JPH04103658A

JPH04103658A - 導電耐熱樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04103658A
Application number: JP21898190A
Authority: JP
Inventors: Susumu Kishi; 岸　進; Toru Ueki; 徹植木; Masaji Yoshimura; 正司吉村; Kazuharu Kanezaki; 金崎　和春; Takashi Sato; 隆佐藤; Ineo Iwata; 岩田　稲夫
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1990-08-22
Filing date: 1990-08-22
Publication date: 1992-04-06
Anticipated expiration: 2015-03-27
Also published as: JP3025288B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、導電性が改良され、耐熱性、成形加工性、機
械強度に優れる導電耐熱樹脂組成物に関するものである
。

（従来の技術）ポリフェニレンオキサイド樹脂に導電性を付与する技術
としては、カーボンブラックなどの導電材料を添加する
方法等がある。しかし、ポリフェニレンオキサイド樹脂
に導電性を付与するためにカーボンブラ、り等を配合す
る場合、その添加量に応して溶融粘度が上昇し、充分な
導電性を付与し得る配合領域では、溶融混練および溶融
成形が難しいか、または不可能な組成物になる。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、導電性に優れ、良好な成形加工性、高耐熱性
を有する熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

（！Ｉ題を解決するための手段）本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、ポリフェニレンオキサイド樹脂と、ポリフェニレンス
ルフィド樹脂および／または芳香族ポリエステル樹脂と
、導電性カーボンを特定の割合で配合し溶融混練して得
られる樹脂組成物が、導電性、成形加工性、耐熱性に優
れることを見いだし、本発明に到達した。

すなわち本発明は、　（Ａ）ポリフェニレンオキサイド
樹脂３／ｉ〜９７重量％、　（Ｂ）ポリフェニレンスル
フィド樹脂および／または芳香族ポリエステル樹脂７０
〜３重量％よりなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｃ）導電性カーボン３〜４０重量部を添加してなる導
電耐熱樹脂組成物を提供するものである。

本発明において、特に驚くべきことは、本発明のポリフ
ェニレンオキサイド樹脂組成物は、同量の導電性カーボ
ンを添加したポリフェニレンオキサイド樹脂／導電性カ
ーボン組成物に比して、導電性が顕著に向上するととも
に表面抵抗値が安定することが見いだされたことである
。このため本発明の樹脂組成物は、必要な導電性を得る
ための最低限の導電性カーボンの添加量を削減でき、樹
脂組成物の溶融粘度の増加を抑制することも可能である
。

本発明の導電耐熱樹脂組成物を構成するポリフェニレン
オキサイド樹脂とは、−Ｃ式（１）（式中、Ｒ＋　、Ｒ
ｚ　、ＲｓおよびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭化水素基、八日炭化水素基、炭化水素オ
キシ基およびへロ炭化水素オキシ基で構成される群から
選択され、ｎはモノマー単位の総数を表わし、２０以上
の整数）で示される単位を一種以上含有するホモポリマ
ーまたはコポリマーが望ましい。

ポリフェニレンオキサイド樹脂の製造方法は特に限定し
ないが、米国特許第３３０６８７４号、同第３３０６８
７５号、同第３２５７３５７号および同第３２５７３５
８号に記載の方法でフェノール類の反応によって製造で
きる。これらのフェノール類としては、２６−シメチル
フエノール、２．６−ジニチルフエノール、２６−シブ
チルフェノール、２．６−ジラウリルフェノール、２．
６−ジプロピルフェノール、２．６−ジフェニルフェノ
ール、２−メチル−６−ニチルフエノール、２メチル−
６−シクロヘキジルフエノール、２−メチル６−メドキ
シフエノール、２−メチル−６−ブチルフェノール、２
．６−シメトキシフエノール、２，３．６−　）リメチ
ルフェノール、２，３．５．６−チトラメチルフエノー
ルおよび２．６−シエトキシフエノールが含有されるが
、これらに限定されるものではない。本発明において好
ましいポリフェニレンオキサイド樹脂はポリ（２，６−
シメチルー１，４−フェニレン）オキサイドである。

また本発明において用いられる（Ａ）ポリフェニレンオ
キサイド樹脂は、例えばＧＰポリスチレン、ハイインパ
クトポリスチレン、スチレン・ブタジェン共重合体、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体、スチレンアクリロニ
トリル共重合体、スチレン・アクリロニトリル・ブタジ
ェン共重合体、スチレン・メチルメタクリレート共重合
体等ポリスチレン系樹脂を含んでいてもよい。

