DE3212377C2 - - Google Patents
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Description
Vorliegende Erfindung betrifft flexible Polymerverpackungsfolien,
insbesondere flexible Polymerverpackungsfolien, die
zur Verringerung der Dampfdurchlässigkeit der Folie beschichtet
sind.
Polymerfolien werden in zunehmendem Maße zur Verpackung von
Lebens- und Arzneimitteln verwendet. Werden solche Verpackungen
zur Lagerung von Produkten bei Zimmertemperatur verwendet
und wird die Qualität des Produktes durch Sauerstoff-
oder Wasseraufnahme oder durch den Verdunstungsverlust beeinträchtigt,
muß das Laminat eine dampfundurchlässige Isolierschicht
enthalten. Eine solche kann durch den Einschluß
einer Metallfolie, z. B. einer Aluminiumfolie, in die Laminatfolie
erzielt werden. Für einige Produkte ist jedoch die Verwendung
einer undurchsichtigen Aluminiumfolie nicht erwünscht.
In der Nahrungsmittelverpackungsindustrie verhindert die Verwendung
von Aluminiumfolien das Erhitzen des Verpackungsinhaltes
durch Mikrowellen sowohl beim Sterilisieren, als auch
beim raschen Aufwärmen in der Verpackung. In der Arzneimittelindustrie
ist die Verwendung einer undurchsichtigen Aluminiumfolie
oftmals unerwünscht, da diese eine Sichtkontrolle
zur Qualitätsprüfung des gelagerten Produktes verhindert.
Aus verschiedenen Gründen geht der Trend auf dem Gebiet der
Arzneimittel beim Verpacken von intravenösen (IV) Lösungen
stärker zu luftdicht verschlossenen Beuteln aus flexiblen Polymerfolien
als zu Glasflaschen. Flexible Polymerbeutel haben
ein geringeres Gewicht und sind bequemer zu handhaben und zu
lagern als zerbrechliche Glasflaschen.
Flexible Polymerbeutel für intravenöse (IV) Lösungen werden
derzeit aus einem Polyvinylchloridmaterial hergestellt, das unter
Bedingungen der Retortendestillation (überhitzte Wasser-
oder Dampfsterilisation) sterilisiert werden kann und im sichtbaren
Spektralbereich weitgehend lichtdurchlässig ist. Die
Lichtdurchlässigkeit der Beutel ist besonders wichtig bei der
Prüfung der IV-Lösungen auf mögliche Qualitätsminderung. Das
derzeit für IV-Beutel verwendete Material weist eine relativ
hohe Wasserdampfdurchlässigkeit auf, was ein Verpacken der IV-Beutel
in einem zweiten Beutel mit einem wesentlich geringeren
Dampfdurchlässigkeitsgrad erforderlich macht. Dieser zweite
Beutel besteht im allgemeinen entweder aus einem durch
Kautschuk modifizierten, hochdichten Polyäthylenmaterial oder
aus einem Polymeraluminiumfolienlaminat. Aus verschiedenen
Gründen ist jedoch die Forderung nach Verwendung eines inneren
und eines äußeren Beutels nicht erwünscht. Wenn der äußere
Beutel nicht mehr unversehrt ist, muß der innere, die IV-Lösung
enthaltende Beutel, verwendet werden, um einen Verlust
des Lösungsinhaltes und/oder dessen Wirksamkeitsverlust zu
vermeiden. Vom Standpunkt der Etikettierung des Produktes aus
ist zu bemerken, daß die Beschriftung beider Beutel mit der
Bezeichnung der enthaltenen IV-Lösung zusätzliche Kosten verursacht
und eine Bestandsaufnahme bei der Herstellung und beim
Vertrieb des Produktes erschwert. Weiter melden Lebens- und
Arzneimittelkontrollstellen immer größere Bedenken an gegen
ein Verpackungsmaterial, das nicht umgesetztes Vinylchloridmonomer
enthalten kann.
Flexible Polymerfolien wie Polytrifluoräthylenfolien, die
von Allied Chemical Company hergestellt und unter der Handelsbezeichnung
ACLAR vertrieben werden, weisen eine den Verwendungsbestimmungen
für Lebens- und Arzneimittelverpackungen
genügende geringe Dampfdurchlässigkeit auf, sind jedoch verhältnismäßig
teuer und werden für eine serienmäßige Verpackung
von Lebens- und Arzneimitteln nicht verwendet.
Der Artikel von J. L. Hecht et al. "New High-Barrier Films
Which Permit Microwave Heating", Journal of Microwave Power,
Bd. 11, Nr. 2 (1976), Seiten 211-212, beschreibt eine Verpackungsfolie
mit einer dünnen Beschichtung aus einem Metallphosphat
zwischen einer Polyesterfolie und einer heißabdichtbaren
Polymerschicht zur Herstellung eines Produktes, das bezüglich
der Gas- und Dampfdurchlässigkeit mit einem eine Polymerfolien-Laminatstruktur
aufweisenden Produkt verglichen
werden kann. Die in dem Artikel von Hecht et al. beschriebene
Verpackungsfolie erwies sich unter begrenzten Sterilisationsbedingungen
unter Erhitzen mit Mikrowellen als durchaus funktionstüchtig.
Wie jedoch von Hecht et al. bemerkt wird,
"liegt die prinzipielle Begrenzung der derzeit hergestellten
Folien darin, daß sie unter Destillationsbedingungen die Isolierschicht
verlieren." Sogar bei einer Mikrowellensterilisation
darf, wie von Hecht et al. bemerkt wird, die Folie nicht
über längere Zeit hinweg hochtemperiertem Wasser oder Wasserdampf
ausgesetzt werden. Dies zeigt, daß eiin Bedarf an flexiblen
Verpackungsfolien besteht, die alle Eigenschaften wie hohe
Durchsichtigkeit im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen
Strahlungsspektrums, Beständigkeit gegenüber Sterilisationsvorgängen
mit überhitztem Wasser oder Wasserdampf (Destillationsbedingungen)
und eine wesentlich geringere Gas- und
Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Polymersubstrat besitzen.
Aufgabe der Erfindung war es, einen durchsichtigen Verbundkörper
zu entwickeln, bei dem der Verbund zwischen anorganischen Filmen
und flexiblen polymeren Substraten verbessert ist.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine mit
einem dünnen Film beschichtete, flexible Polymerfolie zu schaffen,
die eine hohe Durchsichtigkeit, Destillierbarkeit sowie
eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
aufweist.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine verbesserte
Verpackungsfolie zur Verfügung zu stellen, die ein
flexibles Polymersubstrat mit einer darauf angebrachten dünnen
anorganischen Filmbeschichtung enthält, die durch hohe Durchsichtigkeit,
Sterilisationsbeständigkeit und geringe Gas- und
Dampfdurchlässigkeit gekennzeichnet ist und als Adhäsionsschicht
auf ein zweites Polymermaterial aufgebracht und durch
Heißabdichtbarkeit in die endgültige Form als Verpackungsmaterial
gebracht werden kann.
Gemäß einem Gegenstand, der vorliegende Erfindung zugrunde
liegt, werden die vorgenannten Eigenschaften mit einem Produkt
erreicht, das ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens
auf einer Oberfläche des Substrates aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung
enthält und durch hohe Durchsichtigkeit im
sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Strahlungsspektrums,
Beständigkeit gegenüber Sterilisationsvorgängen mit
überhitztem Wasser oder Dampf (d. h. Sterilisationsbeständigkeit)
und bedeutend geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
als unbeschichtetes Polymersubstrat gekennzeichnet ist. Die
Dünnfilmbeschichtung stellt einen Verbundstoff aus mindestens
zwei verschiedenen Materialien dar, die aus einer Gruppe von Materialien
ausgewählt wurden, die geeignet siind, dem Produkt
die gewünschten Eigenschaften zu verleihen.
In einer Ausführungsform dieser Erfindung enthält die zusammengesetzte
Dünnfilmbeschichtung eine Dünnfilmadhäsionsschicht,
die unmittelbar auf dem Substrat gebildet wird und
aus einem ersten Material besteht, das aus einer ersten Gruppe
von Materialien ausgewählt ist, die geeignet sind, das Produkt
durch ausreichende Adhäsionseigenschaften sterilisierbeständig
zu machen, sowie eine Dünnfilmisolierschicht, die auf
der Adhäsionsschicht gebildet wird und aus mindestens einem
Material besteht, das aus einer zweiten Gruppe von Materialien
ausgewählt ist, die dazu geeignet sind, dem Produkt eine
bedeutend geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit zu verleihen.
In einer weiteren Ausführungsform enthält die zusammengesetzte
Dünnfilmbeschichtung mindestens eine metallkeramische
Schicht, die eine gleichzeitig ausgefällte Mischung aus
Chrom und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens
etwa 20 Gew.-% enthält. Die erste Gruppe von Materialien, die
in der ersten Ausführungsform für die Adhäsionsschicht verwendet
werden, enthält mindestens Chrom, Tantal, Nickel, Molybdän,
Chromoxide, Chrom-Tantal- und Chrom-Nickel-Legierungen,
eine gleichzeitige ausgefällte Mischung aus Chrom und Siliciummonoxid
mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-%,
sowie eine Blei-Aluminium-Quarzglasmischung, die von Innotech
Corporation, 2285 Reservoir Avenue, Trumbull, Connecticut,
hergestellt und unter der Handelsbezeichnung IP-820 vertrieben
wird. Die zweite Gruppe von Materialien dieser Ausführungsform
enthält mindestens Siliciummonoxid, Siliciumdioxid
sowie Mischungen von Siliciumdioxid und Glasmodifikatoren wie
Magnesium-, Barium- und Calciumoxiden oder Mischungen mit
Fluoriden von Erdalkalimetallen, z. B. Magnesiumfluorid.
