DE3339836C2 - Verwendung von verschiedener Copolyamiden als heißsiegelnde Oberflächenschichten von Mehrschichtfolien - Google Patents
Verwendung von verschiedener Copolyamiden als heißsiegelnde Oberflächenschichten von MehrschichtfolienInfo
- Publication number
- DE3339836C2 DE3339836C2 DE3339836A DE3339836A DE3339836C2 DE 3339836 C2 DE3339836 C2 DE 3339836C2 DE 3339836 A DE3339836 A DE 3339836A DE 3339836 A DE3339836 A DE 3339836A DE 3339836 C2 DE3339836 C2 DE 3339836C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- use according
- heat
- copolyamides
- layers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Revoked
Links
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims description 13
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 title claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 72
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 13
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 13
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 9
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 9
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 9
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 8
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 6
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 6
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 6
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N (3beta,5alpha,9alpha,22E,24R)-3,5,9-Trihydroxy-23-methylergosta-7,22-dien-6-one Chemical compound C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)/C=C(\C)C(C)C(C)C)CCC33)C)(O)C3=CC(=O)C21O MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N 0.000 claims description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 11
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 4
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920003620 Grilon® Polymers 0.000 description 3
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003182 Surlyn® Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Chemical group 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 229920008712 Copo Polymers 0.000 description 1
- 229920003941 DuPont™ Surlyn® 1652 Polymers 0.000 description 1
- 229920006055 Durethan® Polymers 0.000 description 1
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 description 1
- 229920010048 Novamid® 2020A Polymers 0.000 description 1
- 229920003300 Plexar® Polymers 0.000 description 1
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006018 co-polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- IPEHBUMCGVEMRF-UHFFFAOYSA-N pyrazinecarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CN=CC=N1 IPEHBUMCGVEMRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 238000005493 welding type Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/08—PVDC, i.e. polyvinylidene chloride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
- Y10T428/1331—Single layer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1345—Single layer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
- Y10T428/31732—At least one layer is nylon type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
- Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
Description
Vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von durch zufalls
verteilte Copolymerisation aus Vorläufermonomeren von wenigstens
zwei verschiedenen Polyamiden hergestellten Copolyamiden mit
einem Schmelzpunkt im Bereich von 120°C bis 240°C als heißsie
gelnde Oberflächenschichten von heißschrumpfbaren laminierten
Mehrschichtfolien, insbesondere von mehrschichtigen Verpackungs
folien und aus ihnen hergestellten Artikeln, wie Beutel, Taschen
usw., insbesondere zur Verpackung von Lebensmittelprodukten.
Insbesondere betrifft die Erfindung die Verwendung zur Herstel
lung von Folien und aus ihnen hergestellten Artikeln für Ver
packungszwecke, die verbesserte Eigenschaften, insbesondere eine
verbesserte Wärmebeständigkeit gegenüber unsachgemäßer Behand
lung und Abnutzung aufweisen.
Im folgenden bezieht sich der allgemeine Ausdruck "Verpackungs
materialien sowohl auf die Folien, die als solche verwendet
werden, als auch auf Beutel oder vorgeformte Behälter, die aus
solchen Folien gefertigt sind.
Amid-Homopolymerisate sind wegen ihrer guten mechanischen und
optischen Eigenschaften sowie ihrer Tauglichkeit als zufrieden
stellende Gassperrschicht bereits seit Jahren als Bestandteile
verschiedener Typen von laminierten Verpackungsfolien eingesetzt
worden. Allerdings haben solche Homopolymerisate nur mittel
mäßige Heißschrumpfungs- und Schweißeigenschaften. Aus diesem
Grunde sind Amid-Homopolymerisate hauptsächlich für nicht
schrumpfbare laminierte Folien in Kombination mit verschiedenen
Arten von Schweißschichten eingesetzt worden.
Ein Fortschritt auf dem Gebiet der Amidfolien wurde mit der
kommerziellen Einführung einer neuen Familie von aus verschiede
nen Arten und Mengen von Comonomeren hergestellten Polyamid-
Copolymeren erzielt.
Die EP-A-0 062 822 offenbart schrumpffähige Verbundfolien, die
neben einer Copolyamid-Struktur- bzw. -Trägerschicht eine Heiß
siegelschicht aus Ethylencopolymerisat (sog. "Surlyn" Ionomer)
enthalten. In der DE-OS 23 09 420 wird eine aus drei Schichten
bestehende Verbundfolie offenbart, bei der eine Schicht aus
Polyethylen, eine weitere aus Copolyamid und die Zwischenschicht
aus einem Ionomer ("Surlyn") besteht. Der in dieser Druckschrift
Offenbarten Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Copolyamide
herzustellen, die sehr viel höhere Schmelzpunkte aufweisen als
das als Heißsiegelschicht verwendete Polyethylen, um so negative
Einflüsse auf die Heißsiegelfähigkeit des Polyethylens zu ver
meiden. Von heißschrumpfbaren laminierten Mehrschichtfolien ist
in diesem Zusammenhang nicht die Rede.
Die Verwendung von Copolyamiden als heißsiegelnde Oberflächen
schichten von heißschrumpfbaren laminierten Mehrschichtfolien
war durch den Stand der Technik nicht nahegelegt, da die im
allgemeinen verwendeten Polyolefine für die meisten Anwedungen
zufriedenstellende Ergebnisse lieferten.