さらに、本発明における（Ａ）ポリフェニレンオキサイ
１′樹脂は前述のポリフェニレンオキサイドにスチレン
系重合体あるいは、他の重合体がグラフトしているもの
も含まれる。これらの製造法としては、特公昭４７−４
７８６２号、特公昭４Ｂ−１２１９７号、特公昭４９−
５６２３号、特公昭５２−３８５９６号、特公昭５２−
３０９９１号などに示されているように、ポリフェニレ
ンオキサイドの存在下、スチレン単量体及び／または他
の重合可能な単量体を有機パーオキシドグラフト重合せ
しめる方法、あるいは特開昭５２１４２７９９号で示さ
れているような、前述のポリフェニレンオキサイドとポ
リスチレン系重合体およびラジカル発生剤を溶融混練す
る方法などが挙げられる。

本発明において用いられるポリフェニレンスルフィド（
以下、ＰＰＳと略す）樹脂とは、一般式ことが必要であ
り、９０モル％未満では本発明の目的に適合する優れた
特性は得難い。構成する共重合成分が１０モル％未満で
あれば、メタ結合の結晶性、延伸配向性に大きく影響し
ない限りにおいて差し支えないが、好ましくは共重合成
分は５モル％以下がよい。

ＰＰＳ樹脂としては、製造の際、重合後に架橋を伴う高
分子量化の必要な架橋型ＰＰＳと、重合時に高分子量の
直鎖状重合体を得る直鎖状ＰＰＳがある。商業的に入手
可能な架橋型ＰＰＳとしては、商品名ライドンＰ−６１
フイリツブスペトロリユ一ム社製〕が、また、直鎖状Ｐ
ＰＳとしては、商品名ＦＯＲＴＯＲＯＮ　Ｗ−２０５Ｃ
呉羽化学工業社製〕が挙げられる。本発明で用いられる
ＰＰ５Ｒ−１脂としては架橋型ＰＰＳ、直鎖状ＰＰＳの
どちらでもよい。

また本発明において用いられる芳香族ポリエステル樹脂
とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステル
で芳香族ジカルボン酸とジオールとを主成分とする縮合
反応により得られる重合体ないしは共重合体である。

本発明で用いられる好ましい芳香族ポリエステル樹脂の
例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
へキサメチレンテレフタレート、ポリンクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートなどが挙げられるが、なかでも適度の機械的
強度を存するポリブチレンテレフタレートが最も好まし
い。

本発明で用いられる導電性カーボンとは、樹脂中に充填
することにより、高い導電性を付与し樹脂の表面抵抗を
大幅に低下するものであり、アセチレンブラック、およ
びファーネスブランク等が好ましく用いられる。ファー
ネスブランクとしては具体的にはケッチエンブラックＥ
Ｃ（オランダ・アクゾ社商品名〕、パルカンＸＣ７２（
米国ＣＡＢＯＴ社商品名〕等の市販品がある。

本発明において、（Ａ）ポリフェニレンオキサイド樹脂
および（Ｂ）ポリフェニレンスルフィド樹脂および／ま
たは芳香族ポリエステル樹脂の配合比は、ポリフェニレ
ンオキサイド樹脂３０〜９７重量％、好ましくは５０〜
９５重量％、ポリフェニレンスルフィド樹脂および／ま
たは芳香族ポリエステル樹脂７０〜３重量％、好ましく
は５０〜５重量％であり、この（＾）樹脂組成物１００
重量部に対して、（Ｃ）導電性カーボッ３〜４０型開部
、好ましくは、３〜２５重量部である。ポリフェニレン
オキサイド樹脂が３０重ｉ％未消では、耐熱性の低下が
著しい。９７重量％を越えると成形加工性が低下し、さ
らに、表面抵抗が不安定となる。導電性カーボンが３重
量部未満では導電性が不十分であり、４０重量部をこえ
ると流動性や機械強度が低下し、良好な成形物が得にく
くなる。

本発明の導電耐熱樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。

すなわち、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂および導
電性カーボンを高速撹拌機などを用いて均一混合した後
、十分な混、練能力のある一軸または多軸の押出機で溶
融混練してベレット化した後、射出成形法によって！！
！造される。

