JPS5987154A - 熱処理耐性が改善された包装用積層フイルム及び関連製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は包装用端層フィル１１及び関連したフィルム製
品、例えば袋、財布等、特に食品包装用のフィルムに関
する。

さらに詳細には本発明は特に熱処理耐性、並びに摩耗剛
性が改善されたフィルム、及び関連した食品包装用製品
に関する。

以ドの説明において「包装用材料」という−・般的な言
葉はそのまま使用されるフィルム及びこのようなフィル
ムからつくられた袋または予備成形された容器の両方を
意味するものとする。　・アミド均質重合体は機械的性
質及び光学的性質が良ｌＩｆであり、また満足すべきカ
ス不透過能をもっているため、種々の型の親装置１目六
層フィルムの成分として長年使用されてきた。他方、こ
のような均質重合体は熱収縮性及び溶接性が劣ってｌ／
”る。この理由によりアミド均質重合体は主として種々
の溶接層と組み合わせて非収縮性の積層フィルムとし、
て使用されてきた。

アミドフィルＬ・の分野における一つの進歩は、種々の
種類及び吊−の共重合可能ｉ１１量体を用いて得られる
新規種類のポリアミド共重合体が工業的番こ導入された
ことによりなされた。

しかしこのようなポリアミド共重合体を包装用フィルム
の製造に使用することには問題がある。

■（ｕちアミＦ均質重合体の場合には前述のように満Ｊ
、ｔｌすべきものであったガス不透過性は、この場合に
は非常に悪く、もはやガスの不透過材としては適用でき
ない。従って従来裏地層または「構造層」として使用し
て強度を賦与−するのに用いられたポリアミド共重合体
には、さらに種々の種類のカフイく透過層及び熔接層を
４＝Ｊ加することが必要である。

他方通常の積層品の場合、ポリアミド共重合体の構造層
を含んでいるかいないかにほががゎらす、−・般にポリ
オレフィンが熔接層または密封層と１−て使用さねてい
るが、これは融点が低くまたｉ′：：＋　ｆｒｎ　ｆｒ
ｙ性が低いことを特徴としている。従って、４１１に滅
菌、殺菌、または調理のような高温処理を必゛Ｖとする
食品製品の場合にほこの熱処理を包装の１）１１に行わ
なければならないが、熱処理した製品をさらに加１−シ
なければならない時にはこれを汚染する危険が内在する
ので、明らかに不利であ従って、予め包装された食品製
品を熱処理にかけることができるような高温処理に酎え
得る包装用のフィルトが非常に望まれてきたが、これま
でに用いられた熔接層は耐熱性が悪かったため　現在使
用されているような汀通のフィルムではこれは不＋ｊｆ
能であった。

未発明の主な［１的は−１−述の欠点を克服するために
、長時間高温に置かれたとしても、高度の機械的性質が
、優れた熱処理耐性と組合わされている包装用材料、特
に食品製品に使用できる包装用材料を提供することであ
る。

本発明の他の１″Ｉ的は優れた熔接性をもち、溶接Ｉ程
中高ＩＷの熱的及び機械的応力耐性をイｉ′する包装用
フィルｔ、を提供することである。

本発明のさらに他の目的は憬れた熔接性及び熱処理耐性
が所望の熱収縮性と組合わされている包装用材料を提供
することである。

本発明のさらに他の目的は他の所望の性質とともに所望
の高度の摩Ｊ′を耐性を有している包装用フィＩ＋／　
、Ｌｓ及び／またはその袈晶を提供することである。

以後の説明から明らかなように、本発明によれば１−記
及び他のｌ］的は、少くとも一つの表面層として少くと
も２種の異なったポリアミドの前駆体中１．１体を不規
則共重合させて得られるポリアミ１：す、重合体を含み
、該ポリアミド’　、１１．重合体のパーギンａｘ）レ
マー（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ）社製ＤＳＣ−２型装
置でＩＩＩ１定された融点が１２０〜２４０’０の範囲
にある熱収縮性の多層積層フィルムを提供することによ
り達成される。

