JPH0410420B2 - - Google Patents

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JPH0410420B2
JPH0410420B2 JP58188560A JP18856083A JPH0410420B2 JP H0410420 B2 JPH0410420 B2 JP H0410420B2 JP 58188560 A JP58188560 A JP 58188560A JP 18856083 A JP18856083 A JP 18856083A JP H0410420 B2 JPH0410420 B2 JP H0410420B2
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は包装用積層フイルム及び関連したフイ
ルム製品、例えば袋、財布等、特に食品包装用の
フイルムに関する。 さらに詳細には本発明は特に熱処理耐性、並び
に摩耗耐性が改善されたフイルム、及び関連した
食品包装用製品に関する。 以下の説明において「包装用材料」という一般
的な言葉はそのまま使用されるフイルム及びこの
ようなフイルムからつくられた袋または予備成形
された容器の両方を意味するものとする。 アミド均質重合体は機械的性質及び光学的性質
が良好であり、また満足すべきガス不透過能をも
つているため、種々の型の包装用積層フイルムの
成分として長年使用されてきた。他方、このよう
な均質重合体は熱収縮性及び熔接性が劣つてい
る。この理由によりアミド均質重合体は主として
種々の熔接層と組み合わせて非収縮性の積層フイ
ルムとして使用されてきた。 アミドフイルムの分野における一つの進歩は、
種々の種類及び量の共重合可能単量体を用いて得
られる新規種類のポリアミド共重合体が工業的に
導入されたことによりなされた。 しかしこのようなポリアミド共重合体を包装用
フイルムの製造に使用することは問題がある。即
ちアミド均質重合体の場合には前述のように満足
すべきものであつたガス不透過性は、この場合に
は非常に悪く、もはやガスの不透過材としては適
用できない。従つて従来裏地層または「構造層」
として使用して強度を賦与するのに用いられたポ
リアミド共重合体には、さらに種々の種類のガス
透過層及び熔接層を付加することが必要である。 他方通常の積層品の場合、ポリアミド共重合体
の構造層を含んでいるかいないかにはかかわら
ず、一般にポリオレフインが熔接層または密封層
として使用されているが、これは融点が低くまた
高温耐性が低いことを特徴としている。従つて、
特に滅菌、殺菌、または調理のような高温処理を
必要とする食品製造の場合にはこの熱処理を包装
の前に行わなければならないが、熱処理した製品
をさらに加工しなけらばならない時にはこれを汚
染する危険が内在するので、明らかに不利であ
る。 従つて、予め包装された食品製造を熱処理にか
けることができるような高温処理に耐え得る包装
用のフイルムが非常に望まれてきたが、これまで
に用いられた熔接層は耐熱性が悪かつたため、現
在使用されているような普通のフイルムではこれ
は不可能であつた。 本発明の主な目的は上述の欠点を克服するため
に、長時間高温に置かれたとしても高度の機械的
性質が、優れた熱処理耐性と組合わされている包
装用材料、特に食品製品に使用できる包装用材料
を提供することである。 本発明の他の目的は優れた熔接性をもち、熔接
工程中高度の熱的及び機械的応力耐性を有する包
装用フイルムを提供することである。 本発明のさらに他の目的は優れた熔接性及び熱
処理耐性が所望の熱収縮性と組合わされている包
装用材料を提供することである。 本発明のさらに他の目的は他の所望の性質とと
もに所望の高度の摩耗耐性を有している包装用フ
イルム及び／またはその製品を提供することであ
る。 以後の説明から明らかなように、本発明によれ
ば上記及び他の目的は、少くとも一つの表面層と
して少くとも２種の異なつたポリアミドの前駆体
単量体を不規則共重合させて得られるポリアミド
共重合体を含み、該ポリアミド共重合体のバーキ
ン・エルマー（Perkin Elmer）社製DSC−２型
装置で測定された融点が120〜240℃の範囲にある
熱収縮性の多層積層フイルムを提供することによ
り達成される。 本発明の他の具体化例に従えば、本発明の積層
化フイルムの二つの部分を、該ポリアミド共重合
体熱封止性層の夫々を通して互いに熱熔接してつ
くられた少くとも一つの部分を有し、該熱熔接に