Ein weiterer Aspekt dieser Erfindung betrifft ein Produkt,
das ein flexibless Polymersubstrat und eine mindestens auf eine
Oberfläche des Substrates aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung
enthält und durch eine hohe Durchsichtigkeit, bedeutend geringere
Gas- und Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Polymersubstrat
gekennzeichnet ist und mit einer zweiten flexiblen
Polymerfolie verbunden werden kann, die auf der mit dem
Dünnfilm beschichteten Seite des Substrates aufgebracht wird,
indem man nach dem erfolgten Binden ein Adhäsionsmittel verwendet,
und die Sterilisierbeständigkeit zunutze macht. Dieses
Produkt ist gekennzeichnet durch eine Dünnfilmschicht, die aus
einem Verbundstoff aus mindestens zwei verschiedenen Materialien
besteht, die auf dem Substrat gebildet werden und die
aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt werden, die geeignet
sind, diese genannten Eigenschaften hervorzubringen.
Eine Ausführungsform dieses Produktes besteht aus einer Dünnschichtmischung,
die eine unmittelbar auf dem Substrat
gebildete Dünnfilmadhäsionsschicht enthält und aus einem
ersten Material besteht, das aus einer Gruppe von Materialien
besteht, die durch ausreichende Adhäsionseigenschaften
geeignet sind, dem Produkt die Sterilisierbeständigkeit zu verleihen,
sowie eine auf der Adhäsionsschicht gebildete Dünnfilmisolationsschicht
aus mindestens einem zweiten Material, das
aus einer zweiten Gruppe von Materialien besteht, die dazu
geeignet sind, dem Produkt eine bedeutend geringere
Gas- und Dampfdurchlässigkeit zu verleihen, und beinhaltet
weiter eine auf der Isolierschicht gebildete Dünnfilmadhäsionsschicht,
die aus einem aus der ersten Gruppe von Materialien
ausgewählten Material besteht und die es erlaubt, die
Dünnfilmschicht mit einer zweiten flexiblen Polymerfolie durch
Verwendung eines geeigneten Adhäsionsmittels zu verbinden.
Eine weitere Ausführungsform dieser Art von Produkt betrifft
die Verwendung eines Verbundstoffes bestehend aus einer Dünnfilmschicht,
die mindestens eine metallkeramische Schicht aus
einer gleichzeitig ausgefällten Mischung aus Chrom und Siliciummonoxid
mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-%
enthält, wobei diese metallkeramische Schicht dem Produkt alle
genannten Eigenschaften verleiht.
Statt der Verwendung einer einzigen metallkeramischen Schicht
in der zusammengesetzten Dünnfilmschicht kann als Adhäsionsschicht
ein Paar metallkeramischer Schichten verwendet werden,
das eine erste sehr dünne metallkeramische Schicht mit einem
höheren Gewichtsprozentanteil an Chrom und eine zweite
metallkeramische Schicht mit einem niedrigeren Chromgehalt
enthält, zur Erzielung einer Isolierschicht und einer hohen
Lichtdurchlässigkeit der Folie.
Ein weiterer Aspekt dieser Erfindung kennzeichnet einen Artikel,
der ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens
auf einer Seite des Substrates aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung
enthält und sich durch hohe Durchlässigkeit für sichtbares
Licht, Sterilisierbeständigkeit und bedeutend geringere
Gas- und Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Polymersubstrat
auszeichnet, wobei die Dünnfilmschicht durch
Abscheidung auf das Substrat von mindestens zwei vorgewählten
Materialien entweder durch eine vorher festgelegte Aufeinanderfolge
von Abscheidungsstufen aufgebracht wird, um eine
Dünnfilmadhäsionsschicht und eine Dünnfilmisolierschicht zu
bilden, oder durch eine gleichzeitige Abscheidung beider Materialien
in einer vorherbestimmten Menge, um eine einzige
zusammengesetzte Filmschicht zu bilden, die sowohl die
Eigenschaften der Adhäsionsschicht, als auch die der
Isolationsschicht aufweist. Die Materialien dieser gemäß diesem
Verfahren gebildeten Filme sind im allgemeinen dieselben
Materialien, wie sie bereits vorher beschrieben wurden.
Ein weiterer Aspekt dieser Erfindung kennzeichnet einen ähnlichen
Artikel, der ebenfalls mit der mit dem Dünnfilm beschichteten
Seite einer zweiten flexiblen Polymerfolie verbunden
werden kann, indem man eine druckempfindliche Adhäsionsschicht
verwendet. Bei diesem Produkt wird die Dünnfilmbeschichtung
durch ein Verfahren gebildet, bei dem mindestens zwei vorgewählte
Materialien entweder in einer vorher festgelegten Aufeinanderfolge
von Abscheidungsstufen auf das Substrat aufgebracht
werden, um so eine Dünnfilmadhäsionsschicht, eine Dünnfilmisolationsschicht
auf der Adhäsionsschicht und einer zweiten
Adhäsionsschicht auf der Isolationsschicht auf dem Substrat
zu erhalten, oder durch ein gleichzeitiges Abscheiden
beider Materialien iin einer vorher festgelegten Menge, um eine
einzige zusammengesetzte Dünnfilmschicht zu erhalten, die sowohl
die Eigenschaften der Adhäsionsschicht, als auch die der
Isolierschicht aufweist.
Eine bevorzugte Ausführung dieser Erfindung kennzeichnet einen
Artikel, der ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens
auf einer Seite des Substrates aufgebrachten Dünnfilmbeschichtung,
sowie eine dünne Chromschicht auf der Substratoberfläche
und eine auf dieser Chromschicht aufgebrachten
dünnen Schicht aus einem vorgewählten Glasmaterial enthält.
Die dünne Chromschicht wird vorzugsweise in einer Dicke
gebildet, die eine hohe Durchlässigkeit für sichtbares Licht
zuläßt, d. h. eine Dicke der Chromschicht zwischen etwa 5 und
50 Ångström. Die aus dem Glasmaterial bestehende Schicht ist
vorzugsweise aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt, die
aus Siliciummonoxid, Siliciumdioxid und Mischungen aus Siliciumdioxid
und Glasmodifikatoren wie Magnesium-, Barium- und Calciumoxid
besteht. Vorzugsweise wird die Schicht aus Glasmaterial in
einer Dicke ausgebildet, die eine bedeutend geringere Gas- und
Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Substratmaterial aufweist.
Die Glasmaterialschicht kann in einer Dicke ausgebildet
werden, die beispielsweise im Bereich zwischen etwa 500 Ångström
und etwa 4000 Ångström liegt.
Ein erfindungsgemäß hergestelltes Verpackungsmaterial kann in
einer Laminatstruktur bestehend aus zwei Polymerfolien verwendet
werden, wobei eine der Polymerfolien eine heißversiegelbare
Folie darstellt, so daß das Laminat zu Beuteln oder Verpackungen
verarbeitet werden kann, wobei man sich der Heißabdichtung
bedient. Die Verwendung von erfindungsgemäßen Verpackungsfolien
ergibt ein hochlichtdurchlässiges, sterilisierbeständiges
Verpackungsmaterial mit einer sehr geringen Dampfdurchlässigkeit,
wie es in der Lebensmittel- und Arzneimittelindustrie
verwendet werden kann. Produkte wie IV-Lösungen können
in einer Laminatstruktur verpackt werden, die eine hohe
Durchlässigkeit für sichtbares Licht aufweist, wodurch eine
Sichtkontrolle der Qualität der IV-Lösung ermöglicht wird,
und die eine ausreichend geringe Wasserdampfdurchlässigkeit
aufweist, so daß der Folieninhalt in den einzelnen Beuteln
über längere Zeit gelagert werden kann. Die erhaltene sterilisierbeständige
Verpackungsfolie mit anorganischen Beschichtungen
eines flexiblen Polymersubstrats stellt eine wesentliche
Verbesserung von Verpackungsfolien dar, die auf zahlreichen
Gebieten angewendet werden kann. In der Arzneimittelindustrie
bietet es den Vorteil, daß es ein IV-Verpackungsmaterial zur
Verfügung stellt, bei dem nur ein einziger Beutel erforderlich
ist, wodurch alle Schwierigkeiten und Nachteile, die im
Zusammenhang mit der vorher beschriebenen Verwendung von zwei
Beuteln stehen, ausgeschaltet werden, jedoch die Vorteile der
Verpackung in flexiblen Beuteln erhalten bleiben.
Weitere Produkte, Merkmale und Vorteile, die sich erfindungsgemäß
ergeben, werden beim Studium der nachfolgenden eingehenden
Beschreibung in Verbindung mit den beiliegenden Zeichnungen
offenbar.
Fig. 1 stellt eine Teilansicht eines erfindungsgemäßen Produktes
bestehend aus einer flexiblen Polymerfolie und einer
Dünnfilmbeschichtung dar.
Fig. 2 stellt eine Teilansicht einer weiteren Ausführung eines
erfindungsgemäßen Produktes dar, die eine flexible Polymerfolie
mit einer darauf aufgebrachten Dünnfilmbeschichtung
beschreibt.