Die Verwendung der o.g. Polyamid-Copolymere, im folgenden kurz
als Copolyamide bezeichnet, bei der Herstellung von Folien, die
für Verpackungszwecke eingesetzt werden sollen, ist jedoch inso
fern problematisch, als die Eigenschaften als Gassperrschicht,
die bei Verwendung von Amid-Homopolymerisaten zufriedenstellend
sind, bei den Copolyamiden so schwach ausgeprägt sind, daß man
nicht länger von einer Gasundurchlässigkeit sprechen kann. Die
Verwendung von Copolyamiden in der bisherigen Form als Rückseite
oder " Struktur" -Schichten zur Erhaltung einer gewissen Festig
keit erfordert daher zusätzlich zu dem Laminat weitere Gassperr
schichten und Schweißschichten von verschiedener Art.
Andererseits werden in herkömmlichen Laminaten, ganz gleich, ob
sie eine Copolyamid-Strukturschicht aufweisen oder nicht, all
gemein Polyolefine als Schweiß- oder Siegelschichten eingesetzt,
die durch niedrige Schmelzpunkte und eine geringe Beständigkeit
gegenüber hohen Temperaturen charakterisiert sind. Daher müssen
bei Anwesenheit solcher Laminate Hochtemperaturbehandlungen, wie
sie insbesondere im Falle von Lebensmittelprodukten erforderlich
sind, wie Sterilisieren, Pasteurisieren oder Kochen, vor dem
Verpacken durchgeführt werden, mit dem offensichtlichen Nach
teil, daß das so behandelte Produkt einer weiteren Behandlung
unterliegt, wobei das Risiko einer Verschmutzung nicht ausge
schlossen ist.
Es ist daher sehr erwünscht, Verpackungsfolien zur
Verfügung zu haben, die einer Behandlung bei hohen
Temperaturen widerstehen können, so daß vorher verpack
te Lebensmittelprodukte einer Wärmebehandlung unter
worfen werden können. Mit den hierfür bisher eingesetz
ten herkömmlichen Folien ist dies jedoch infolge der
geringen Wärmebeständigkeit der angewandten Schweiß
schichten nicht möglich.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe
zugrunde, ein Verpackungsmaterial zu schaffen, das
insbesondere zum Verpacken von Lebensmittelprodukten
geeignet ist, die oben angeführten Einschränkungen
vermeidet und hohe mechanische Festigkeit in Verbindung
mit überlegener Beständigkeit gegenüber Wärmebehandlun
gen aufweist, selbst wenn die Behandlung längere Zeit
bei hohen Temperaturen durchgeführt wird.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es,
eine Verpackungsfolie zur Verfügung zu stellen, die
ausgezeichnete Schweißeigenschaften aufweist und gegen
über den beim Schweißverfahren auftretenden thermischen
und mechanischen Belastungen außerordentlich wider
standsfähig ist. Ferner soll ein Verpackungsmaterial
zur Verfügung gestellt werden, das hervorragende Ver
schweißbarkeitseigenschaften mit guter Wärmebeständig
keit und der gewünschten Heißschrumpfbarkeit verbindet.
Schließlich wird mit der Erfindung das Ziel verfolgt,
eine Verpackungsfolie und/oder daraus hergestellte
Artikel zu schaffen, die neben den bereits vorstehend
erwähnten guten Eigenschaften zusätzlich noch eine
hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber unsachgemäßer
Behandlung aufweisen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Verwendung von
durch zufallsverteilte Copolymerisation aus Vorläufermonomeren
von wenigstens zwei verschiedenen Polyamiden hergestellten Co
polyamiden mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 120°C bis
240°C, gemessen mit einer Perkin Elmer-Vorrichtung DSC-2, als
heißsiegelnde Oberflächenschichten von heißschrumpfbaren lami
nierten Mehrschichtfolien.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung zur Herstellung von
Artikeln für die Verpackung von Lebensmittelprodukten, die da
durch gekennzeichnet sind, daß wenigstens ein Teil des Artikels
durch Warmverschweißen von zwei Abschnitten einer erfindungs
gemäßen laminierten Folie miteinander vermittels einer der Heiß
siegelschichten aus Copolyamid gebildet wird, wobei man den
Artikel einer Wärmebehandlung bei Temperaturen im Bereich von
70°C bis 120°C über eine Zeitspanne, die umgekehrt zur Höhe der
Temperatur variiert und im Bereich von 10 Minuten bis 15 Stunden
liegt, unterwerfen kann, ohne daß hierbei die Warmschweißung
nachteilig beeinflußt wird.
Die Erfindung beruht auf einer überraschenden Feststellung, daß
Copolyamide in laminierten Folien als Oberflächenschichten ein
gesetzt werden können, und zwar als Schichten, die sich warm
verschweißen lassen und die gegen unsachgemäße Behandlungen
hochwiderstandsfähig sind, so daß sie auf diese Weise beträcht
liche Vorteile bieten, die mit herkömmlichen heißschrumpfbaren
Laminatfolien unter Verwendung von polyolefinischen Warmschweiß
schichten bisher unerreichbar waren.