影響を与えることなく、70〜120℃の温度で温度
範囲と逆関係で約10分〜約15時間の熱処理に耐え
る食品包装用の成形品が提供される。 本発明は熱熔接性及び摩耗耐性をもつ層として
使用できる表面層としてポリアミド共重合体を積
層フイルム中に用いることができ、従来ポリオレ
フインの熱熔接層を使用した熱収縮性の積層フイ
ルムでは得られなかつた優れた利点が得られると
いう驚くべき発見に基づいている。 種々の層に夫々種々の異つた厚さ、寸法、数、
配置、及び組成を用いて種々の型の包装品に対し
て行われた試験によれば、積層フイルムにポリア
ミド共重合体の熱封止性層を取り付けると、高温
で長時間の熱処理を行うことができ、しかも熔接
部及びフイルム自身の一体性を損なわず、またフ
イルム成分層には積層剥離または皺寄りにを生じ
ない包装品が得られることが示された。 本発明に使用できるポリアミド共重合体は少な
くとも２種の異つたポリアミドの前駆体単量体を
不規則共重合させることによつて得られる。公知
のように、ポリアミドはポリアミドに典型的な化
学的官能基、即ちアミノ基及び酸基の両方を有す
る単一の単量体、例えば典型的にはラクタムの重
合によるか、または２種の多官能性の単量体の縮
重合、例えばポリアミドとポリ塩基酸との縮重合
により誘導される。 従つて本発明に用いられるポリアミド共重合体
の製造には、２種の異つたラクタムを用いること
ができ、また２種のポリアミドと多塩基酸を、或
いは一方ではラクタム、他方ではポリアミンと多
塩基酸を使用することができる。 即ち、本発明に使用するのに適したポリアミド
共重合体は、カプロラクタム、ラウリルラクタ
ム、ω−アミノウンデカン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸、ウンデカン酸、テレフタ
ル酸、ドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン、ｐ
−キシリレンジアミン、等から成る群から選ばれ
た単量体からつくることができる。これらのポリ
アミド共重合体は現在市販品として入手すること
ができ、例えば次の商品名のものが得られる：
GRILON（グリロン）CA6及びGRILON CR9［イ
ー・エム・エス・ヘミー（EMS Chemie）社
製］、ULTRAMID C35（BASF社製）、
DURETHAN C38F［バイヤー（Bayer）社製］、
NOVAMID2030及び2020A（三菱製）。 このようなポリアミド共重合体は前述のように
パーキン・エルマー社製DSC−２型装置で測定
した融点が120℃〜240℃の範囲にあることが望ま
しい。 熱封止性層として作用するポリアミド共重合体
は最終的なフイルム及びその用途に対し要求され
る特定の条件に依存して、種々の特性をもつ種々
の数の他の層と共に、本発明の積層フイルムに使
用される。 特にフイルムを食肉、ハム等のような食品製品
の包装に使用する場合には、熱封止性のポリアミ
ド共重合体層にはその用途に必要は強度を賦与し
得る裏地または構造層（または横糸層）、並びに
ガス不透過性の良好な層が取り付けられる。 ガス不透過層はこの目的に通常用いられる任意
の重合体、例えばエチレン／ビニルアルコール
（EVOH）の共重合体、ポリ塩化ビニリデン
（PVDC）、またはその共重合体から成ることがで
きる。 構造層または裏地層に対しては、良好は強度特
性をもつた任意の材料、例えばオレフインの重合
体または共重合体を用いることができる。 本発明により加工されるフイルムに対する簡単
な構造物の一例にはポリアミド共重合体／
EVOH／ポリアミド共重合体がある。 非常に高温の用途に対しては、ガス不透過性の
層をポリオレフイン層に接着することは不適当で
ある。この場合には積層フイルムを構成する種々
の層の間に接着剤を挿入しなければならないから
である。 ４層以上から成る本発明の積層フイルムの例に
は次のものがある。 (1) 内側、ポリアミド共重合体／接着剤／充填
剤／PVDC／保護層、外側 (2) 内側、ポリアミド共重合体／第一の接着層／
第二の接着層／PVDC／第三の接着層／保護
層、外側 ここで内側の層は包装に使用する際に食品製造
と接触し、将来熱封されるべきものである。 これらの例のフイルムにおいては、充填剤及び
保護層はPVDCに対する良好な接合性をもつた廉
価のオレフイン材料、例えばエチレン／酢酸ビニ
ル（EVA）から成ることができる。 接着層は変性されたオレフイン共重合体、例え