Fig. 3 stellt eine Teilansicht einer weiteren Ausführung eines
erfindungsgemäßen Produktes dar, das in einer Voll-Laminatpolymerfolie
eingeschlossen ist.
Fig. 4 stellt eine Teilansicht einer weiteren, alternativen
Ausführung des erfindungsgemäßen Produktes dar, wobei das
Produkt in einer Voll-Laminatverpackungsfolie eingeschlossen
ist.
Fig. 5 stellt eine Teilansicht einer weiteren erfindungsgemäßen
Laminatpolymerfolie dar.
Fig. 6 stellt ein Teilansicht einer weiteren, alternativen
Ausführung des erfindungsgemäßen Produktes dar, wobei das Produkt
durch eine flexible Polymerfolie und einer darauf aufgebrachten
Dünnfilmbeschichtung gekennzeichnet ist.
Vorliegende Erfindung gründet sich auf der überraschenden Entdeckung,
daß sehr dünne Schichten bestimmter Metalle, Metalloxide
und Metallegierungen entweder als einzelne Gesamtschicht
oder als innige Mischung durch gleichzeitige Ablagerung
zusammen mit anderen Beschichtungsmaterialien eine ausgezeichnete
Adhäsionsschicht bilden, um anorganische Folien
mit flexiblen Polymersubstraten zu verkleben. Diese Entdeckung
erlaubt die Herstellung hochadhäsiver Dünnfilmbeschichtungen
auf flexiblen Polymersubstraten, die Sterilisationsvorgängen
mit überhitztem Wasser oder Dampf standhalten. Diese
Eigenschaft wird im folgenden manchmal mit "Sterilisationsbeständigkeit"
bezeichnet. Diese Adhäsionsschichten, die im
allgemeinen aus Materialien mit einer verhältnismäßig hohen
Lichtabsorption bestehen, können in einer ausreichend dünnen
Schicht gebildet werden, um eine hohe Lichtdurchlässigkeit der
gesamten Beschichtung und damit auch der gesamten beschichteten
Polymerfolie im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen
Spektrums zu erhalten. Aus diesem Grunde kann erfindungsgemäß
eine beschichtete Polymerfolie gebildet werden, die sämtliche
Eigenschaften, wie hohe Durchlässigkeit von sichtbarem Licht,
Beständigkeit bei Sterilisationsvorgängen mit überhitztem Wasser
oder Dampf und eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
als unbeschichtete Polymersubstrate, aufweist.
Die geringe Gas- und Dampfdurchlässigkeit ist hauptsächlich
bedingt durch die anorganische Glasbeschichtung auf der dünnen
Adhäsionsschicht.
Ein weiterer Aspekt der erfindungsgemäßen Entdeckung ist, daß
bestimmte gleichzeitig abgeschiedene Mischungen aus Metallen
und Metalloxiden die Doppelfunktion haben, einerseits als Adhäsionsschicht
zu dienen, die dem Produkt Sterilisierbeständigkeit
verleiht und andererseits als Isolierschicht, um eine
wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit zu erreichen.
In diesem Zusammenhang wird darauf hingewiesen, daß die
dünne Ausgangsschicht der gleichzeitig abgeschiedenen Folienmischung
als Adhäsionsschicht dient, während eine zusätzliche
dickere Schicht der abgeschiedenen Dünnfilmbeschichtung als
Isolierschicht dient.
Eine ergänzende Entdeckung, die eine Grundlage für einzelne
erfindungsgemäße Ausführungen darstellt, ist es, daß dieselben
Materialien die eine hohe Adhäsion der Glasisolierschicht
mit dem flexiblen Polymersubstrat erlauben, ebenfalls auf der
Glasisolierschicht als Adhäsionsschicht für ein dünnes, auf
Polymerbasis erzeugtes Adhäsionsmitttel verwendet werden kann,
um das beschichtete Polymersubstrat mit einer zweiten flexiblen
Polymerfolie zu verkleben und so eine vollständige Laminatstruktur
der Verpackung zu erzielen. In den Ausführungsbeispielen,
in denen die Dünnfilmbeschichtung aus einer gleichzeitig
abgeschiedenen Mischung aus Metall und Metalloxid besteht,
dient die obere Schicht des abgeschiedenen Materials in
einer Dicke von wenigen Ångström als Adhäsionsschicht für
das erste flexible Polymersubstrat, auf dem die Beschichtung
abgelagert ist, während die untere Schicht der abgelagerten
Schicht ebenfalls in einer Dicke von nur wenigen Ångström als
zweite Adhäsionsschicht dient, um ein Verkleben des beschichteten
Substrates mit einer zweiten Polymerfolie unter Verwendung
eines Adhäsionsmittels zu erreichen.
Zu den Zeichnungen sei folgendes bemerkt:
Fig. 1 stellt eine Teilansicht eines Schnittes durch eine
Ausführung eines erfindungsgemäßen Produktes (10) dar, das ein
flexibles Polymersubstrat (11) sowie eine auf einer Oberfläche
des Substrates (11) aufgetragene Dünnfilmbeschichtung (12)
enthält. Wie aus der Zeichnung ersichtlich, besteht die dünne
Folie (12) aus einer Kombination von zwei verschiedenen Materialien,
die nacheinander auf dem Substrat (11) abgelagert
werden. Eine erste Schicht (12A) dieser Dünnfilmbeschichtung
(12) ist eine Adhäsionsschicht, das aus einem aus einer ersten
Gruppe von Materialien ausgewählten Material gebildet werden
kann, während die zweite Schicht (12B) eine Isolierschicht aus
einem einer zweiten Gruppe von Materialien ausgewählten
Material darstellt.
Die erste Gruppe von Materialien, die bis jetzt entdeckt wurden
und eine ausreichende Adhäsion mit dem Polymersubstrat (11)
aufweisen, umfassen Chrom, Tantal, Nickel, Molybdän, Chromoxide,
Chrom-Tantal- und Chrom-Nickellegierungen, gleichzeitig abgeschiedene
Mischungen aus Chrom und Siliciumonoxid mit einem
Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-%, sowie eine
Blei-Aluminium-Quarzglasmischung, die von Innotech Corporation,
2285 Reservoir Avenue, Trumbull, Connecticut, hergestellt und
unter der Handelsbezeichnung IP-820 vertrieben wird. Diese
ausgewählte Gruppe von Materialien wurden in früheren Forschungen
aus einer großen Gruppe von Materialien ausgewählt,
mit denen Versuche durchgeführt wurden und die eine erste Ausgangsgruppe
von Materialien darstellen, die der Dünnfilmbeschichtung
die Eigenschaft einer ausreichenden Adhäsion und
dem Endprodukt (10) die Sterilisierbeständigkeit
verleihen. Im allgemeinen sind die Materialien dieser ersten
Gruppe im sichtbaren Spektralbereich verhältnismäßig stark absorbierend,
jedoch kann die Adhäsionsschicht (12A) so dünn
ausgebildet werden, daß eine hohe Durchlässigkeit, d. h. etwa
mindestens 5%, erhalten werden kann.
Es zeigt sich, daß die Materialien für diese Adhäsionsschicht
den auf einer ganzen Reihe von Polymersubstratarten wie Polyestersubstrat,
z. B. Polyäthylenterephthalat und anderer Polymerarten
wie Polyolefinen, z. B. Polypropylen und Polyäthylen,
gebildeten Beschichtungen Sterilisierbeständigkeit verleihen.
Obwohl alle der vorgenannten Materialien der ersten Gruppe
dem vollständig beschichteten Produkt Sterilisierbeständigkeit
verleihen, wird im Augenblick eine dünne Chromschicht als Material
bevorzugt. Chrom wird deshalb bevorzugt, weil es sich
zeigt, daß damit die besten Ergebnisse in bezug auf eine vollständige
Adhäsion der Dünnfilmbeschichtung erzielt werden und
weil damit der höchste Grad an Sterilisierbeständigkeit des Produktes
erreicht wird. Die Verwendung einer dünnen Chromschicht
als Adhäsionsschicht (12A) bildet einen wesentlichen Sicherheitsfaktor,
um die Unversehrtheit der Beschichtung während
der Sterilisation zu gewährleisten, und läßt die höchste Ausbeute
an einem zufriedenstellenden Produkt zu.
Die Dicke der Adhäsionsschicht (12A) ist nicht entscheidend
und kann sich in einem Bereich zwischen etwa 5 Ångström und
etwa 50 Ångström bewegen. Der untere Wert von etwa 5 Ångström
soll als Annäherungswert verstanden werden, denn es
ist schwierig, die genaue Filmstärke in diesem Bereich zu
messen. Im allgemeinen werden die unteren Bereiche der Filmdicke
bevorzugt, da die Materialien, die als Adhäsionsschichten
verwendet werden können, sichtbares Licht sehr stark absorbieren.
Im allgemeinen haben sich momentan Schichtdicken
von etwa 10 bis 20 Ångström als optimal in bezug auf Abscheidungsparameter
(Geschwindigkeit, Temperatur usw.) herausgestellt.