Versuche, die man mit verschiedenen Verpackungstypen durchführ
te, wobei man die Dicke, Anzahl, Anordnung und
Zusammensetzung der verschiedenen Schichten änderte,
ergaben, daß das Vorhandensein einer Copolyamid- Heiß
siegelschicht in der laminierten Folie Verpackungen er
möglicht, die gegenüber einer längeren Wärmebehandlung
bei hohen Temperaturen widerstandsfähig sind, und zwar
ohne Nachteil für die Unversehrtheit sowohl der Schweiß
nähte als auch der Folie selbst und ohne daß an den
Folienschichten eine Schichtentrennung oder Faltenbil
dung verursacht wird.
Die für den erfindungsgemäßen Zweck geeigneten Copoly
amide werden durch zufallsverteilte Copolymerisation
von Vorläufermonomeren aus wenigstens zwei verschie
denen Polyamiden erhalten. Bekanntlich lassen sich die
Polyamide entweder durch Polymerisation eines einzelnen
monomeren Typs, der beide für Polyamide typischen funk
tionellen chemischen Gruppen, d. h. Amino- und Säuregrup
pen, wie beispielsweise Lactame, enthält, oder durch
Polykondensation von zwei verschiedenen polyfunktionel
len Monomertypen, d. h. von Polyaminen mit mehrbasischen
Säuren, gewinnen.
Für die erfindungsgemäßen Zwecke können daher zur Her
stellung der Copolyamide zwei verschiedene Lactame oder
zwei Arten von Polyaminen und Polysäuren oder ein Lac
tam einerseits und ein Polyamin und eine Polysäure
andererseits verwendet werden.
So können die für den erfindungsgemäßen Zweck geeigne
ten Copolyamide hergestellt werden aus Monomeren,
ausgewählt aus der Gruppe Caprolactam, Lauryllactam,
ω-Aminoundecansäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacin
säure, Undecansäure, Therephthalsäure, Dodecansäure,
Hexamethylendiamin, p-Xylylendiamin u. dgl. Entsprechen
de im Handel erhältliche Copolyamide können verwendet
werden, beispielsweise solche unter den Handelsnamen
GRILON CA 6 und GRILON CR 9 (EMS-Chemie), ULTRAMID
C 35 (BASF), DURETHAN C 38 F (Bayer), NOVAMID 2030
und NOVAMID 2020A (Mitsubishi).
Diese Copolyamide haben Schmelzpunkte in dem gewünsch
ten Bereich zwischen 120°C und 240°C, gemessen mit
einem Perkin Elmer DSC-2.
Zweckmäßigerweise werden die als Heißsiegelschicht
wirkenden Copolyamide in den erfindungsgemäßen laminier
ten Folien mit zusätzlichen Schichten von verschiede
nem Charakter in variierender Anzahl verbunden, wobei
die Wahl von den spezifischen gewünschten Erforder
nissen, die an die fertigen Folien gestellt werden,
abhängt.
Insbesondere bei Folien, die zum Verpacken von Lebens
mittelprodukten wie Fleisch, Schinken usw. verwendet
werden sollen, wird die aus Copolyamiden bestehende
Heißsiegelschicht mit einer verstärkenden oder Struktur
schicht (oder Zusatzschicht) verbunden, die in der
Lage ist, der Folie die für den erfindungsgemäßen
Zweck erforderliche Festigkeit zu verleihen, und ebenso
mit einer Schicht versehen, die gut als Gassperrschicht
wirkt.
Die Gassperrschicht kann aus irgendeinem Polymerisa
tionsprodukt bestehen, das herkömmlich für diesen
Zweck eingesetzt wird, beispielsweise aus Ethylen/Vi
nylalkohol-Copolymeren (EVOH) und/oder Polyvinyliden
chlorid (PVDC) oder dessen Copolymeren.
Für die verstärkende oder Strukturschicht kann jedes
Material verwendet werden, das gute Festigkeitseigen
schaften besitzt, z. B. Polyolefine oder deren Copoly
mere.
Die erfindungsgemaße Mehrschichtenfolie kann beispiels
weise einen sehr einfachen Aufbau aufweisen, z. B. wie
folgt:
Copolyamid/EVOH/Copolyamid.
Wenn sehr hohe Temperaturen angewandt werden sollen,
kann das Haftvermögen der Gassperrschicht auf den Poly
olefinschichten unzureichend sein. In diesem Falle wer
den Klebstoffe zwischen den verschiedenen Schichten,
aus denen die laminierte Folie besteht, angebracht.
Beispiele für erfindungsgemäße laminierte Folien mit
mehr als drei Schichten sind:
- (1) Copolyamid ( Innenseite ) /Klebstoff/Verstärkungsschicht/ PVDC/ Schutzschicht (Außenseite) oder
- (2) Copolyamid ( Innenseite ) /erste Klebstoffschicht/zweite Kleb stoffschicht/PVDC/dritte Klebstoffschicht/Schutzschicht- (Außenseite).
Die Innenseite ist dazu bestimmt, mit dem Lebensmittel
produkt während des Verpackens in Berührung zu treten
und heißgesiegelt zu werden.
Bei diesen beispielhaft genannten Mehrschichtenfolien
können die Verstärkungs- und Schutz schichten aus preis
werten olefinischen Materialien bestehen, die gute Bin
dungseigenschaften gegenüber PVDC besitzen, z. B. ein
Copolymeres aus Ethylen/Vinylacetat (EVA).