（発明の他の共体化例に従えば、本発明のＭ層化フィル
ムの一つの部分を、該ポリアミド共重合体熱封１ト性層
の夫々を通してＩＬいに熱溶接してつくられた少くとも
一つの部分を有し、該熱溶接に影響をｑ、えることなく
、７０〜１２０°Ｃの温度で）開度範囲と逆関係で約１
０分〜約１５時間の熱処理に酎える食品包装用の成形品
が提供される。

本発明は熱溶接性及び摩耗耐性をもつ層として使用でき
る表面層としてポリアミド共重合体を積層フィルト中に
用いることができ、従来ポリオレフィンの熱溶接層を使
用した熱収縮性の積層フィルムではｔηられなかった１
ａれた利点が得られるという驚くべき発見に基づいてい
る。

種々の層に夫々種々の異った厚さ、・Ｊ法、数。

配置、及び組成を用いて種々の型の包装品に対して行わ
れた試験によれば、積層フィルムにポリアミｌ”Ｒ重合
体の熱封１１・外層を取すイ・１けると、品温で長時間
の熱処理を行うことができ、しかも慴接１４Ｔｄ及びフ
ィルム１身の一体性を損なわず、またフィルト成分層に
は積層剥離または皺′８りにをノドしない包装品が得ら
れることが示された。

本発明に使１１４できるポリアミド共重合体は少なくと
も２種のＵっだポリアミドの前駆体中破体を不規則共重
合させることによってＩＩＩられる。公知のように、ポ
リアミドはポリアミドに典型的な化゛″ｉ゛的官能基、
即ちアミノ基及び酸基の両方をイｉする中−の単量体、
例えば典型的にはラクタトの手合によるか、または２種
の多官能性の中Ｖ体の縮ｉ［合、例えはポリアミドとポ
リ塩括酸との縮ｍ合により、１人導される。

従って未発明に用いられるポリアミド共重合体の製造に
は、２種の異ったラクタトを用いることができ、また２
種のポリアミドと多１ｎ基醇を、或いは−方ではラクタ
ム、他方ではポリアミンと多塩）、（酎を使用すること
ができる。

即ち１本発明に使用するのに適したポリアミドｊ１、小
合体は、カブロラクタＡ、　　テウリルラクタ１−１ω
−アミ２ノウンデカン酸、ア耐ｌビン酎、アーキニ２ラ
イン醇、セパチン酸、ウンデカ〉′酸、テＬ・フタ１し
醇、１：デカン酸、ヘキサメチレンジアミ〉、ｐ−キシ
「ンジ７ミン、′９から成る鼾から選ばれた１′（＋、
４４体からつ・、ることができる。これらのポリ７ミ１
：’ｊｔ、重合体現在１旧友品として人ｒすることかで
さ、例えば次の商品名のものが得られる：　ＧＲＩＣＯ
Ｎ（グリ口ｙ）Ｃ＾６及びＧＲＩＬＯＮ　ＣＲ９［−（
−−エム・ニス中ヘミ−（ＥＭＳ　Ｃｈｅｍｉｅ）ン１
製Ｊ　、ＵＬＴＲＡＭｌｏ　Ｃ３５（ＢＡＳＦ　　社製
）　　、　ＤＵＲＥＴＨＡＮ　Ｃ３８Ｆ　　［バイヤー
（Ｂａｙｅｒ　）社製］　　、　ＮＯＶＡＭＩＤ　２０
３０　　及び２０２ＯＡ　（三菱製）。

このようなポリアミドｊ（小合体は前述のようにパーキ
ン・エルマー社製ＤＳ（、−２型装置Ｉで測定した融点
が１２０°Ｃ〜２４０°Ｃの範囲にあることか望ましい
。

熱−４４＋ｌセ（層として作用するポリアミ１共千合体
はｈＨ’＜的なフィル１１及びその用途にり、Ｉｂ貿求
される特定の条件に依存して１種々の特性をもつ種々の
数の他の層と共に、本発明の積層フィル１１に使（１１
される。

特にフィル１．を食肉、ハ１、等のような食品製品の包
装に使用する場合には、熱封１１−性性のボリアＥ　Ｆ
共重合体層にはその用途に必要な強度をルーツノしく−
する裏地または構造層（または横糸層）、をひにカス不
透過性の良１１（な層が取りイ・（けられる。