Diese Abscheidungssparameter werden mit einer Aufwalzvorrichtung.
wie sie bei der Herstellung von Produkten dieser
Art verwendet werden, erreicht. Die Isolierschicht (12B) kann
im allgemeinen aus einer ziemlich großen Gruppe von glasähnlichen
Materialien ausgewählt werden, die alle dem Endprodukt
die verminderte Gas- und Dampfdurchlässigkeit verleihen. Siliciummonoxid
und Siliciumdioxid stellen jedoch wegen ihrer hohen
Duchsichtigkeit, leichten Abscheidungsfähigkeit und wegen
ihrer ausgeprägten Isoliereigenschaften die bevorzugten Materialien
dar. Bei der Verwendung von Siliciumdioxid als Glasisolierschicht
(12B), kann dieses mit verschiedenen Glasmodifikatoren
wie Magnesium-, Barium- und Calciumoxid oder Fluoriden der
Erdalkalimetalle, z. B. Magnesiumfluorid, vermischt werden. Die
Verwendung solcher Glasmodifikatoren können die Färbung der gesamten
Beschichtung verändern. So ergibt sich beispielsweise bei
einer Chrom-Siliciummonoxidkombination der Dünnfilmstruktur
eine Beschichtung mit einer gelblichen Verfärbung. eine Beschichtung
mit einer neutralen grauen Färbung kann durch Beimischung
von Siliciumdioxid und Glasmodifikatoren, die als
Isolierschicht (12B) dienen, erreicht werden.
Die Dicke der Isolierschicht (12B) bestimmt im allgemeinen den
Grad der Gas- und Dampfdurchlässigkeitsverringerung des Endproduktes
im Vergleich zu einem unbeschichteten Polymersubstrat.
Demgemäß kann der Grad der Verringerung der Durchlässigkeit
genau auf die jeweiligen Erfordernisse für die
Verpackungsfolie zugeschnitten werden. Die Obergrenze der
Dicke der Isolierschicht (12B) richtet sich im allgemeinen
nach der Dicke, bei der Rißbildung durch Spannung auf der abgelagerten
Folie eintritt. Bei der Anwendung der gegenwärtigen
Abscheidungsverfahren kann die Isolierschicht im allgemeinen
in einer Dicke bis zu etwa 4000 Ångström aufgetragen werden,
ohne daß in der Beschichtung eine Spannungsrißbildung
auftritt. Gegenwärtig wird eine Beschichtungsstärke der Isolierschicht
im Bereich von etwa 500 Ångström bis etwa 4000 Ångström
als zweckmäßig angesehen.
Fig. 2 stellt eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform
eines Produktes (20) dar, das ein flexibles Polymersubstrat
(21) und eine darauf aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung (22)
enthält. In diesem Fall enthält die Dünnfilmbeschichtung (22)
ebenfalls eine Verbindung zweier Materialien, jedoch sind
hier die beiden verschiedenen Materialien gleichzeitig abgeschiedenes
Chrom und Siliciummonoxid, die eine dünne metallkeramische
Folienschicht bilden. Die Abscheidung von metallkeramischen
Schichten durch gleichzeitiges Abscheiden von Metall
und Glasmaterialien
ist bekannt; die erfindungsgemäße Neuheit besteht darin, daß bei einem
Chromanteil in Gew.-% in der oberen 5 oder 10 Ångström dicken Schicht (22Aa) der
metallkeramischen Beschichtung (22) von mindestens etwa 20 Gew.-%
die gesamte Beschichtung (22) sterilisierbeständig wird. Mit
anderen Worten ist die Adhäsion der metallkeramischen Schicht
(22) mit dem Polymersubstrat (21) hoch genug, um eine
Sterilisierbeständigkeit zu erreichen, wenn mindestens die obere Metallkeramikschicht
einen ausreichenden Chromgehalt aufweist,
der gute Adhäsionseigenschaften zuläßt. Die verbleibende
Schicht (22B) der metallkeramischen Beschichtung ist dick genug,
um als Isolierschicht für die Verringerung der Gas- und
Dampfdurchlässigkeit des Endproduktes (20) im Vergleich zum
Substrat (21) alleine zu dienen. Wie später noch gezeigt wird,
bietet die Verwendung einer metallkeramischen Schicht (22),
die sowohl als Adhäsionsschicht (22A) als auch als Isolierschicht
(22B) dient, verschiedene Vorteile der aufeinanderfolgenden
Schichtbildung der dünnen Folie (12) in Fig. 1, da zur
Bildung der metallkeramischen Schicht (22) lediglich eine Aufwalzvorrichtung mit einem
einzigen Durchlauf durch eine Abscheidungskammer erforderlich ist. Die
aufeinanderfolgende Schichtstruktur der Dünnfilmbeschichtung (12) in Fig. 1 erfordert
entweder eine Aufwalzvorrichtung mit zwei getrennten
Abscheidungskammern oder aber einen zweimaligen Durchlauf
durch eine Aufwalzvorrichtung mit nur einer Abscheidungskammer.
Fig. 3 zeigt eine Teilansicht des Schnittes durch ein erfindungsgemäß
beschichtetes Produkt (30), das in einer gesamten
doppelten Polymerfolienlaminatstruktur für eine Verpackung
eingeschlossen ist, die als Verpackungsmaterial für verschiedene
Lebensmittel- und Arzneimittel verwendet werden kann. In
diesem Fall enthält das beschichtete Produkt (30) ein flexibles
Polymersubstrat (31), das vorzugsweise aus einem Polyestermaterial,
z. B. einem 92 gauge DuPont LB-Polyester
(PET), gebildet wird. Die Dünnfilmbeschichtung (32) enthält
eine Adhäsionsschicht (32A), die unmittelbar auf dem Polymersubstrat
(31) gebildet wird, eine Glasisolierschicht (32B),
die auf der Adhäsionsschicht (32A) gebildet wird, sowie eine
zweite Adhäsionsschicht (32C), die über der Glasisolierschicht
(32B) gebildet wird. Als Materialien für die Adhäsions- und
Isolierschicht können alle vorgenannten Materialien dienen;
die gegenwärtig bevorzugte Adhäsionsschicht besteht aus Chrom
und die bevorzugte Isolierschicht (32B) besteht aus Siliciummonoxid
oder Siliciumdioxid mit oder ohne darin enthaltenen
Glasmodifikatoren. Die Dünnfilmschicht (32) kann in einer Aufwalzvorrichtung
mit drei getrennten Vakuumkammern gebildet
werden, oder aber in einer Aufwalzvorrichtung mit nur einer
oder zwei Kammern, wobei der Durchlauf des Substrates durch
die Abscheidungskammer oder -kammern entsprechend oft wiederholt
werden muß.
Nach der Herstellung des beschichteten Produktes (30) muß es
mittels eines Adhäsionsmittels (35) mit einer zweiten Polymerfolie
(36) verklebt werden. Die obere Adhäsionsschicht (32C)
bewirkt dabei ein gutes Verkleben des Produktes (30) auf der
mit der Beschichtung (32) versehenen Seite mit der Oberfläche
der Polymerfolie (36), indem eine Adhäsionsschicht (35) verwendet
wird. Je nach Qualität des Adhäsionsmittels und des Beschichtungsverfahrens
kann die Adhäsionsschicht (32C) in manchen
Fällen ausgelassen werden. Soll die hohe Flexibilität
des gesasmten Laminats erhalten werden und ein Heißabdichten
einzelner Folien zu einem gesamten Verpackungsprodukt erreicht
werden, so besteht die zweite Polymerfolienschicht (36) vorzugsweise
aus einem Polyolefin-Polymer wie Polypropylen oder
Polyäthylen. So kann z. B. als flexible Polymerfolie (36) eine
etwa drei bis fünf mil dicke Polypropylenfolie, die
von Exxon Corporation unter der Handelsbezeichnung Extrel 24
vertrieben wird, verwendet werden. Als Adhäsionsschicht (35)
kann jede geeignete Art eines geschichteten Adhäsionsmittels
dienen, das in sehr dünnen, durchsichtigen Schichten verwendet
werden kann, wie z. B. das unter der Handelsbezeichnung
4910 bei 2M Company, St. Paul, Minnesota, erhältliche Adhäsionsmittel.
Die in Fig. 3 dargestellte schichtförmige Verpackungszusammenstellung
kann zu Beuteln oder Behältern weiterverarbeitet
werden, indem herkömmliche Heißabdichtungsverfahren angewendet
werden; diese Beutel oder Behälter können als Verpackung
für eine Flüssigkeit (37) oder für Produkte mit einem hohen
Feuchtigkeitsgehalt verwendet werden. Zusammengesetztes Laminat
hält Sterilisationsvorgängen mit überhitztem Wasser oder Dampf
stand und kann deshalb zur Verpackung von Arzneimitteln oder
Lebensmitteln verwendet werden, die entweder wegen Produktsicherheit
oder langer Lagerfähigkeit sterilisiert werden müssen.
Fig. 4 stellt die Verwendung eines metallkeramisch beschichteten
Substrates in einer ähnlichen Laminarstruktur wie in Fig. 3
dar. In diesem Fall enthält das beschichtete Produkt
(40) ein flexibles Polymersubstrat (41) mit einer darauf aufgebrachten
metallkeramischen Schicht (42B) aus Chrom-Siliciummonoxid.
Eine zweite flexible Polymerschicht (44) ist mit der
metallkeramischen Schicht (42) durch eine dünne Schicht eines
druckempfindlichen Adhäsionsmittels (43) verklebt. Als Materialien
für die beiden Polymerschichten (41) und (44) können
dieselben Materialien wie die im Zusammenahng mit Fig. 3 erwähnten
verwendet werden. Das druckempfindliche Adhäsionsmittel
kann ebenfalls das gleiche sein. In der in Fig. 4 dargestellten
Laminarstruktur dient die metallkeramische Schicht
(42) sowohl als Isolierschicht in dem verdichteten Bereich
(42B), als auch als Adhäsionsschicht in den 5 bis 10 Ångström
dicken Zwischenschichten (42A) und (42C), die an die Oberflächen
der Polymerfolien (41) bzw. an die Adhäsionsschicht (43)
anschließen.