Die Klebstoffschichten können aus modifizierten olefinischen
Copolymeren bestehen, beispielsweise aus modifiziertem EVA, das
im Handel unter den Handelsnamen PLEXAR (von Chemplex), AIMER
(von Mitsui), OREVAC (von Ato Chemie) erhältlich ist, oder Copo
lymere aus Ethylen/Methylacrylat oder Ethylen/Acrylsäure.
Die vorstehend beispielsweise angegebene Folie (2) kann für sehr
hohe Temperaturanwendungen eingesetzt werden, wo die Haftungen
zwischen PVDC und der Verstärkerschicht auf der einen Seite und
der Schutzschicht auf der anderen Seite unzureichend sein können
und daher der Einsatz mehrerer Klebstoffschichten erforderlich
ist.
Die erfindungsgemäß durch Verwendung von Copolyamiden als Heiß
siegelschichten hergestellten laminierten Folien sind insbeson
dere wärmebeständig. Dieselbe Wärmebeständigkeit zeigen auch die
Schweißnähte, die mit Hilfe der erfindungsgemäß vorgesehenen
Heißsiegelschichten erzeugt werden, wenn aus den erfindungsge
mäßen Folien Beutel, Taschen usw. gebildet werden, oder wenn die
Folien als solche eingesetzt werden und damit ein zu verpacken
des Produkt eingewickelt und anschließend die Folie auf ihm
geschweißt wird.
Im Unterschied zu herkömmlichen Folien, die eine Heiß
schrumpfungsbehandlung bis zu einer maximalen Temperatur von
etwa 96°C nicht länger als 1 bis 2 Minuten überstehen können,
halten die Beutel, die aus der erfindungsgemäß durch Verwendung
von Copolyamiden als Heißsiegelschichten hergestellten Folie
gebildet wurden, eine Pasteurisierungsbehandlung bei 95°C etwa
1 Stunde lang, eine Sterilisierungsbehandlung bei etwa 120°C bis
zu 10 Minuten lang und eine Kochbehandlung in der vorgepackten
Form bei 70°C bis zu 14 Stunden aus.
Entsprechend einer weiteren erfindungsgemäßen Ausfüh
rungsform der Erfindung werden bei Verwen
dung einer Copolyamidschicht von geeigneter Dicke im
Bereich von 3 bis 50 µm Folien erhalten, die nicht nur
außerordentlich beständig gegenüber Hitzebehandlung
sind, sondern auch sehr gute Widerstandsfähigkeit gegen
über unsachgemäßer Behandlung und Abnutzung besitzen.
Es wurde tatsächlich gefunden, daß die in Übereinstim
mung mit der Erfindung verwendete Copolyamidschicht zu
sätzlich zu ihren ausgezeichneten Eigenschaften als
heißsiegelnde Innenseitenschicht auch eine gute Wider
standsfähigkeit gegenüber unsachgemäßer Behandlung, Ab
nutzung und gegenüber Einstichen besitzt.
Als gegenüber unsachgemäßer Behandlung hochwiderstands
fähige Schichten können wahlweise auch zusätzliche
Copolyamidschichten verwendet werden, insbesondere als
gegenüberliegende Außenschichten. In diesem Falle wird
die heißsiegelnde Copolyamidschicht in ihrer Dicke auf
3 µm reduziert und die Verschleißfestigkeit durch
mindestens eine weitere äußere Copolyamidschicht mit
einer Dicke von 10 bis 100 µm gewährleistet. Es können
natürlich auch noch mehr Copolyamidschichten zusätzlich
zu den beiden oben erwähnten vorgesehen werden, da, wie
erläutert, die erfindungsgemäßen laminierten Folien in
einer praktisch unbegrenzten Zahl von Variationen und
mit einer Anzahl von Schichten hergestellt werden kön
nen, die nur beschränkt wird durch Überlegungen hin
sichtlich einer angemessenen, günstigen Herstellungswei
se und durch den praktischen Nutzen. Durch Orientierung
der erfindungsgemäßen laminierten Folien oder der
einzelnen Schichten, die anschließend zu den erfindungs
gemäßen Folien laminiert werden, erhält man Folien mit
ausgezeichneten Heißschrumpfungseigenschaften.
Die erfindungsgemäß durch Verwendung der Copolyamide erhaltenen
Mehrschichtenfolien werden mit Hilfe herkömmlicher Verfahren
hergestellt, z. B. durch Extrudieren der Schichten, aus denen
sich die Folien zusammensetzen, worauf die Schichten so behan
delt werden, daß sie aneinander haften, und/oder durch ihre
schlauchförmige Coextrusion mit anschließendem Strecken und
Orientieren, d. h. in einer aufgeblassenen Blase, so daß eine
heißschrumpfbare Folie erhalten wird.
Aus den erfindungsgemäß durch Verwendung der Copolyamide erhal
tenen Mehrschichtenfolien können Artikel, wie z. B. Beutel, mit
Hilfe geeigneter Verfahren hergestellt werden. So kann bei
spielsweise eine schlauchförmige coextrudierte Folie gemäß vor
liegender Erfindung flachgedrückt, in Querrichtung heißgesiegelt
und abgetrennt werden, wobei man am Ende verschlossene Beutel
erhält. Beutel können auch als an der Seite verschlossene Beutel
hergestellt werden, z. B. dadurch, daß die schlauchförmige Folie
flachgedrückt und dann an einer Seite aufgeschlitzt wird, worauf
paarweise in Querrichtung Heißsiegelungen vorgenommen werden und
der Beutel getrennt und zwischen den paarweisen Siegelungen
abgeteilt wird.
Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß durch Verwendung
der Copolyamide erhaltenen Mehrschichtfolien eine sehr zufrie
denstellende Heißschrumpfung aufweisen, wie oben dargelegt, und
daß diese Folien allen erforderlichen Anforderungen, die an ein
Verpackungsmaterial für den beabsichtigten Zweck gestellt wer
den, gerecht werden.
Die infolge des kristallinen Zustandes der Copolyamide vorhande
ne Transparenz der Copolyamidschichten macht die erfahrungsgemäß
durch Verwendung der Copolyamide erhaltenen Mehrschichtenfolien
zu einem ideal geeigneten Verpackungsmaterial für Produkte, die
auch in der Verpackung voll sichtbar bleiben sollen.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen
weiter erläutert, ohne auf diese Beispiele beschränkt
zu sein.
Durch Warmverschweißen wurden aus erfindungsgemäßen
Mehrschichtenfolien Beutel hergestellt, die anschließend
geprüft wurden. Der Aufbau der für die entsprechenden
Beutel verwendeten Folien und die Prüfergebnisse sind
in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Zum Vergleich sei angeführt, daß die Heißberstdrucke
von herkömmlichen im Handel befindlichen heißschrumpf
baren Beute im Werte im Bereich von 25 bis 50 mbar
aufweisen.
In Spalte 1 der Tabelle werden zum Vergleich die Eigen
schaften einer einschichtigen Copolyamidfolie angege
ben, die zusammen mit den Mehrschichtenfolien gemäß
vorliegender Erfindung verwendet werden kann.
Aus Tabelle I ist zu ersehen, daß die aus erfindungsge
mäßen Folien gebildeten Beutel (Spalten 2 und 3) eine
ausgezeichnete Wärmebeständigkeit besitzen. Darüber
hinaus zeigen sie gute Heißschrumpfungs- und Gassperr
eigenschaften,
Verschleiß- und Abriebfestigkeitsprüfungen wurden
mit heißschrumpfbaren Versuchsbeuteln, z. B. solchen
aus GRILON CA 6/SURLYN 1652/BB-1 mit einer Gesamtdicke
von 130 µm, in die Keramik-Terrinen eingepackt waren,
durchgeführt. Diese Prüfungen ergaben, daß nach einem
Transport auf einem Lastwagen über eine Entfernung
von 1000 km oder mehr etwa 50% weniger an Ausschußtei
len erhalten wurden als bei der Verpackung in Beuteln
aus D-BB-1 von gleicher Dicke.
Claims (13)
1. Verwendung von durch zufallsverteilte Copolymerisation aus
Vorläufermonomeren von wenigstens zwei verschiedenen Poly
amiden hergestellten Copolyamiden mit einem Schmelzpunkt im
Bereich von 120°C bis 240°C als heißsiegelnde Oberflächen
schichten von heißschrumpfbaren laminierten Mehrschichtfo
lien.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polyamid-Vorläufermonomere Caprolactam, ω-Aminoundecansäure,
Lauryllactam, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Unde
cansäure, Terephthalsäure, Dodecansäure, Hexamethylendiamin
und/oder p-Xylylendiamin sind.
3. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Copolyamide wenigstens eine Oberflächen
schicht Copolyamide bilden.
4. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Mehrschichtfolie zusätzlich zu der heiß
siegelnden Schicht aus Copolyamiden wenigstens eine Gas
sperrschicht aufweist.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
Gassperrschicht aus Ethylen/Vinylalkohol-Copolymeren (EVOH)
und/oder Polyvinylidenchlorid besteht.
6. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Copolyamidschicht eine Schichtdicke im
Bereich von 3 bis 50 µm besitzt und sowohl als Heißsiegel
schicht als auch gegen unsachgemäße Behandlung als hochwi
derstandsfähige Schutzschicht dient.
7. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie eine weitere Schicht aus den Copolyamiden
mit einer Schichtdicke im Bereich von 10 bis 100 µm auf
weisen, die als eine gegen unsachgemäße Behandlung hochwi
derstandsfähige Schicht wirkt.
8. Verwendung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die
weitere Copolyamidschicht biorientiert und dadurch heiß
schrumpfbar ist.
9. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie wenigstens eine Polyolefinschutzschicht
aufweisen.
10. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekenn
zeichnet, daß die mehrfachen Schichten wenigstens zum Teil
durch Coextrudieren miteinander vereinigt sind.
11. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Mehrfachschichten wenigstens zum Teil
durch zwischen ihnen liegende Klebstoffschichten miteinander
verbunden sind.
12. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 bis 11 als Verpackungs
material für Lebensmittelprodukte.
13. Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 bis 11 in Form eines Beu
tels, dadurch gekennzeichnet, daß die Warmverschweißung ver
mittels einer der Heißsiegelschichten aus Copolyamid gebil
det wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT24051/82A IT1153003B (it) | 1982-11-03 | 1982-11-03 | Pellicole laminate per imballaggio e relativi manufatti a migliorata resistenza a trattamenti termici |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3339836A1 DE3339836A1 (de) | 1984-06-07 |
DE3339836C2 true DE3339836C2 (de) | 1997-07-17 |
Family
ID=11211696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3339836A Revoked DE3339836C2 (de) | 1982-11-03 | 1983-11-01 | Verwendung von verschiedener Copolyamiden als heißsiegelnde Oberflächenschichten von Mehrschichtfolien |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4568580A (de) |
JP (1) | JPS5987154A (de) |
AU (1) | AU565244B2 (de) |
BE (1) | BE898132A (de) |
BR (1) | BR8304964A (de) |
CA (1) | CA1224129A (de) |
CH (1) | CH663380A5 (de) |
DE (1) | DE3339836C2 (de) |
DK (1) | DK501283A (de) |
ES (1) | ES526979A0 (de) |
FI (1) | FI79807C (de) |
FR (1) | FR2535249B1 (de) |
GB (1) | GB2129370B (de) |
IT (1) | IT1153003B (de) |
MX (1) | MX163274B (de) |
NL (1) | NL191205C (de) |
NZ (1) | NZ205032A (de) |
SE (1) | SE463297B (de) |
ZA (1) | ZA835930B (de) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5006384A (en) * | 1985-11-29 | 1991-04-09 | American National Can | Films using blends of polypropylene and polyisobutylene |
EP0239092B1 (de) * | 1986-03-26 | 1994-06-08 | Kuraray Co., Ltd. | Äthylenvinylalkoholkopolymer enthaltende mehrschichtige Struktur |
US4729926A (en) * | 1986-05-16 | 1988-03-08 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Packaging material for long-term storage of shelf stable food products and method of making same |
JPS62273849A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-27 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性複合フイルム及びその製造方法 |
GB2197253B (en) * | 1986-11-14 | 1990-08-22 | Bcl Ltd | Multilayer carrier films |
US4855183A (en) * | 1986-11-17 | 1989-08-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Multiple-layer, cook-in film |
DE3816942C2 (de) * | 1987-05-21 | 2000-06-15 | Gunze Kk | Lebensmittel-Verpackungsmaterial und Herstellungsverfahren dafür |
DE3845009B4 (de) * | 1987-05-21 | 2004-03-11 | Gunze Ltd., Ayabe | Lebensmittel-Verpackungsmaterial |
US4977022A (en) * | 1988-03-15 | 1990-12-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Barrier stretch film |
US4939076A (en) * | 1988-03-15 | 1990-07-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Barrier stretch film |
CA2009704A1 (en) * | 1989-02-10 | 1990-08-10 | Dale Ritchey Hall | Polyamide laminate on thermoplastic polyurethane |
US5213900A (en) * | 1990-03-23 | 1993-05-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cook-in film with improved seal strength |
EP0540293B1 (de) * | 1991-10-28 | 1996-07-24 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Orientierter trennbarer Film und Verfahren zu seiner Herstellung |
US5618629A (en) * | 1991-12-27 | 1997-04-08 | Tokai Rubber Industries, Inc. | Flexible partition member for hydraulic accumulator, including ethylene-vinyl alcohol copolymer gas-barrier layer and polyamide resin elastic layer |
DE4243652C2 (de) * | 1991-12-27 | 1999-04-01 | Tokai Rubber Ind Ltd | Flexibles Trennwandelement für einen Flüssigkeitsspeicher |
NZ245542A (en) * | 1992-01-21 | 1997-01-29 | Grace W R & Co | Multilayer film comprising an adhering layer of a blend of polyamides and at least one core layer of an anhydride modified alpha-olefin copolymer having rubber moieties |
US5252155A (en) * | 1992-03-10 | 1993-10-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Shrink film labeling with polyurethane hot melts |
US5298326A (en) * | 1992-03-27 | 1994-03-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cook in film with improved seal strength and optics |
US5698279A (en) * | 1992-09-23 | 1997-12-16 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer |
CH684756A5 (de) * | 1992-12-24 | 1994-12-15 | Inventa Ag | Formkörper aus transparenten Copolyamiden. |
US5843502A (en) * | 1996-06-26 | 1998-12-01 | Cryovac, Inc. | Package having cooked food product packaged in film having food adhesion layer containing high vicat softening point olefin/acrylic acid copolymer |
ATE228931T1 (de) * | 1996-08-16 | 2002-12-15 | Cryovac Inc | Artikel mit einem film,der eine siegelschicht aus polyamid, eine kernschicht aus polyamid und eine sauerstoffsperrschicht enthält, und verpackte produkte unter verwendung dieses filmes |
US5728439A (en) * | 1996-12-04 | 1998-03-17 | Ppg Industries, Inc. | Multilayer packaging material for oxygen sensitive food and beverage |