カス不透過層はこの（１的に通−も用いトられる任ス１
の小合体、例えばエチし・ン７／ビニルアルコールＩ　
ＥＶＩＪＨ）のＪ（小合体、ポリ塩化ビニリデン（ｐｖ
ＤＣ）　、　　またはその！（重合体から成ることがで
きる。

構造層または裏地層に対しては、良１１ｆな強度特セ１
をもった任、６．の材料１例えばオし・フイ二／の小合
体または１（小合体を用いることができる。

木発す１１により力１１１−されるフィルＬ、に封オる
簡１ｊな構＋２−ｊ物の−・例にはポリアミド７１１、
重合体／ＥＶＯＨ／ポリアミド八重合体が八番合 体電に高温の用途に夕、１しては、カス不透過性の層を
ポリオレフィン層に接、γ１することは不適当である。

この場合には積層フィルトを構成する種々の層の間にｈ
ａ　、ｔｉ剤を挿入しなければならないからである。

４冶具１−から成る本発明の積層フィルムの例には次の
ものがある。

（］）内側、ポリアミＩ’（（重合体、／接２６剤／充
填剤、／　Ｐ　Ｖ　Ｄ　Ｃ、／保１常層、外側（２）内
側、ポリ７ミドハ屯合体／第一の接着層／第二の接着層
／ＰＶＤＣ／第三の接着層／保護層、外側 ここで内側の層は包装に使用する際に食品製品と接触し
、将来熱封されるべきものである。

これらの例のフィルトにおいては、充填削片ひ保護層は
ＰＶＤＣに対する良好なすと舎外をもった廉価のオレフ
ィ・／材木ｌ、例えばエヂレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）
から成ることができる。

接ｒｉ層は変性されたオレフィン共重合体、例えは商品
名ＰＬＥＸＡＲ［ケンプレ、、　クヌ、　（ＣＨＥＭＰ
ＬＥＸ）汁’ＩＩ　、　ＡＩＭＥＲ（王ｉ製）　、　０
ＲＥＶＡＣ［７１−−ヘＥ　−（ＡＴＯｃＨＥＭｒＥ）
帽製１、或いはエチし・ン／メタク１ルート ら成ることができる。

Ｊ−ｌ個（２）のフィルムは非電に高温の用途に剥して
いる。この場合，ＰＶＤＣと一方では充填剤。

他Ｊｊでは保護層との間の接着性は不適名であり。

数種の接ｒＥ剤を使用する必要がある。

ポリアミド共用合体の熱封１Ｆ性層を構成する本発明の
積層フィルムは特に耐熱性が大きい。特にこれと回しよ
うな耐熱性は本発明において熱↓（層により？１われだ
熔接により示され、この場合フィルムは袋、財布などに
つくられるか、またはそのまま使用した後製品の周りに
巻付けられ、その１−で熔接される。

従って、最高的９６°Ｃまでで１〜２分以１１．か熱収
縮処理に酎えることができない従来のフィルムとは異り
、本発明のフィル１、からつくられた袋は約１時間９５
°Ｃの滅菌処理、最大１０分間約１２０°Ｃの殺菌処理
、及び最大１４時間７０°Ｃにおける包装した形での調
理に耐えることができる。

／）、：発明の包装材料の他の具体化例に従えば、３〜
５０μの適当な厚さのポリアミトノ（申合体層を用いる
ことにより、熱処理耐性をもつばかりではなく、耐摩Ｊ
Ｕ性が極めて良ＤＩ’なフィル１、が得らセる。

・ｈ実１本発１す１に用いられるポリアミドＪ（Ｉ′１
′￥合体層は内部熱封１１一性層としての憧れた特性の
他に、良好な摩耗耐性及び穿孔耐性をもっていることか
見出だされた。

別法として、高度の−Ｊ？耗層として、特に外側の反対
層として、さらに他のポリアミＦ〕（重合体熱１１１Ｌ
性層を用いることができる。この場合には、ポリアミド
へ小合体熱封止外層は厚さを３μ誠少させ、１０÷１０
０用の厚さをもつ少どとも一つの他のポリアミｌ−’　
ｊ’＜　ＴＴｒ合体外部層により耐摩ｊ（性が′ｊえら
れる。勿論、−１−１記の二枚の他にさらに多数のポリ
アミド共φ１合体層を取り伺けることができる。何故な
らば、すでに説明したように、未発明の積層フィルノ、
では層の数は制限されていす、この数は製造及び使用時
における便宜によってだけ決定されるからである。本発
明の積層フィル１＼を配向させるか、またはそれを構成
する個々のフィルトを配向させ次いでこの層を積層化す
ることにより、優れた熱収縮性をもったフィルＪ、を掛
ることができる。

