアゾ化合物を得た。

次いで、　４　、４’−ジアミノベンズアニリド−３′
スルホン酸３０．７部を常法によりテトラゾ化し、１．
８−ジヒドロキシベンゼン１１．０部とθ〜５千 °Ｃ１酸性化でカップリングさせ、次いで、先に得られ
たモノアゾ化合物を注入し、弱アルカリ性下でカップリ
ング反応を完結させ、常法により塩析、単離し、遊離酸
の形で下記構造式 ％式％） を有するトリスアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１において使用した１、３−ジヒドロキシベンゼ
ンの代わりに、下表第２欄の化合物（−般式■の化合物
）を用いて実施例１と同様の方法で合成し、各々対応す
るトリスアゾ化合物を得た。

なお、表中のλｍａｘは水性媒体中での値である。

（以下余白） 実施例３ 実施例１において使用した１−アミノ−４−クロルベン
ゼンの代わりに、下表第２欄の化合物（一般式潤の化合
物）を用いて、実施例１と同様の方法で合成し、各々対
応するトリスアゾ化合物を得た。なお、表中のλｍａｘ
は水性媒体中での値である。

実施例４ 実施例１において使用した１−アミノ−８−ナフトール
３，６−ジスルホン酸および４，４′−ジアミノベンズ
アニリド−８１−スルホン酸の代わりに、順に、１−ア
ミノ−８−ナフトール−４−スルホン酸および４．４′
−ジアミノベンズアニリド−２′−スルホン酸を用いて
、実施例１と同様の方法で合成し、遊離酸の形で下記構
造式 ％式％） を有するトリスアゾ化合物を得た。

実施例５ 実施例１で得られたトリスアゾ化合物０．８部を水２０
０部に溶解させた染浴に、ビスコースレーヨンスフ糸５
．０部を浸漬し、９０℃で１０分保温後、無水芒硝０．
２５部を加え、同温度で４０分間染色する。水洗、乾燥
する。得られた染色物は、緑黒色の色調を有し、すぐれ
た堅牢度を有していた。

実施例７ 叩解度ＣＦ４００−に叩解されたＬＢＫＰ２０１／ｌパ
ルプ溶液５００部の中へ、実施例２（番号１）で得られ
たトリスアゾ化合物０．８部を入れ１０分撹伴したのち
、サイズパインＥ（サイズ剤、荒用化学工業製）０．８
部を入れ、更に１０分後、結晶硫酸アルミニウム０．３
部を添加し、２０分撹伴を続けて染色する。これを抄紙
、乾燥する。この抄造紙は、緑黒色の色調を有し、すぐ
れた堅牢度を有していた。

実施例８ 実施例１において使用した１−アミノ−４−クロルベン
ゼンおよび１．８−ジヒドロキシベンゼンの代わりに、
順に、実施例８で使用した化合物および実施例２で使用
した化合物を用いて、実施例１と同様の方法で合成し、
各々対応するトリスアゾ化合物を得た。得られたトリス
アゾ化合物は、良好な溶解性、高い吸尽性およびすぐれ
た堅牢度を有する染料であった。

実施例９ 下記の組成物を約５０°Ｃに加熱して撹拌溶解した後、
孔径０．４５μｍのテフロンフ不ルターでろ過してイン
クを調製した。

（以下余白） 実施例１０ このインクを用いて、ピエゾ振動子によってインクを吐
出させるオンデマンド型記録ヘッドを有する記録装置に
より、市販の上質紙上にインクジェット記録した。得ら
れた画像は、耐水性、耐光性、濃さ及び鮮明度が良好で
あった。

（以下ニノ・　ｌ−４） （２６完）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｑ＿１及びＱ＿２は、それぞれ独立に置換基を
   有していてもよいフェニル又はナフチル基、ｌは０又は
   １を表わす。） で示されるトリスアゾ化合物。 ２、遊離酸の形で下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） （式中、Ｑ＿１及びＱ＿２は、請求項１に記載の意味を
   有する。） で示される請求項１に記載のトリスアゾ化合物。 ３、遊離酸の形で下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｌ、Ｑ＿１及びＱ＿２は請求項１に記載の意味
   を有する。） で示される請求項１に記載のトリスアゾ化合物。 ４、Ｑ＿１が、▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に水素、ニトロ、
   スルホ、スルファモイル、アルキル、アルコキシ、置換
   あるいは未置換アミノ、カルボキシ又はハロゲノ基を表
   わす。）で示されるフェニル基である請求項１〜３のい
   ずれかに記載のトリスアゾ化合物。 ５、Ｑ＿１が、▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ独立に水素、
   ヒドロキシ又はスルホ基を表わす。）で示されるナフチ
   ル基である請求項１〜３のいずれかに記載のトリスアゾ
   化合物。 ６、Ｑ＿２が、１〜３個のヒドロキシ基で置換され、さ
   らに、置換もしくは未置換アミノ、スルホ、アルキル、
   アルコキシ又はカルボキシ基で置換されていてもよいフ
   ェニル基である請求項１〜５のいずれかに記載のトリス
   アゾ化合物。 ７、Ｑ＿２が、１又は２個の置換もしくは未置換アミノ
   基で置換され、さらに、ヒドロキシ、スルホ、アルキル
   、アルコキシ又はカルボキシ基で置換されていてもよい
   フェニル基である請求項１〜５のいずれかに記載のトリ
   スアゾ化合物。 ８、Ｑ＿２が、１又は２個のヒドロキシ基で置換され、
   さらに、置換もしくは未置換アミノ又はスルホ基で置換
   されていてもよいナフチル基である請求項１〜５のいず
   れかに記載のトリスアゾ化合物。 ９、Ｑ＿２が、１又は２個の置換もしくは未置換アミノ
   基で置換され、さらに、ヒドロキシ又はスルホ基で置換
   されていてもよいナフチル基である請求項１〜５のいず
   れかに記載のトリスアゾ化合物。 １０、請求項１に記載のトリスアゾ化合物を用いること
   を特徴とする繊維または紙の染色方法。 １１、請求項１に記載のトリスアゾ化合物を含有するこ
   とを特徴とするインキ。