US5840825A (en) * | 1996-12-04 | 1998-11-24 | Ppg Incustries, Inc. | Gas barrier coating compositions containing platelet-type fillers |
AU759209B2 (en) | 1997-12-30 | 2003-04-10 | Cryovac, Inc. | Laminated cook-in film |
EP1131205B1 (de) * | 1998-10-29 | 2004-12-15 | Cryovac, Inc. | Hitzeschrumpfbare kunststoffverpackungsfolie mit hohem widerstand |
ATE322978T1 (de) * | 2000-03-13 | 2006-04-15 | Cryovac Inc | Biaxial gereckte und thermofixierte, mehrschichtige, thermoplastische verpackungsfolie |
US20040086551A1 (en) * | 2002-10-30 | 2004-05-06 | Miller Kenneth J. | Fentanyl suspension-based silicone adhesive formulations and devices for transdermal delivery of fentanyl |
GB2437491A (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-31 | O Pro Mouthguards | Mouthguard including projections to improve moulding |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3370972A (en) * | 1964-09-11 | 1968-02-27 | Du Pont | Coated biaxially oriented polypropylene film |
US3595740A (en) * | 1968-05-08 | 1971-07-27 | Du Pont | Hydrolyzed ethylene/vinyl acetate copolymer as oxygen barrier layer |
US3635749A (en) * | 1969-03-18 | 1972-01-18 | Deering Milliken Res Corp | Process for improving adhesion of vinyl resins to a polyamide and resultant product |
FR2064280B1 (de) * | 1969-10-02 | 1974-09-20 | Basf Ag | |
US3843479A (en) * | 1970-12-29 | 1974-10-22 | Toyo Boseki | Composite film |
DE2114065C2 (de) * | 1971-03-23 | 1982-08-19 | Heinrich Pannenbecker | Verfahren zur Herstellung von Folien aus thermoplastischen Kunststoffen mit Klebereigenschaft |
DE2309420C3 (de) * | 1973-02-24 | 1984-02-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verbundfolien |
DE2324159A1 (de) * | 1973-05-12 | 1974-11-28 | Plate Bonn Gmbh | Copolyamide enthaltend caprolactam, laurinlactam und adipinsaures hexamethylendiamin |
CA1051624A (en) * | 1974-10-25 | 1979-04-03 | Erwin Zahn | Polyamide film and process for its manufacture |
AR207667A1 (es) * | 1974-12-23 | 1976-10-22 | Grace W R & Co | Procedimiento para obtener laminados de poliamidas orientadas y el laminado asi obtenido |
JPS5186580A (ja) * | 1975-01-28 | 1976-07-29 | Dainippon Printing Co Ltd | Hosoyosekisofuirumu |
DE2538892B2 (de) * | 1975-09-02 | 1979-09-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung transparenter Verbundfolien |
US4261473A (en) * | 1975-12-17 | 1981-04-14 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Molded container having wall composed of oriented resin blend |
US4212956A (en) * | 1976-11-25 | 1980-07-15 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Olefin-vinyl alcohol-vinyl acetal copolymers, process for preparation thereof and laminate structures including said copolymers |
JPS5383892A (en) * | 1976-12-29 | 1978-07-24 | Toyobo Co Ltd | Composite film for packing |
DE2724253B2 (de) * | 1977-05-28 | 1980-07-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Thermoplastische Mehrschichtfolie |
US4239826A (en) * | 1978-12-28 | 1980-12-16 | American Can Company | Multi-layer barrier film |
JPS5611250A (en) * | 1979-07-09 | 1981-02-04 | Daicel Ltd | Packing material |
GB2078171B (en) * | 1979-11-02 | 1984-05-02 | Toyo Boseki | Multi-layered vessel and process for producing same |
JPS5689944A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-21 | Sumitomo Bakelite Co | Thermoocontractive film and its manufacture |
JPS56131134A (en) * | 1980-03-13 | 1981-10-14 | Sumitomo Bakelite Co | Package |
JPS5734953A (en) * | 1980-08-12 | 1982-02-25 | Daicel Ltd | Resin tube |
DE3265741D1 (en) * | 1981-04-01 | 1985-10-03 | American Can Co | Ethylene vinyl alcohol copolymer blend, a process for producing a composite film therefrom and the composite film per se |
DE3114771A1 (de) * | 1981-04-11 | 1982-10-28 | Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode | Verbundfolien fuer tiefziehverpackungen |
JPS57170749A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-21 | Unitika Ltd | Shrinkable polyamide film and its manufacture |
NZ200079A (en) * | 1981-04-14 | 1984-12-14 | Unitika Ltd | Shrinkable polyamide film and its production |
JPS5828352A (ja) * | 1981-05-14 | 1983-02-19 | フエルトミユ−レ・アクチエンゲゼルシヤフト | 単層または多層から成る透明な収縮性シ−ト |
JPS5867450A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-22 | 株式会社 興人 | ポリアミド系積層熱収縮性フィルムの製造法 |
-
1982
- 1982-11-03 IT IT24051/82A patent/IT1153003B/it active
-
1983
- 1983-07-27 NZ NZ205032A patent/NZ205032A/en unknown
- 1983-07-29 AU AU17436/83A patent/AU565244B2/en not_active Expired
- 1983-08-11 ZA ZA835930A patent/ZA835930B/xx unknown
- 1983-08-17 MX MX198428A patent/MX163274B/es unknown
- 1983-08-31 NL NL8303033A patent/NL191205C/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-09-14 BR BR8304964A patent/BR8304964A/pt unknown