）、発＋１１１の積層フィルムは、フィンレノ、を４Ｍ
　ｈｕ　する層を押出し、これ紮１１し）（、二接）ｉ
させ１．汝び′７・′またはをれを１）伏に押出した後
１例え４ｆｌ欠込み１表１杉番こより伸張させ配向させ
て熱収縮性のフィル１／ムを７＋４る通當の方法により
つくられる。

例えば袋のような製品は任意のａ′ｉ／Ｉなノｉ　ｌｊ
Ｎを１＋　１い未発Ｉｇ１の積層フィルトからつくるこ
と力くできる。例えば、本発明の同時押出しＩこ油状の
フ４ＪしＪ、を平らにし、横力向１、ｒ熱↓■し、切断
して※；＆力ζ簀・；１（された袋をつくることができ
る。（１１１１辺力り杵：↓↑５十また袋は、例えは拘
状の〕４　ｊレムを」ｌら１１　Ｌ、、一つの側辺に沿
って縦切りし、−勾の１菌ノｊｌ＋・１の熱１■をつく
り、この袋を切断し、対（こなつｊこ需熟１１の］１１
）で分離することによりつくられる。

本発明のフィルＪ・の熱収縮性は１−記番こａＱ　’す
ｊしたように極めて満足すべきものであり、このフ（）
レムの目的である包装の用途番こ対する要、東（こ良く
合致することができる。

ポ１１アミ１：八屯合体の結晶性のため（こ、ポ１ノア
ミドｊ（千金体層は透明であるから、こＣ７）フィルＬ
・は［４目こ人っている製品を全部見ること力くできる
ような包装製品に理想的に適してｌ／’る。

ド記の実施例は本発明の特徴的な４ν］−の、ＬＬ体イ
し例を示すものであり、本発明の固有の１寺徴を一定す
るものではな；ｌ）。

実施例　１ 未発明のフィルムを熱溶接して袋をつくり、これを試験
した。袋の構造及び試験Ａ〜果を−Ｆ記Ｕ（１表に示す
。

第」−一一表 構造　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ　　Ｃ
Ａ　　１３　　　　　　　　　　　Ｎ５　１Ｊｌｌｉ／
ＳＬＩ／ＥＶＡ　　１８％　　　　Ｎ’ｌ　　ＣＡ８／
Ｓｌｌ／Ｍｙ　　ＣＡ６厚ざ　　　　　　　　３５μ　
　　　　　３４　ＩＬ１９川２９角　　　　３２　ＩＬ
Ｉｔμ２５弘収痛−ト　８０’Ｃ％　　Ｔ３’３Ｌ３Ｂ
　　　Ｔ２ＯＬ鳴ｅＴ３９Ｌ：１９８５℃　９６　　４
０　３８　　　４４　　４８　　　４ｔ”　　　４６９
５℃　％　　５５　５０　　　４８　　５４　　　５０
　　５４ｖｐｎＢ８Ｄ６ｃ　　＋ｏｗｐ　　　８ｏ　　
　　　　　ｓｏ　　　　　　　９０８５°Ｃｌ０ＷＰ　
　　５５　　　　　　７１］　　　　　　　　８４９５
℃　１０誓Ｐ　フィルＬ１は破ｔ！Ｉｉ　　　　　６０
５５ＶＰ）ＩＢ　　（脂肪による） ８０°Ｃｌ０ＷＰ　　　５４　　　　　　８（！　　　
　　　　　’！（１８５℃　ｌ０ＷＰ　　　５２　　　
　　　７Ｑ　　　　　　　　８１：１９５°Ｃｌ０ＷＰ
　　７　イルムは破断　　　　５５５０１１ｉｌＩ熱性
・ ７０°Ｃｘ　１４時間良ｌｌｆ　　　　　　　　　！ｌ
’！つｒ９５°ｃ　ｙ、　ｌ　１７１１−１　　　　　
　　　　　！’）Ｏｆ　　　　　　　　［Ｌｌ１４１２
０℃ｘｌＯ分　　　　　　　　　　　、４．５−Ｉ（ｒ
６（ｉｊ袋Ｃ７〕　１１去（ｍｍｌ　　　　　　　　　
１８Ｑ　　ｘ　　３６Ｑ　　　　　１ｆｌＧ　　ｘ　　
３６Ｑ　　　　　　　　Ｉ　８０　ｘ　　３６（１世シ
、ＣＡ６はイー拳エム争ニス争ヘミーン１−製のポリア
ミｌ’　ｊ（Ｎｕ会合体ＳＩＪはサーリノ（Ｓｕｒｌｙ
ｎ）でおり、これはデュポン社製のイオノマー樹脂に夕
４するぼ７ｔ品名、ＥＶＡは酢酸ヒこルを１８ｆｆｉ峡
％含むエチレン、４１４ビニル共東合体：ＶＰＨＢ　（
可変圧力高温破裂法）は溶接の高温強度を試験するため
にグ１、＝　−ス（Ｇｒａｃｅ　）　？Ｉ：か開発した
方法である。