ば商品名PLEXAR［ケンプレツクス
（CHEMPLEX）社製］、AIMER（三井製）、
OREVAC［アト・ヘミー（ATO CHEMIE）社
製］、或いはエチレン／メタクリレートまたはエ
チレン／アクリル酸共重合体から成ることができ
る。 上記例(2)のフイルムは非常に高温の用途に適し
ている。この場合、PVDCと一方では充填剤、他
方では保護層との間の接着性は不適当であり、数
種の接着剤を使用する必要がある。 ポリアミド共重合体の熱封止性層を構成する本
発明の積層フイルムは特に耐熱性が大きい。特に
これと同じような耐熱性は本発明において熱封層
により行われた熔接により示され、この場合フイ
ルムは袋、財布などにつくられるか、またはその
まま使用した後製品の周りに巻付けられ、その上
で熔接される。 従つて、最高約96℃までで１〜２分以上しか熱
収縮処理に耐えることができない従来のフイルム
とは異り、本発明のフイルムからつくられた袋は
約１時間95℃の減菌処理、最大10分間約120℃の
殺菌処理、及び最大14時間70℃における包装した
形での調理に耐えることができる。 本発明の包装材料の他の具体化例に従えば、３
〜50μの適当な厚さのポリアミド共重合体層を用
いることにより、熱処理耐性をもつばかりではな
く、耐摩耗性が極めて良好なフイルムが得られ
る。 事実、本発明に用いられるポリアミド共重合体
層は内部熱封止性層としての優れた特性の他に、
良好な摩耗耐性及び穿孔耐性をもつていることが
見出だされた。 別法として、高度の耐摩耗層として、特に外側
の反対層として、さらに他のポリアミド共重合体
熱封止性層を用いることができる。この場合に
は、ポリアミド共重合体熱封止性層は厚さを3μ
減少させ、10÷100μの厚さをもつ少くとも一つ
の他のポリアミド共重合体外部層により耐摩耗性
が与えられる。勿論、上記の二枚の他にさらに多
数のポリアミド共重合体層を取り付けることがで
きる。何故ならば、すでに説明したように、本発
明の積層フイルムでは層そ数は制限されていず、
この数は製造及び使用時における便宜によつてだ
げ決定されるからである。本発明の積層フイルム
を配向させるか、またはそれを構成する個々のフ
イルムを配向させ次いでこの層を積層化すること
により、優れた熱収縮性をもつたフイルムを得る
ことができる。 本発明の積層フイルムは、フイルムを構成する
層を押出し、これを互いに接着させ、及び／また
はそれを筒状に押出した後、例えば吹込み成形に
より伸張させ配向させて熱収縮性のフイルムを得
る通常の方法によりつくられる。 例えば袋のような製品は任意の適当な方法を用
い本発明の積層フイルムからつくることができ
る。例えば、本発明の同時押出した筒状のフイル
ムを平らにし、横方向に熱封し、切断して端が密
封された袋をつくることができる。側辺が密封さ
れた袋は、例えば筒状のフイルムを平らにし、一
つの側辺に沿つて縦切りし、一対の横方向の熱封
をつくり、この袋を切断し、対になつた熱封の間
で分離することによりつくられる。 本発明のフイルムの熱収縮性は上記に説明した
ように極めて満足すべきものであり、このフイル
ムの目的である包装の用途に対する要求に良く合
致することができる。 ポリアミド共重合体の結晶性のために、ポリア
ミド共重合体層は透明であるから、このフイルム
は中に入つている製品を全部見ることができるよ
うな包装製品に理想的に適している。 下記の実施例は本発明の特徴的な若干の具体化
例を示すものであり、本発明の固有の特徴を限定
するものではない。 実施例 １ 本発明のフイルムを熱熔接して袋をつくり、こ
れを試験した。袋の構造及び試験結果を下記第１
表に示す。
【表】 但し、CA6はイー・エム・エス・ヘミー社製の
ポリアミド共重合体；SUはサーリン（Surlyn）
であり、これはデユポン社製のイオノマー樹脂に
対する商品名；EVAは酢酸ビニルを18重量％含
むエチレン／酢酸ビニル共重合体；VPHB（可変
圧力高温破裂法）は熔接の高温強度を試験するた
めにグレース（Grace）社が開発した方法であ
る。 可変圧力高温破裂法において、熱封をつくつた
試料（例えば袋）を高温の水の中に浸漬し、この
試料に圧力（インチ単位で水柱の圧として測定）
を増加させながら空を吹込み、熱封が破壊する圧
力を測定する。 上記表に示された値は熔接が破壊される圧力
（インチH2O単位）に関係している。比較のた
め、現在市販されている熱収縮性の袋の値は10〜