Da die dünne Metallkeramikfolie zwischen zwei Polymerschichten
eingelagert ist und nicht unmittelbar heißem Wasser oder
Dampf ausgesetzt ist, reicht bei einem Chromgehalt von mindestens
etwa 10 Gew.-% in der aus Chrom-Siliciummonoxid bestehenden
Metallkeramikschicht (42), die sich zwischen den Zwischenschichten
(42A) und (42C) befindet, die Haftung der Metallkeramikschicht
am Substrat (41) und an der Haftschicht
(43) aus, um eine gute Sterilisierbeständigkeit des gesamten Laminatproduktes
zu erzielen. Die in Fig. 4 dargestellte Laminatstruktur
kann unter Anwendung von üblichen Heißabdichtungsverfahren
zu Beuteln oder Behältern weiterverarbeitet werden.
Diese Beutel oder Behälter können dann mit Flüssigkeiten wie
z. B. IV-Lösungen oder Lebensmitteln gefüllt und anschließend
abgedichtet werden. Anschließend kann der Behälter einem Sterilisationsvorgang
unterzogen werden, um den Behälter und dessen
Inhalt zu sterilisieren.
Während der Abscheidung der Metallkeramikschicht (42) können
geringe Mengen Sauerstoff in die Abscheidungskammer eingelassen
werden, um die Durchsichtigkeit der gesamten Metallkeramikfolie
zu erhöhen. Einige der Bestandteile der Metallkeramikfolie
können beim Einlaufen dieses Sauerstoffes zu Chromoxiden
umgewandelt werden, jedoch behält die Metallkeramikschicht
ihre Adhäsionseigenschaften, wenn der Sauerstoffdruck während
des Abscheidens für die prozentuelle Chromkonzentration in der
ursprünglichen Mischung nicht zu hoch ist.
In Fig. 5 ist eine weitere Art einer Laminatfolienstruktur
abgebildet, bei der die beiden Polymerschichten (50) und (52)
durch eine Adhäsionsschicht (51) miteinander verklebt werden,
nachdem die Polymerfolie (52) mit einer erfindungsgemäßen dünnen
kombinierten Folie beschichtet wurde. Diese kombinierte
Beschichtung kann entweder zwei Schichten der Dünnfilmstruktur
(12), wie sie in Fig. 1 dargestellt ist, enthalten, oder die
gleichzeitig abgeschiedene Metallkeramikfolie (22), wie sie in
Fig. 2 abgebildet ist. Die in Fig. 5 abgebildete Laminatstruktur
kann durch ein Heißabdichtungsverfahren zu einem Behälter
weiterverarbeitet werden, wenn die Polymerfolie (52)
heißabdichtbar ist. Übliche Heißabdichtungsverfahren können angewendet
werden, da die dünne Beschichtung (60) wirksam in einer begrenzten Form
eingedrückt und gebrochen wird, und zwar an der Stelle, an der
die Einspannteile
bei der Heißversiegelung
auf die gesamte Laminatstruktur einwirken.
Die abgeschiedene Dünnfilmbeschichtung (60)
wird dem gesamten in Fig. 5 dargestellten Produkt die gleichen Eigenschaften
verleihen, wie den Produkten, die in den Fig. 1 bis 4 dargestellt sind.
Doppelstrukturen eines Polymerfolienlaminates, die in den
Fig. 3 und 4 dargestellt sind, sind gegenwärtig bevorzugte
Arten einer Verpackungsfolie, die für kritische Arzneimittel
wie intravenöse Lösungen verwendet werden. Die Unversehrtheit
der Dünnfilmbeschichtung bleibt durch das Einschließen der
Dünnfilmbeschichtungen zwischen zwei Polymerschichten auch
bei der Handhabung und beim Transport des Produktes erhalten.
Wenn die dünnen Schichten (32) und (42), die in den Fig. 3
und 4 dargestellt sind, auf der äußeren Oberfläche der gesamten
Laminarstruktur aufgebracht sind, kann die Beschichtung
durch mechanische Kratzer und durch Abrieb beschädigt werden,
die begrenzte Schäden in der Folie verursachen können, was
den Gesamteindruck und die Ausführung des Produktes negativ
beeinflussen könnte. Weiter kann der Inhalt der Verpackung
verderben, wenn die dünnen Schichten (32) und (42) auf die
Innenseite der Folienstruktur aufgebracht werden und mit dem
Packungsinhalt in Berührung kommen. Dies ist für einige Produkte
wie IV-Lösungen und andere Arzneimittel, bei denen Sauberkeit
und Sicherheit für den Patienten gewährleistet sein
müssen, nicht erwünscht. Es sei jedoch bemerkt, daß, obwohl
die Doppelstrukturen von Polymerfolienlaminaten gegenwärtig
für bestimmte Zwecke bevorzugt werden, es weitere Verpackungsanwendungen
geben kann, bei denen in einer einfachen Art eine
einzige Polymerschicht mit darauf aufgebrachten Dünnfilmbeschichtungen,
wie sie in Fig. 1 oder 2 dargestellt sind,
verwendet werden können. Weiter sei bemerkt, daß eine einzige
Polymerfolie, die auf beiden Seiten mit einem erfindungsgemäßen
Dünnfilm beschichtet ist, ebenfalls erhalten werden
kann.
In Fig. 6 ist eine alternative Form einer Metallkeramik-Dünnfilmbeschichtung
dargestellt, in dem das Produkt (70) ein Polymersubstrat
(71) mit einer ersten Metallkeramikschicht (72),
die auf einer Oberfläche aufgebracht ist, und einer zweiten
Metallkeramikschicht (73) über den ersten Metallkeramikschicht
(72), enthält. Die erste Metallkeramikschicht (72) kann einen
höheren Chromgehalt als die Metallkeramikschicht (73) aufweisen,
um grundsätzlich als Adhäsionsschicht zu dienen und die
Haftung der Metallkeramikschicht (73) mit einem niedrigeren
Chromgehalt am Substrat (71) zu gewährleisten. Die Metallkeramikschicht
mit dem niedrigeren Chromgehalt (73) kann einen
ausreichenden Chromgehalt aufweisen, um eine gute Haftung an
einer Adhäsionsschicht zu erreichen, wenn das Produkt (70) mit
einer weiteren Polymerfolie verklebt werden soll, um eine gesamte
Laminatstruktur zu erzielen. Die gesamte Lichtdurchlässigkeit
des Produktes kann verbessert werden, indem eine
dünne Schicht (72) mit einem höheren Chromgehalt als Adhäsionsschicht
und eine Metallkeramikschicht (73) mit einem
niedrigeren Chromgehalt als Isolierschicht gebildet wird. Die
metallkeramische Adhäsionsschicht (72) kann z. B. einen Chromgehalt
von 30 bis 50 Gew.-% aufweisen, während die Metallkeramikschicht
(73) nur einen Chromgehalt von 5 bis 10 Gew.-%
aufweisen kann.
Die folgende Tabelle 1 zeigt typische Wasserdampf-Durchlässigkeitswerte
(WVTR) für einige derzeit gebräuchliche übliche
polymere Verpackungsfolien. Diese WVTR-Werte sind in der gesamten
Beschreibung in gm/100 sq. in./Tag bei einer relativen
Luftfeuchtigkeit von 90 bis 95% und einer Temperatur von 40°C
angegeben. Alle angegebenen Werte gelten für polymere Folien
mit einer Dicke von etwa einem mil, mit Ausnahme von "Saranex
15", bei dem die Folienstärke etwa vier mil beträgt.
Art der Polymerfolie | |
WVTR | |
Biaxial ausgerichtete Polyacrylnitrilfolie ("Clear-Foil" von MOBIL CHEMICAL CO. Macedon, New York) | |
0,5 | |
SARAN - Polyäthylen-coextrudierte Mehrlagenfolie ("Saranex 15" von DOW CHEMICAL CO., Midland, Mi.) | 0,15 |
Biaxial ausgerichtetes, mit Polyvinyliden beschichtetes Nylonchlorid ("Emblem" von MARUBENI AMERICA) | 0,6-1,0 |
Biaxial ausgerichteter Polyester ("PET") | 1,0-1,3 |
Polyvinylchlorid | 2,1-5,0 |
Polypropylen | 0,56 |
Polyvinylidenchlorid ("Saran" von DOW CHEMICAL CO.) | 0,097-0,45 |
Polychlortrifluoräthylen-Copolymer ("Aclar-33" von ALLIED CHEMICAL) | 0,025 |
Polyäthylen (Dichte=0,96 gm/ml) | 0,26 |
Die WVTR-Erfordernisse für IV-Beutel ändern sich mit der Beutelgröße
und bewegen sich im allgemeinen zwischen etwa 0,02
und 0,5 bei den geforderten WVTR-Werten, die sich in direktem
Verhältnis mit der Beutelgröße ändern. Beim Vergleich dieser
WVTR-Erfordernisse für IV-Beutel mit den typischen WVTR-Werten
für die in Tabelle 1 angegebenen polymeren Verpackungsfolien
ist klar erkennbar, daß nur die ACLAR-33-Folie den
WVTR-Erfordernissen für die meisten Größen der IV-Beutel entspricht.