Ｉ＋（変圧力高温破裂法においては、熱」１をつくった
試料（例えば袋）を高温の木の中に浸清し、この試料に
圧力（インチ中位で水柱の圧として４１１：、１：　）
を増加させながら空気を吹込み、熱」・）が破壊する圧
力を４１１１定する。

１記表に示された値は溶接が破壊される圧力（・イン壬
Ｈ２０巾位）に関係している。比較のため、現？（−市
販されている熱収縮性の袋の仙は１０〜２０の範囲にあ
る。

第１表の第１欄には本発明の積層フィルＪ、とハに使用
するのに適した中−・層のポ１ノアミ１；’　ＪＱ　重
合体の性質が示されている。

第１表かられかるように、本発明の）（Ｊし１・力）ら
つくられた袋（第２及び３欄）ｔ±優れた耐熱に１三を
もつでいる。さらに熱収縮性及びカス不透過Ｐ１；も良
Ｕ了である。

実施例　２ ゛（験用の熱収縮性の袋５例えば全体のｊ７さ力（１３
０μでこの中に陶器の深皿を包装しＩ乙うグ１ノロソＣ
Ａ６／サーリン１６５２／ＢＢ−１の袋をトラ・・りに
載せ、１．ＯＯＯｋｍ以Ｉ９走らせた後（こ′ｆ１われ
た摩比耐性試験１こよれば、その不合格；ｆＺ　ｌよ甲
？１グ゛１／−ヌン１から市販されて１．する同しＪｌ
さをもった［）−ＢＢ　ｌの袋の不合格−（ｉよりも５
０％／Ｉ／なかった。