また、各種エラストマーを添加することにより樹脂組成
物の機械強度が改良される。エラストマーとしては、Ａ
−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマー（ここでＡ
、Ａ’は重合されたビニル芳香族炭化水素ブロンクであ
り、Ｂは重合された共役ジエンブロックまたは重合され
た共役ジエンブロックが水素添加されたものである。）
や、α−オレフィンとα、βの不飽和酸のグリシジルエ
ステルからなるグリシジル基含有共重合体、コアシェル
型エラストマーおよびポリエステルエラストマーなどが
挙げられる。これらのエラストマーは単独あるいは併用
してもよい、エラストマーは導電耐熱樹脂組成物の耐熱
性を著しく低下させない範囲で添加することができる。

添加量は組成物（＾）＋（Ｂ）　１００重量部に対して
０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部が望ま
しい。

さらに、目的に応してＤｎ籾や染料、ガラスｍ維、金属
繊維、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウムなどの充填材
、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト頻化合
物などの添加量、酸化防止剤、紮外綻吸収剤、滑剤、フ
ン素樹脂あるいはシリコン樹脂などの離型剤、難燃剤、
および帯電防止剤などを添加することができる。充填材
の添加量は組成物（Ａ）　１００重量部に対して３〜５
０重量部、好ましくは５〜３０重量部が望ましい。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する
。なお、実施例および比較例に記した樹脂組成物および
成形物の特性評価は次の方法に従って実施した。

（１）引張強度ＪＩＳ−に７１１３に準拠した。

（２）熱変形温度曲げ応力１８．５６ｋｇ１ｃ−にて、Ｊｒｓ−に７２０
７に１１！拠して測定した。

（３）メルトフローインデックス（成形加工性）荷重１
０ｋｇ、温度３００℃にて、ＪＩＳ−に７２１０に準拠
して測定した。

（４）表面固有抵抗２点端子表面固有抵抗測定器〔レジスタット二菱油化−
社製〕を用いて、温度２３℃、相対湿度５０％の室内で
測定した。

実施例１〜５ポリフェニレンオキサイド樹脂ＣＧＥＭポリマー■社製
〕、ポリフェニレンスルフィド樹脂としてライドンＰ−
６〔フィリップスペトロリューム社製〕、導電性カーボ
ンとしてケッチエンブラックＥＣ〔オランダ　アクゾ社
製：ＤＢＰ吸油景３６０ｗｒＩ／１００ｇ　３を第工表
に示す割合で配合し、２７０〜３００°Ｃの範囲で混練
、ペレット化した。このペレットから射出成形法により
作製した試験片の評価結果を第１表に示す。

比較例１〜４実施例１〜４において、配合割合を変えた以外は同様と
し、評価結果を第１表に示す。本発明で規定した配合比
をはずれると耐熱性、機械強度、表面抵抗のいずれかが
大幅に低下し、十分な実用価値を有するものでない。

実施例６〜１０ポリフェニレンオキサイド樹脂、芳香族ポリエステル樹
脂としてポリブチレンテレフタレート樹脂〔奇人■社製
〕、および導電性カーボンとしてケッチエンブラックＥ
Ｃを第２表に示す割合で配合し、２５０〜３３０°Ｃの
範囲で混練、ペレット化した。このベレットから射出成
形法により作製した試験片の評価結果を第２表に示す。

比較例５〜７実施例６〜１０において、配合割合を変えた以外は同様
とし、評価結果を第２表に示す０本発明で規定した配合
比をはずれると耐熱性、機械強度、表面抵抗のいずれか
が大幅に低下し、十分な実用価値を有するものでない。

〔発明の効果〕

本発明の導電性ポリフェニレンオキシド樹脂組成物は、
導電性に優れ、良好な成形加工性、耐熱性、機械強度を
有しており、その実用価値は大きい。

特許出願人　三井東圧化学（株）

Claims

【特許請求の範囲】

（Ａ）ポリフェニレンオキサイド樹脂３０〜９７重量％
、（Ｂ）ポリフェニレンスルフィド樹脂および／または
芳香族ポリエステル樹脂７０〜３重量％よりなる樹脂組
成物１００重量部に対して、（Ｃ）導電性カーボン３〜
４０重量部を添加してなる導電耐熱樹脂組成物。