Obwohl ACLAR-33 einen niedrigen WVTR-Wert aufweist,
hat es eine relativ hohe Sauerstoffdurchlässigkeit von
7,10 ccm/100 in./Tag und ist deshalb für einige Anwendungsgebiete,
die eine niederige Durchlässigkeit für Sauerstoff oder
andere Gase erfordern, nicht geeignet. Gegenwärtig werden
Beutel für IV-Lösungen aus Polyvinylchloridmaterial hergestellt,
doch bestehen hier, wie bereits vorher bemerkt,
starke Bestrebungen zu einem anderen Verpackungsmaterial überzugehen,
die einen niedrigeren WVTR-Wert aufweisen und somit
die Notwendigkeit eines äußeren Beutels überflüssig machen und
auch den Gebrauch von Verpackungsmaterial, das möglicherweise
nicht umgesetztes Vinylchloridmonomer enthält, stoppen.
Eine Dünnfilmbeschichtung gemäß der Beschichtung, die in Fig. 3
dargestellt ist, wird auf ein 92 gauge DuPont LB
PET aufgebracht. Das Beschichtungsmuster enthält eine Chrom-Adhäsionsschicht
von 10 Ångström, eine Siliciummonoxidschicht
von 2000 Ångström, die auf der Chromadhäsionsschicht aufgebracht
ist, und eine zweite Chromschicht mit einer Dicke von
10 Ångström, die über der Siliciummonoxid-Isolierschicht aufgebracht
ist. Die beschichtete Seite des PET-Substrates wurde
mit einer etwa fünf mil dicken Polypropylenfolie (Extrel 24
von Exxon) bei Rexham Corporation, 1201 Greenwood Cliff, Charlotte,
N. C. mit einem geeigneten Rexham-Adhäsionsmittel verklebt.
Die Laminatstruktur durchlief bei Rexham einen Sterilisationstest,
wobei das Laminat etwa eine halbe Stunde lang
überhitztem Wasser von etwa 121°C ausgesetzt wurde. Die aufgebrachte
Beschichtung blieb fest mit dem PET-Substrat und der
Polypropylenhaftfolie verbunden.
Mit der Laminatfolie wurden bei Rxham Corporation WVTR-Messungen
angestellt, wobei sowohl ein gravimetrisches Verfahren
angewendet wurde, bei dem das 92 gauge PET einer hohen
Feuchtigkeit ausgesetzt wurde, als auch ein Mocon IRD-2C
WVTR-Gerät verwendet wurde (bei Modern Controls, Inc., Elk
River, Mn., erhältlich), bei dem das 92 gauge PET-Substrat
der hohen Feuchtigkeit ausgesetzt wurde. Die gemessenen WVTR-Werte
für einige Muster bewegten sich im Bereich zwischen
0,051 und 0,065. Versuche, die bei Optical Coating Laboratories,
Santa Rosa, California, mit Mustern dieser Art unter
Verwendung eines Mocon Permatran W WVTR-Gerätes durchgeführt
wurden, wobei eine etwa fünf mil dicke Polypropylenfolie hoher
Feuchtigkeit ausgesetzt wurde, ergaben Meßwerte zwischen
0,0501 und 0,0742 für das Laminat. Es wurde gezeigt, daß eine
Verringerung der Dampfdurchlässigkeit in zwei Richtungen geht,
so daß der WVTR-Wert unabhängig von der Seite der Folie ist,
die der Feuchtigkeit zugewandt ist. Die gemessenen WVTR-Werte
für das 92 gauge PET-Substrat alleine betrugen 1,57. Die
gemessenen WVTR-Werte für das etwa fünf mil dicke Polypropylen
alleine betrugen zwischen 0,146 und 0,176. Die gemessenen
WVTR-Werte für eine Laminatstruktur mit einem unbeschichteten
PET-Substrat, das mit einem Adhäsionsmittel unmittelbar mit
dem etwa fünf mil dicken Polypropylen verklebt ist, betrugen
zwischen 0,130 und 0,153. Daraus ist ersichtlich, daß durch
das Hinzufügen einer Chrom-Siliciummonoxid-Chrom-Dünnfilmschicht
zu dem PET-Substrat eine wesentlich verringerte Durchlässigkeit
von Wasserdampf durch die Laminatstruktur erzielt
wird.
92 gauge PET-Substrate von verschiedenen Herstellern wurden
mit einer Cr-SiO-Cr Dünnfilmschicht beschichtet, wobei
die Dicken ähnlich den in Beispiel 1 angegebenen waren. Danach
wurde es von Hand auf etwa fünf mil dickes Polypropylen
aufgetragen, wobei ein 3M 4910 druckempfindliches Adhäsionsmittel
verwendet wurde. Die für diese Laminatstruktur mit einem
Mocon Permatron-W-Gerät gemessenen WVTR-Werte lagen zwischen
0,0272 und 0,0313. Es wird angenommen, daß diese WVTR-Werte
einen optimalen Wertbereich für Laminatstrukturen darstellen
und daß in Laminatherstellungsbetrieben mit hohen Kapazitäten
letzten Endes Werte erzielt werden können, die nahe
an die obigen herankommen. Aus Tabelle 2 wird ersichtlich, daß
die nach diesem Muster beschichteten Strukturen mit diesen
WVTR-Werten den WVTR-Anforderungen für die meisten IV-Beutelgrößen
entsprechen.
Laminatfolien wie in Fig. 3 dargestellt, werden nach dem
Beschichtungsmuster, das aus Chromadhäsionsschichten von etwa
10 Ångström Dicke und einer Siliciumdioxid-Isolierschicht
von 2000 Ångström Dicke besteht, gebildet. Diese Cr-SiO₂-Cr-Schicht
wurde auf ein 92 gauge PET-Substrat und unter Verwendung
von druckempfindlichem 3M 4910 Adhäsionsmittel von Hand
auf etwa fünf mil dickes Polypropylen aufgetragen. Die mit einem
Mocon Permatron-W-Gerät ermittelten WVTR-Werte lagen zwischen
0,0421 und 0,0507. Alle Proben durchliefen einen simulierten
Sterilisationstest, bei dem sie etwa eine halbe Stunde
lang etwa 121°C heißem Wasser ausgesetzt werden.
Laminatfolien wie in Fig. 3 dargestellt werden durch Abscheidung
mit einer Dünnfilmbeschichtung, die Chromadhäsionsschichten
von etwa 10 Ångström Dicke und einer aus einer Mischung
von Siliciumdioxid und einem Calciumoxidglasmodifikator,
wobei der Gehalt eines jeden Bestandteils 50 Gew.-% beträgt,
bestehenden Isolierschicht von etwa 1000 Ångström Dicke beschichtet.
Das beschichtete PET-Substrat wurde unter Verwendung
eines 3M 4910 druckempfindlichen Adhäsionsmsittels von
Hand auf etwa fünf mil dickes Polypropylen aufgetragen. Die
gemessenen WVTR-Werte lagen zwischen 0,0259 und 0,0342. Alle
Proben durchliefen einen Sterilisationstest.
Eine Laminatfolie wie in Fig. 3 dargestellt wurde durch Beschichten
eines 92 gauge PET-Substrates mit einer aus
Chromadhäsionsschichten von 10 Ångström Dicke und einer kombinierten
Siliciumdioxid-Magnesiumoxidisolierschicht mit einem
MgO-Gehalt von 35 Gew.-% und einer Dicke von 1000 Ångström
bestehenden Dünnfilmschicht hergestellt. Das beschichtete
PET-Substrat wurde unter Verwendung von druckempfindlichem
3M 4910 Adhäsionsmittel von Hand auf etwa fünf mil dickes
Polypropylen aufgetragen. Für diese Laminatfolie wurden WVTR-Werte
von nicht mehr als 0,0140 gemessen. Alle Proben durchliefen
einen Sterilisationstest.
Eine in Fig. 3 dargestellte Laminatfolie wurde durch Abscheiden
einer Dünnfilmbeschichtung auf ein 92 gauge PET-Substrat
hergestellt, wobei eine Chromadhäsionsschicht von 20 Ångström
Dicke und eine aus einer Mischung von Siliciumdioxid und Magnesiumoxid
mit einem MgO-Gehalt von 35 Gew.-% und einer Dicke
von 1000 Ångström bestehenden Isolierschicht verwendet wurde.
Das beschichtete PET-Substrat wurde unter Verwendung von
druckempfindlichem 3M 4910 Adhäsionsmittel mit etwa fünf mil
dickem Polypropylen verklebt. Die für diese Probe gemessenen
WVTR-Werte betrugen nicht mehr als 0,0133. Die Proben durchliefen
den bereits beschriebenen simulierten Sterilisationstest.
Laminatfolien, wie in Fig. 3 dargestellt, werden durch Abscheidung
einer Dünnfilmbeschichtung auf ein 92 gauge PET-Substrat
hergestellt, wobei eine Chromadhäsionsschicht von 10 Ångström
Dicke und eine aus einer Mischung von Siliciumdioxid und Bariumoxid
mit einem BaO-Gehalt von 46 Gew.-% und einer Dicke von
1000 Ångström bestehenden Isolierschiicht verwendet wurde. Das
beschichtete PET-Substrat wurde unter Verwendung von druckempfindlichem
3M 4910 Adhäsionsmittel von Hand auf etwa fünf mil
dickes Polypropylen aufgetragen. Die für diese Folie ermittelten
WVTR-Werte betrugen nicht mehr als 0,0234. Die beschichteten
Laminatfolien durchliefen den bereits beschriebenen simulierten
Sterilisationstest.