20の範囲にある。 第１表の第１欄には本発明の積層フイルムと共
に使用するのに適した単一層のポリアミド共重合
体の性質が示されている。 第１表からわかるように、本発明のフイルムか
らつくられた袋（第２及び３欄）は優れた耐熱性
をもつている。さらに熱収縮性及びガス不透過性
も良好である。 実施例 ２ 実験用の熱収縮性の袋、例えば全体の厚さが
130μでこの中に陶器の深皿を包装したラグリロ
ンCA6／サーリン1652／BB−１の袋をトラツク
に載せ、1000Km以上走らせた後に行われた摩耗耐
性試験によれば、その不合格率は現在グレース社
から市販されている同じ厚さをもつたＤ−BB1
の袋の不合格率よりも50％少なかつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 少くとも一枚の、フイルムから成形品を作る
    際に封止されるべき熱封止表面層として、少くと
    も二種の異なるポリアミドの前駆体単量体を不規
    則重合させて得られた融点が120〜240℃の範囲の
    ポリアミド共重合体を含有して成ることを特徴と
    する積層化された熱収縮性多層フイルム。 ２ 該前駆体単量体はカプロラクタム、ω−アミ
    ノウンデカン酸ラウリルラクタム、アジピン酸、
    アゼライン酸、セバチン酸、ウンデカン酸、テレ
    フタル酸、ドデカン酸、ヘキサメチレン−ジアミ
    ン、及びｐ−キシリレンジアミンより成る群から
    選ばれる特許請求の範囲第１項記載の積層化フイ
    ルム。 ３ ポリアミド共重合体を含む該熱封止性層に対
    する付加層として、少くとも一枚のガス不透過層
    を包含する特許請求の範囲第１項または第２項に
    記載の積層化フイルム。 ４ 該ガス不透過層はエチレン／ビニルアルコー
    ル共重合体（EVOH）、ポリ塩化ビニリデンより
    成る群から選ばれる特許請求の範囲第３項記載の
    積層化フイルム。 ５ 該ポリアミド共重合体層は厚さが３〜50μで
    あり、これは該熱封止性機能の他に、高度の耐摩
    耗性の層としても作用する特許請求の範囲第１〜
    ４項のいずれかに記載の積層化フイルム。 ６ 厚さが10〜100μの範囲にあり且つ高度の耐
    摩耗性の層として作用するさらに他の一枚の該ポ
    リアミド共重合体の表面層を含む特許請求の範囲
    第１〜４項のいずれかに記載の積層化フイルム。 ７ 該他のポリアミド共重合体層は二軸配向さ
    れ、従つて熱収縮性をもつ特許請求の範囲第６項
    記載の積層化フイルム。 ８ 少くとも一枚のオレフイン性保護層をさらに
    含む特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載
    の積層化フイルム。 ９ 該多重層は同時押出しにより少くとも部分的
    に互いに一体化されている特許請求の範囲第１〜
    ８項のいずれかに記載の積層化フイルム。 １０ 該多重層はその間の接着層の挿入を通し少
    くとも部分的に互いに一体化されている特許請求
    の範囲第１〜８項のいずれかに記載の積層化フイ
    ルム。 １１ 積層化フイルムの二つの部分を一緒に熱封
    止してつくられた少くとも一つの部分を有する食
    品包装用の成形品であつて、該部分の各々は、表
    面層として、少なくとも二種の異なるポリアミド
    の前駆体単量体を不規則共重合させて得られた融
    点が120〜240℃の範囲のポリアミド共重合体を含
    むことを特徴とする成形品。 １２ 袋の形をした特許請求の範囲第１１項記載
    の成形品。 １３ 少くとも一枚の、フイルムから成形品を作
    る際に封止されるべき熱封止性表面層として、少
    くとも二種の異なるポリアミドの前駆体単量体を
    不規則共重合体させて得られた融点が120〜240℃
    の範囲のポリアミド共重合体を含有して成る積層
    化された熱収縮性多層フイルムからつくられた容
    器と、該容器内で70〜120℃において15時間〜10
    分の間熱処理された食品を含有して成る包装品。
JP58188560A 1982-11-03 1983-10-11 熱処理耐性が改善された包装用積層フイルム及び関連製品 Granted JPS5987154A (ja)

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