- 1983-09-19 US US06/533,190 patent/US4568580A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-23 CA CA000437413A patent/CA1224129A/en not_active Expired
- 1983-09-26 SE SE8305188A patent/SE463297B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-10-11 JP JP58188560A patent/JPS5987154A/ja active Granted
- 1983-10-28 BE BE0/211808A patent/BE898132A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-10-31 FI FI833988A patent/FI79807C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-10-31 CH CH5885/83A patent/CH663380A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-01 DE DE3339836A patent/DE3339836C2/de not_active Revoked
- 1983-11-01 DK DK501283A patent/DK501283A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-11-02 ES ES526979A patent/ES526979A0/es active Granted
- 1983-11-02 FR FR8317406A patent/FR2535249B1/fr not_active Expired
- 1983-11-03 GB GB08329340A patent/GB2129370B/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2535249A1 (fr) | 1984-05-04 |
NL191205B (nl) | 1994-10-17 |
BR8304964A (pt) | 1984-11-06 |
BE898132A (fr) | 1984-02-15 |
ES8406952A1 (es) | 1984-09-01 |
NZ205032A (en) | 1986-12-05 |
GB8329340D0 (en) | 1983-12-07 |
CA1224129A (en) | 1987-07-14 |
NL191205C (nl) | 1995-03-16 |
FI79807C (fi) | 1990-03-12 |
NL8303033A (nl) | 1984-06-01 |
GB2129370A (en) | 1984-05-16 |
CH663380A5 (de) | 1987-12-15 |
SE8305188D0 (sv) | 1983-09-26 |
MX163274B (es) | 1992-03-31 |
DE3339836A1 (de) | 1984-06-07 |
FI833988A (fi) | 1984-05-04 |
US4568580A (en) | 1986-02-04 |
IT8224051A0 (it) | 1982-11-03 |
ES526979A0 (es) | 1984-09-01 |
AU1743683A (en) | 1984-05-10 |
SE8305188L (sv) | 1984-05-04 |
GB2129370B (en) | 1986-08-20 |
JPS5987154A (ja) | 1984-05-19 |
ZA835930B (en) | 1984-04-25 |
FI833988A0 (fi) | 1983-10-31 |
FI79807B (fi) | 1989-11-30 |
JPH0410420B2 (de) | 1992-02-25 |
AU565244B2 (en) | 1987-09-10 |
DK501283D0 (da) | 1983-11-01 |
IT1153003B (it) | 1987-01-14 |
SE463297B (sv) | 1990-11-05 |
FR2535249B1 (fr) | 1986-12-26 |
DK501283A (da) | 1984-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3339836C2 (de) | Verwendung von verschiedener Copolyamiden als heißsiegelnde Oberflächenschichten von Mehrschichtfolien | |
DE69114640T3 (de) | Biaxial orientierte Verbundfolie. | |
DE69827762T2 (de) | Mehrschichtstruktur aus kunststoff für medizinische produkte | |
EP0302357B2 (de) | Verpackungseinheiten für medizinische Zwecke | |
DE68922554T3 (de) | Mehrschichtfilm enthaltend amorphes Nylon-Copolymer | |
DE69926125T3 (de) | Mehrschichtiger hitzeschrumpfbarer film | |
DE60212816T2 (de) | Koextrudierte, sterilisierbare mehrschichtfolie | |
EP0682476B1 (de) | Fünfschichtige, biaxial verstreckte schlauchfolie zur verpackung und umhüllung von pastösen lebensmitteln | |
DE2724252C2 (de) | Schlauchförmiges Verpackungsmaterial, vorzugsweise zur Verwendung als Wursthülle | |
DE69922300T2 (de) | Gestreckte mehrschichtige Verpackungsfolie und Verfahren zur Herstellung | |
DE69908915T2 (de) | Stapelsiegelfähige, heissschrumpffähige mehrschichtverpackungsfolie | |
DE60302066T2 (de) | Mehrschichtige folie und ihre verwendung für arzneimittelbehälter | |
EP1084962B1 (de) | Mehrschichtiger biaxial gereckter Hochbarriere-Kunststoffdarm | |
DE2339860B2 (de) | Laminierte Verbundfolien | |
CH637328A5 (de) | Thermoplastische mehrschichtfolie. | |
DE3212377C2 (de) | ||
DE60015953T2 (de) | Mehrschichtige verpackungsfolie | |
EP0104436B1 (de) | Oberfolie für Skinpackungen | |
EP2993036A1 (de) | Verpackungsfolie und verfahren zum verpacken | |
EP0658310B1 (de) | Mindestens 4-schichtig coextrudierte, biaxial verstreckte, transparente, schlauchförmige Wursthülle mit hoher Barrierewirkung gegenüber Wasserdampf-Sauerstoffpermeation und Lichtdurchlässigkeit | |
DE2153854B2 (de) | Sterilisierbare, gasdichte Kunststoffverbundfolien | |
DE69911143T2 (de) | Wärmeschrumpfbarer, durchlöcherungssicherer Film, Blends und Verfahren zu seiner Herstellung | |
EP0613774B1 (de) | Mehrschichtige, leicht tiefziehfähige, Polyamid enthaltende Folie mit verbesserter Durchstichfestigkeit | |
EP0733471B1 (de) | Klebstofffreie, sterilisationsfeste Mehrschichtfolie für Verpackungsanwendungen | |
DE69924672T2 (de) | Biaxial gestreckte Mehrschichtfolie |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: W.R. GRACE & CO.-CONN., NEW YORK, N.Y., US |
|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: UEXKUELL, FRHR. VON, J., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. S |
|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: STOLBERG-WERNIGERODE, GRAF ZU, U., DIPL.-CHEM. DR. |
|
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CRYOVAC, INC., DUNCAN, S.C., US |
|
8331 | Complete revocation |