Laminatfolien, wie in Fig. 4 dargestellt, wurden durch Abscheidung
einer 1000 Ångström dicken Cr-SiO-Metallkeramikschicht mit
einem Chromgehalt von 40 Gew.-% auf ein 92 gauge PET-Substrat
hergestellt. Während des Abscheidens wurde der Sauerstoffdruck
bei 10-5 Torr gehalten. Das beschichtete PET-Substrat
wurde unter Verwendung eines druckempfindlichen 3M 4910 Adhäsionsmittels
von Hand auf etwa fünf mil dickes Polypropylen
aufgetragen. Für diese Proben wurden WVTR-Werte von nicht
mehr als 0,0660 ermittelt. Die Proben durchliefen den bereits
beschriebenen simulierten Sterilisationstest.
Beschichtete Laminatfolien, wie in Fig. 4 dargestellt, wurden
durch Abscheiden einer 2000 Ångström dicken CrSiO-Metallkeramikschicht
mit einem Chromgehalt von 40 Gew.-% auf ein
92 gauge PET-Substrat hergestellt. Das beschichtete PET-Substrat
wurde unter Verwendung von druckempfindlichem 3M 4910
Adhäsionsmittel von Hand auf etwa fünf mil diickes Polypropylen
aufgetragen. Während des Abscheidens wurde der Sauerstoffdruck
bei 10-5 Torr gehalten. Für diese Proben wurden WVTR-Werte von
nicht mehr als 0,0351 ermitttelt. Die Proben durchliefen den
bereits beschriebenen simulierten Sterilisationstest.
Laminatfolien, wie in Fig. 4 dargestellt, wurde durch Abscheiden
einer 2000 Ångström dicken CrSiO-Metallkeramikschicht mit
einem Chromgehalt von 10 Gew.-% auf ein 92 gauge PET-Substrat
hergestellt, wobei während des Abscheidens der Sauerstoffdruck
bei 10-5 Torr gehalten wurde. Das beschichtete PET-Substrat
wurde unter Verwendung von druckempfindlichem 3M 4910
Adhäsionsmittel von Hand auf etwa 1,5 mil dickes Polypropylen
aufgetragen. Für diese Proben wurden WVTR-Werte von nicht mehr
als 0,0317 ermittelt. Die Proben durchliefen den bereits beschriebenen
simulierten Sterilisationstest.
Eine Laminatfolie entsprechend der in Fig. 2 dargestellten
Metallkeramikschicht (22), wobei jedoch eine 1000 Ångström
dicke Dünnfilmbeschichtung aus Blei-Aluminium-Quarzglas, das
unter der Bezeichnung IP-820 von Innotech Corporation vertrieben
wird, verwendet wird, wird durch Abscheiden der Schicht
auf ein 48 gauge PET-Substrat hergestellt. Das beschichtete
PET-Substrat ergab WVTR-Werte von 0,0414. Die Proben durchliefen
den simulierten Sterilisationstest. Die Proben wurden
zusätzlich auf ihre Sauerstoffdurchlässigkeit hin untersucht,
wobei sich Sauerstoffdurchlässigkeitswerte von 0,168 cm³/100 sq. in./Tag
ergaben. In den gleichen Mustern beträgt der Sauerstoffdurchlässigkeitswert
für unbeschichtetes PET-Substrat
3,95. Die IP-820-Schicht verminderte so den Sauerstoffdurchlässigkeitswert
um etwa eine Größenordnung. Es wird angenommen,
daß die Sauerstoffdurchlässigkeitsmessungen mit den Folien
der Beispiele 1 bis 10 ebenfalls eine wesentliche Verringerung
der Sauerstoffdurchlässigkeit gegenüber unbeschichteten
Substraten ergeben. So wurde die Sauerstoffdurchlässigkeit
durch eine 1000 Ångström dicke Chromoxidschicht, die auf ein
48 gauge PET-Substrat aufgebracht war, z. B. auf 0,426
verringert. Weiter sollte im allgemeinen die Verringerung
der Wasserdampf- und Sauerstoffdurchlässigkeitswerte ähnlichen
Verringerungen der Durchlässigkeit von anderen Dämpfen
und Gasen entsprechen. Der Grund dafür sind im allgemeinen die
bekannten Eigenschaften dieser Materialarten, die in den Dünnfilmschichten
verwendet werden, sowie die bekannten physikalischen
und chemischen Abscheidungsverfahren für diese Substrate
und Folienmaterialien.
Laminatfolien, wie in Fig. 3 dargestellt, wurden durch Abscheiden
einer Dünnfilmschicht auf ein 92 gauge PET-Substrat hergestellt,
wobei eine Chromadhäsionsschicht mit einer Dicke
zwischen etwa 5 und 10 Ångström und eine Isolierschicht mit
einer Dicke von entweder 1000 oder 2000 Ångström, die durch
Eindampfen einer Mischung aus Siliciumdioxid und Magnesiumfluorid
mit einem Magnesiumfluoridgehalt von 5 Gew.-% hergestellt
wird, verwendet wird. Es wurden DuPont-LB-Polyester
oder Polyester des Typs C (Capicitor Grade) als Substrate verwendet.
Die beschichteten PET-Substrate wurden unter Verwendung
eines geeigneten Adhäsionsmittels auf etwa fünf mil
dickes Extrel-24-Propylen aufgetragen. Die gemessenen WVTR-Werte
waren nicht niedriger als 0,0130 und reichten etwa bis
0,0294. Die beschichtete Folie durchlief den bereits beschriebenen
simulierten Sterilisationstest. Die Gesamtlichtdurchlässigkeit
von unbeschichteten Mustern wurde bei 550 nm
gemessen und betrug etwa 85%.
In untenstehender Tabelle 2 sind typische WVTR-Werte für zusätzlich
beschichtete Folien aufgeführt. Mit Ausnahme der beiden
ersten Fälle wurde 92 gauge DuPont-LB-Polyester als
Substrat verwendet, wobei das beschichtete Substrat unter Verwendung
eines druckempfindlichen 3M 4910 Adhäsionsmittels mit
etwa fünf mil dickem Extrel-24-Polypropylen verklebt wurde.
In den ersten beiden Fällen wurde ein unter der Handelsbezeichnung
Norprop erhältliches, etwa 1,5 mil dickes ausgerichtetes
Polypropylen verwendet. "TC-36" bezeichnet eine Chrom-Tantal-
Legierung mit einem Chromgehalt von 36 Gew.-%; "MS-65" bezeichnet
eine aus einer Mischung von Siliciumdioxid und Magnesiumoxidglasumwandler
bestehenden Schicht mit einem Siliciumdioxidgehalt
von 65 Gew.-%
Durchlässigkeitswerte für Proben, die kein Chrom als Adhäsionsmittel verwenden | |
Beschichtung | |
WVTR | |
PET/10 Å TC-36/2000 Å SiO/10 Å TC-36 | |
0,0393 | |
PET/10 Å TC-36/2000 Å SiO | 0,0570 |
PET/40 Å Ta/2000 Å MS-65 | 0,00981 |
PET/10 Å Mo/2000 Å SiO | 0,0271 |
PET/20 Å Mo/2000 Å SiO | 0,0245 |
PET/40 Å Mo/2000 Å SiO | 0,0252 |
In Tabelle 3 sind typische WVTR-Werte für unbeschichtete Folien
aufgeführt, die im allgemeinen den in Fig. 1 oder Fig. 3
dargestellten Folien entsprechen. Alle PET-Substrate sind 92 gauge
Substrate mit Ausnahme der letzten beiden Substrate, bei
denen es sich um 48 gauge Substrate handelt. Alle beschichteten
PET-Substrate durchliefen den simulierten Sterilisationstest.
Folie | |
Wert | |
DUPONT LB PET/10 Å Cr/2000 Å SiO | |
0,201 | |
DUPONT LB PET/10 Å Cr/2000 Å SiO/10 Å Cr | 0,154 |
TEIJIN PET/10 Å Cr/2000 Å SiO | 0,0884 |
TEIJIN PET/10 Å Cr/2000 Å SiO/10 Å Cr | 0,145 |
DUPONT LB PET/10 Å Cr/1500 Å SiO | 0,195 |
DUPONT LB PET/10 Å Cr/1500 Å SiO/10 Å Cr | 0,214 |
PET/50 Å CrOx/1500 Å SiO | 0,274 |
PET/100 Å CrOx/1500 Å SiO | 0,188 |
PET/100 Å CrOx/2000 Å SiO | 0,106 |
PET/100 Å CrOx/2500 Å SiO | 0,070 |
PET/50 Å CrO₂O₃/2000 Å SiO | 0,371 |
PET/100 Å Cr₂O₃/2000 Å SiO | 0,166 |
PET/200 Å Cr₂O₃/2000 Å SiO | 0,185 |
PET/300 Å Cr₂O₃/2000 Å SiO | 0,172 |
PET/10 Å Ni/2000 Å SiO | 0,169 |
PET/100 Å Ni/2000 Å SiO | 0,080 |
In Tabelle 4 sind die relativen Durchlässigkeitswerte bei einer
Wellenlänge von 550 nm für verschiedene Proben eines beschichteten
PET-Substrates, wobei jeweils vor der Beschichtung
verschiedene Beschichtungsparameter entsprechend des in
Fig. 3 dargestellten beschichteten Substrates (30) bzw. des
in Fig. 4 dargestellten beschichteten Substrates (40) angewendet
wurden, aufgeführt. Die mit MS-65 bezeichnete Isolierschicht
besteht aus 35 Gew.-% Magnesiumoxid und 65 Gew.-% Siliciumdioxid.