特ｒｉＴ　ｆＪ３　Ｆｉｎ　人　　タブリュー・アール
・ブレ・イス・７第 イタリー国ミラノ・コルセセン ビオーネ３２ ０発　　明　者　フランチェスコ・ぺ゛ソ゛ソアナイタ
リー国ミラノ・プレニャナ ・ビアジエノバ１９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも一枚の表面層として、少くとも一種の異な
   るポリアミドの１ｉ１１駆休Ｑｔに体を不規則ｊ１、手
   合させて得られた融点が１２０〜２４０°Ｃの４１７ｊ
   囲のポリアミド共屯合体を含有して成ることを特徴とす
   る積層化された熱収縮性多層フィル１、。 ２、該ポリアミトノ（東金体表面層は熱」４１１性層で
   ある特、ｉ１請求の範囲第１．ｒ１′Ｎ記載の積層化さ
   れた熱収縮性多層フィルム。 ３、該前駆体中に体はカブロラクタト、ω−アミ、ノウ
   ンデカン酸ラウリルラクタム、アジピン酸、アセ′ライ
   ン酸、セパチン酸、ウンデカン酸。 ；１／フタル醇、ドデカン酸、ヘキサメチし・ンージ７
   ｚン　及びｐ−キシリレンジアミンより成る群から選ら
   ばれる特許請求の範囲第１項記載の積層化フィルム。 ４、ポリアミドへ屯合体を含む核熱」＝Ｉ　Ｉｌ、性層
   に対する伺加層として、少くとも−・枚のカス不透過層
   を包含する特許請求の範囲第１へ・３す１のいずれかに
   記載の積層化フィルＪ、。 ５　該カス不透過層はエチレン／′ヒニルアルコールＪ
   （重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ヒニリデレより成る群
   から選らばれる特許請求の範囲第４ｓｎ記載の積層化フ
   ィルム。 ６、該ポリアミトノ（重合体層は厚さが３〜５０川であ
   り、これは該熱封１１−性機能の他に、高度の耐摩耗性
   の層としても作用する特許請求の範囲第１〜５項のいず
   れかに記載の積層化フィル１、。 ７．厚さが１Ｏ−ＩＱＯ用の範囲にありＪ」つ高度の耐
   摩耗性の層として作用するさらに他の一枚の該ボリアｌ
   ’Ｊ”重合体の表面層を含む特許請求の範囲第１〜５項
   のいずれかに記載の積層化フ　ィ　ル１、。 ８　該他のポリアミド共重合体層は二軸配向され、従っ
   て熱収頗性をもつ特許請求の範囲第７項記載の積層化フ
   ィルム。 ９　少くとも一枚のオレフィン性保護層をざらに＾む特
   許請求の範囲第１〜６　ｑＩのいずれかに記載の積層化
   フィルｌ、。 １０、該多毛層は同時押出しにより少くとも部分的に１
   ７いに一体化されている特許請求の範囲第１〜９項のい
   ずれかに記載の積層化フィルム。 １１、該多Φ一層はその間の接石層の挿入を通し小くと
   も部分的にＩｊいに一体化されている特許請、・牝の範
   囲第１・〜９項のいずれかに記載の積層化フ　イ　ル　
   ム。 １２、少なくとも二種の異なるポリアミドの１）１１駆
   体弔品体を不規則共利合させて得られた融点が１２０〜
   ２４０’Ｏの範囲のポリアミド共手合体奈、熱収縮性多
   層積層フィルムの少くとも−・枚の表面層として使用す
   る方法。 １３、特許請求の範囲第１〜１１川のいずれかに記載、
   の多層積層フィルムを食品の包装用に使用する方法。 １４、特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の
   積層フィルムの二つの部分を、該ポリアミドｊｌ：手合
   体熱封止外層の夫々を通して互いに熱溶接してつくられ
   た少くとも−・つの部分を有する食品包装用の成形品で
   あって、該熱溶接に影響をり−えることなく、７０〜１
   ２０°Ｃの温度で温度範囲と逆関係で約１０分〜約１５
   時間熱処理を行うことかできる食品包装用の成形品。 １５、特許請求の範囲第６〜１１項のいずれかに記載の
   積層フィルムの二つの部分を、該ポリアミドｊ％ｉｉｉ
   合体熱±１１１−性層の夫々を通してＱ−いに熱溶接し
   てつくられた少くとも一つの部分を有する食品包装用の
   成形品であって、該熱溶接に影響をりえることなく、７
   ０−１２０°Ｃの温度で温度範囲と逆関係で約１０分〜
   約１５時間熱処理を行うことができる高度に摩耗剛性を
   もった食品包装用の成形品。 １６、特許請求の範囲第８項記載の積層フィルムの二つ
   の部分を、該ポリアミド共利合体熱封１に外層の夫々を
   通してな−いに熱溶接してつくられたノ１）くとも−ｍ
   一つの部分を有する食品包装用の成形品であって、７０
   −１２０℃の温度における約ｌＯ分〜約１５［１￥間の
   熱処理に酎え、高度に摩耗耐性で汁つ熱収縮性の食品包
   装用の成形品。 １７、袋の形をした特許請求の範囲第１４〜１６項のい
   ずれかに記載の成形品。 １８、特許請求の範囲第１〜ｌ　１．項のいずれかに記
   載のフィルムからつくられた容器と、該容器内で７０−
   　１２０℃において１５時間〜１０分の間熱処理された
   食品を含有して成る包装品。