Aus der vorstehenden Beschreibung verschiedener Ausführungsbeispiele
und Beispiele ist ersichtlich, daß erfindungsgemäß
ein Produkt erhalten wird, das ein flexibles Polymersubstrat
mit einer auf einer Oberfläche dieses Substrates aufgebrachten
Dünnfilmbeschichtung enthält, wobei das Gesamtprodukt
durch die Eigenschaften einer hohen Durchsichtigkeit im sichtbaren
Bereich des elektromagnetischen Strahlungsspektrums, einer
Beständigkeit gegenüber Sterilisationsvorgängen mit überhitztem
Wasser oder Dampf sowie einer wesentlich geringeren
Gas- und Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Polymersubstrat
gekennzeichnet ist. Wenn auch ein verhältnismäßig großer
Bereich von anorganischen Materialien getestet wurden, woraus
eine ganze Anzahl diese Eigenschaften aufweisen, so sei
dennoch angemerkt, daß durch weitere von Fachleuten ausgeführte
Untersuchungen zusätzliche Materialien für die vorstehend
beschriebenen kombinierten Beschichtungen gefunden werden können,
die dieselben Eigenschaften aufweisen. Demgemäß sei angemerkt,
daß in den vonstehend beschriebenen Ausführungsbeispielen
und Beispielen zahlreiche Modifizierungen erhalten werden
können, ohne von dem in den Ansprüchen gekennzeichneten Bereich
der Erfindung abgewichen wird.
Claims (1)
1. Durchsichtiger Verbundkörper auf der Basis eines flexiblen
Polymersubstrates sowie einer mindestens auf einer Oberfläche
des Substrates aufgebrachten Dünnfilmbeschichtung, wobei die
Dünnfilmbeschichtung einen Verbundstoff aus mindestens zwei
verschiedenen Materialien enthält, wodurch eine Dünnfilmadhäsionsschicht,
die der zumindest einen Oberfläche anhaftet, und
eine der Adhäsionsschicht anhaftende Isolierschicht gebildet
werden, dadurch gekennzeichnet, daß die
Adhäsionsschicht aus einem ersten Material ist, ausgewählt aus
der Gruppe bestehend aus Chrom, Tantal, Molybdän, Chromoxiden,
Chrom-Tantal- und Chrom-Nickel-Legierungen, einem gleichzeitig
abgeschiedenen Gemisch aus Chrom und Siliciummonoxid mit einem
Chromgehalt von mindestens etwa 10 Gew.-%, sowie einer
Bleialuminiumquarzglaszusammensetzung
IP-820®, um dem Verbundkörper
die Eigenschaft zu verleihen, den Destillationsbedingungen zu
widerstehen, und daß die Isolierschicht aus einem zweiten Material
ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Siliciumoxiden,
wie Siliciummonoxid und Siliciumdioxid, sowie Gemischen
aus Siliciumdioxid mit Glasmodifikatoren, wie Magnesium-, Barium-
und Calciumoxiden, sowie Fluoriden von Erdalkalielementen, wie
Magnesiumfluorid, einem gleichzeitig abgeschiedenen Gemisch aus
Chrom und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens
etwa 10 Gew.-%, um dem Verbundkörper eine wesentlich geringere
Gas- und Dampfdurchlässigkeit zu verleihen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US25073181A | 1981-04-03 | 1981-04-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3212377A1 DE3212377A1 (de) | 1982-11-18 |
DE3212377C2 true DE3212377C2 (de) | 1993-07-15 |
Family
ID=22948917
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19823212377 Granted DE3212377A1 (de) | 1981-04-03 | 1982-04-02 | Flexible polymerfolie mit dampfundurchlaessiger beschichtung |
DE8282102844T Expired DE3278017D1 (en) | 1981-04-03 | 1982-04-02 | Flexible polymer film with vapor impermeable coating |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8282102844T Expired DE3278017D1 (en) | 1981-04-03 | 1982-04-02 | Flexible polymer film with vapor impermeable coating |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0062334B1 (de) |
JP (1) | JPS57189848A (de) |
AT (1) | ATE32085T1 (de) |
AU (1) | AU550491B2 (de) |
CA (1) | CA1209414A (de) |
DE (2) | DE3212377A1 (de) |
FR (1) | FR2503101A1 (de) |
GB (1) | GB2096020B (de) |
IT (1) | IT1195919B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4433664A1 (de) * | 1994-09-21 | 1996-03-28 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Thermoplastische Formmassen mit Gasbarriere-Eigenschaften |
DE102005051640B4 (de) * | 2005-10-26 | 2010-10-14 | Nordenia Deutschland Gronau Gmbh | Verpackungsbeutel, insbesondere für Schokoladenwaren |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GR79744B (de) * | 1982-12-10 | 1984-10-31 | Boc Group Plc | |
JPS61297137A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-27 | 積水化学工業株式会社 | 耐透湿性透明合成樹脂体 |
JPH0764367B2 (ja) * | 1985-09-12 | 1995-07-12 | 凸版印刷株式会社 | マイクロ波加熱調理済食品 |
SE468082B (sv) * | 1989-01-11 | 1992-11-02 | Roby Teknik Ab | Laminat foer framstaellning av foerpackningsbehaallare med goda gas- och arombarriaeregenskaper, innefattande ett skikt bestaaende av en kiselfoerening |
CA2040638A1 (en) * | 1990-04-20 | 1991-10-21 | Gedeon I. Deak | Barrier materials useful for packaging |
DE4020999A1 (de) * | 1990-07-02 | 1992-01-09 | Tvg Thermo Vac Entwicklungs Gm | Anlage zur beschichtung von bahnfoermigen material im vakuum |
JPH0513963U (ja) * | 1992-07-17 | 1993-02-23 | 東洋インキ製造株式会社 | 魚節用包装材 |
DE4343040C1 (de) * | 1993-12-16 | 1995-01-26 | Fraunhofer Ges Forschung | Barrierefolie |
ES2434940T3 (es) * | 1996-05-13 | 2013-12-18 | B. Braun Medical, Inc. | Envase flexible y método de fabricación |
DE102007003766B4 (de) * | 2006-12-23 | 2008-09-11 | Hvb Hoch-Vakuum-Beschichtungs Gmbh High Vacuum Coating | Transparente Barrierefolien für die Verpackungsindustrie |
KR101563763B1 (ko) | 2008-05-07 | 2015-10-27 | 더 트러스티즈 오브 프린스턴 유니버시티 | 전자 장치들 또는 다른 물품들 위의 코팅들에 사용하기 위한 혼성 층들 |
FR2941923B1 (fr) * | 2009-02-12 | 2012-03-16 | Coopex Apifruit | Procede de conditionnement de denrees perissables tels des fruits, dispositif permettant de le mettre en oeuvre et emballages ainsi obtenus |
CN110315781B (zh) * | 2019-06-30 | 2024-06-14 | 德州瑞拓通风设备有限公司 | 一种玻镁复合板废料回收再利用方法及其产品 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2039372A (en) * | 1936-05-05 | Insulator | ||
GB743281A (en) * | 1952-07-31 | 1956-01-11 | Du Pont | Improvements relating to the production of composite polyethylene terephthalate |
US3442686A (en) * | 1964-03-13 | 1969-05-06 | Du Pont | Low permeability transparent packaging films |
DE1944842A1 (de) * | 1969-09-04 | 1971-03-11 | Schmalbach Lubeca | Transparente,vorzugsweise glasklare Verbundfolie aus Kunststoff |
FR2187543B1 (de) * | 1972-06-12 | 1976-11-12 | Du Pont | |
JPS5734034Y2 (de) * | 1976-05-01 | 1982-07-27 | ||
BE867903A (fr) * | 1978-06-07 | 1978-12-07 | Du Pont | Element transparent electroconducteur et sa fabrication |
DE2921648A1 (de) * | 1979-05-28 | 1980-12-11 | Basf Ag | Verwendung einer speziellen polyolefin-formmasse zum herstellen von folien nach dem folienblasverfahren |
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1982
- 1982-03-26 AU AU81978/82A patent/AU550491B2/en not_active Ceased
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4433664A1 (de) * | 1994-09-21 | 1996-03-28 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Thermoplastische Formmassen mit Gasbarriere-Eigenschaften |
DE102005051640B4 (de) * | 2005-10-26 | 2010-10-14 | Nordenia Deutschland Gronau Gmbh | Verpackungsbeutel, insbesondere für Schokoladenwaren |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2096020B (en) | 1985-04-03 |
ATE32085T1 (de) | 1988-02-15 |
FR2503101A1 (fr) | 1982-10-08 |
JPH0518709B2 (de) | 1993-03-12 |
FR2503101B1 (de) | 1985-01-04 |
CA1209414A (en) | 1986-08-12 |
IT1195919B (it) | 1988-11-03 |
GB2096020A (en) | 1982-10-13 |
AU8197882A (en) | 1982-10-07 |
DE3278017D1 (en) | 1988-02-25 |
EP0062334A2 (de) | 1982-10-13 |
EP0062334A3 (en) | 1983-09-21 |
AU550491B2 (en) | 1986-03-20 |
EP0062334B1 (de) | 1988-01-20 |
IT8220566A0 (it) | 1982-04-05 |
DE3212377A1 (de) | 1982-11-18 |
JPS57189848A (en) | 1982-11-22 |
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