JPH039927B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
この発明は、クロルヘキシジン(化学名1,6
−ジ−(N5−P−クロロフエニル−N1−ジグア
ナイド)ヘキサン)またはその塩体を、これと反
応する基を有する重合性ビニルモノマーと反応さ
せ、これを共重合成分として、他の重合性ビニル
モノマーと共重合し、抗菌性能を有する新規な樹
脂を得ることに係る抗菌性樹脂の製造方法に関す
るものである。 本発明により提供される抗菌性樹脂は、水分散
液又は溶液の状態であるので、これを適宜稀釈し
て織布、不織布、その他の材料を樹脂加工すれ
ば、抗菌力を持つた材料が得られることに益す
る。かくして得られた抗菌力を持つた材料は、ベ
ツドカバー、シーツまたは創傷手当材料などに使
用される。一方、病院、保健所その他のところで
使用しているベツドカバー、シーツ、手術着その
他を本発明により提供される抗菌性樹脂で加工し
ておけば、これらを細菌汚染の無い状態に保つこ
とができる。 従来、抗菌性材料を得る方法として知られてい
るものに、特公昭56−34203記載のごとく、酸性
基を有するビニルモノマーを他のビニルモノマー
と共重合した樹脂で各種材料を加工し、酸性基を
有する樹脂を各種材料表面に附着させたのち、ク
ロルヘキシジン塩の水溶液に接触させ、クロルヘ
キシジンを重合成分として含有されている樹脂中
の酸性基に反応させて固定し、各種材料に抗菌性
を賦与するという方法が知られている。しかし、
これには、二回処理(樹脂加工と抗菌剤付加加工
及び余剰抗菌剤除去)をしなければならないとい
う隘路がある。 本発明者らは種々研究の結果、薬物を塩体に変
換しても生物学的活性は影響を受けないけれど
も、他の官能基と反応させると、当該薬物の生物
学的活性は変化すると考えるのが通常であるとこ
ろからみると、意外にもクロルヘキシジンにあつ
てはこれと反応する基を有する重合成モノマー
(例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、)と反応させ、これを他の重合
性モノマーと共重合してもクロルヘキシジンの抗
菌性樹脂が保持されていることを見い出した。 以下本発明を詳述する。 本発明抗菌性樹脂の主成分であるところのクロ
ルヘキシジンまたは、その塩体と反応した重合性
ビニルモノマーとしては、クロルヘキシジンとグ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
トなどのエポキシ基を持つモノマーとの反応物、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などのカ
ルボシル基を持つモノマーとの反応物、スチレン
スルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸などのスルホン酸基を持つモノ
マーとの反応物、そのほかメチルアクリレート、
エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレートなどのエステル基を持つモノ
マーとの反応物、無水マレイン酸、無水イタコン
酸などの酸無水物との反応物も好適に用いられ
る。その他クロルヘキシジンと反応する基を有す
るモノマーもここに記載した反応物を得るために
使用される。こゝに記載した反応物を得るには、
クロルヘキシジンと、これを反応する基を存する
重合性モノマーとを適宜溶媒中または溶媒の不存
在で室温乃至加温して撹拌すればよい。また、エ
ステル基を持つもの及び酸無水物にクロルヘキシ
ジンを反応させる場合には、両者を混合し、加温
すればよい。 かくして得られたクロルヘキシジンまたはその
塩体を付加して成る重合性モノマーは、他の重合
性モノマーと混じ共重合される。重合は、(水)
溶液重合、乳化重合、バルク重合などの方法によ
つて行われる。中でも乳化重合方法は、得られた
重合物が水系エマルジヨンとなつているため、有
機溶媒による大気汚染の心配がなく且つ、稀釈に
際しても水を加えて撹拌すればよく、織布、不織
布その他材料の加工も極めて溶易であるので、本
発明の実施の方法として特に推奨できる。 クロルヘキシジンを附加して成る重合性ビニル
モノマーの使用量は、全モノマーに対し0.01%〜
10%の範囲であることが、得られた樹脂の抗菌性
能及び安定性の点からみて、望ましい範囲であ
る。次に、用いられる他の重合性モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、ビニルアセテートなどが挙げられる。重合に
際して用いられる重合触媒としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾイソバレロニトリ
ルなどのアゾ化合物、過酸化水素、ベンゾイルパ
ーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、t−ブチルベンゾイルパーオキサイドなどの
過酸化物が用いられる。これら酸化型重合触媒に
還元剤を併用していわゆる酸化−還元重合を行う
こともできる。用いられる還元剤としては重亜硫
酸ナトリウム、ロンガリツト、アスコルビン酸、
アルカノールアミンなどが挙げられる。 尚、クロルヘキシジンと反応する基を有するモ
ノマーを、他の重合性モノマーを共重合したもの
に、クロルヘキシジンを加えると重合物が沈澱す
るという現象が現われることは、本発明の独自性
とその価値を示唆するものといえる。 以下本発明を具体的に例示するため実施例を記
述する。 本発明の実施例は下記のとおりである。 実施例 1 300mlの4つ口フラスコにノニオンNS−230(日
本油脂製)6gをイオン交換水140gに溶解し、
ついで、グリシジルメタクリレート6g(0.04モ
ル)にクロルヘキシジン1.5g(0.003モル)を40
℃に1時間加温して反応させたものをエチルアク
リレート24gに溶解して加えた。 窒素気流下、撹拌しながら温水浴上で65℃に加
熱し、t−ブチルハイドロパーオキサイドの5%
水溶液1mlを加え、ついで、ロンガリツトの5%
水溶液1mlを加えて重合を開始した。更に、エチ
ルアクリレート30gを加え、t−ブチルハイドロ
パーオキサイドの5%水溶液1ml、ロンガリツト
の5%水溶液1mlを順次加え、重合を継続した。
最後に前記開始剤を順次加え、75〜80℃に2時間
加熱して重合を完結した。 固形分28%の乳白色エマルジヨンを得た。 このエマルジヨンを、固形分が3%、5%の各
濃度になるように水で稀釈し、テトロンおよび綿
を浸漬したのち、絞り率が100%になるようにマ
ングルで絞つた。これを80℃で10分間熱風乾燥し
たのち、130℃で3分間加熱して試験布とした。 樹脂加工した試験片を10cm×10cmの大きさに切
り無リンニユービーズの0.12%、水溶液200mlに
1枚ずつ入れランダオメーターを使い、40℃で15
分間洗濯試験をし、毎回水ですすぎながら、これ
を20回繰り返して最後に乾燥させた。 実施例 2 実施例1で使用したグリシジルメタクリレート
6gとクロルヘキシジン1.5gを反応させたもの
のかわりに、アクリル酸6gとクロルヘキシジン
1.5gを常温で混合溶解させたものを使用し、実
施例1と全く同様にして試験布を得た。 実施例 3 実施例1で使用したグリシジルメタクリレート
6gとクロルヘキシジン1.5gを反応させたもの
のかわりに、メチルアクリレート6gとクロルヘ
キシジン1.5gを混合して40℃で1時間加熱した
ものを使用し、実施例1と全く同様にして試験布
を作成した。 実施例1〜3で得た試験布を3cm×3cmの大き
さに切り、これを黄色ぶどう球菌1×108個/ml
の濃度の液をトリプトソーヤ寒天100mlに0.1mlの
比で混合しペトリ皿に10mlずつ入れ薄層培地を形
成させた上に置き、37℃で24時間培養した。 菌の発育阻止状態を観察し抗菌性の判定を行な
つた。 抗菌性テスト結果:
−ジ−(N5−P−クロロフエニル−N1−ジグア
ナイド)ヘキサン)またはその塩体を、これと反
応する基を有する重合性ビニルモノマーと反応さ
せ、これを共重合成分として、他の重合性ビニル
モノマーと共重合し、抗菌性能を有する新規な樹
脂を得ることに係る抗菌性樹脂の製造方法に関す
るものである。 本発明により提供される抗菌性樹脂は、水分散
液又は溶液の状態であるので、これを適宜稀釈し
て織布、不織布、その他の材料を樹脂加工すれ
ば、抗菌力を持つた材料が得られることに益す
る。かくして得られた抗菌力を持つた材料は、ベ
ツドカバー、シーツまたは創傷手当材料などに使
用される。一方、病院、保健所その他のところで
使用しているベツドカバー、シーツ、手術着その
他を本発明により提供される抗菌性樹脂で加工し
ておけば、これらを細菌汚染の無い状態に保つこ
とができる。 従来、抗菌性材料を得る方法として知られてい
るものに、特公昭56−34203記載のごとく、酸性
基を有するビニルモノマーを他のビニルモノマー
と共重合した樹脂で各種材料を加工し、酸性基を
有する樹脂を各種材料表面に附着させたのち、ク
ロルヘキシジン塩の水溶液に接触させ、クロルヘ
キシジンを重合成分として含有されている樹脂中
の酸性基に反応させて固定し、各種材料に抗菌性
を賦与するという方法が知られている。しかし、
これには、二回処理(樹脂加工と抗菌剤付加加工
及び余剰抗菌剤除去)をしなければならないとい
う隘路がある。 本発明者らは種々研究の結果、薬物を塩体に変
換しても生物学的活性は影響を受けないけれど
も、他の官能基と反応させると、当該薬物の生物
学的活性は変化すると考えるのが通常であるとこ
ろからみると、意外にもクロルヘキシジンにあつ
てはこれと反応する基を有する重合成モノマー
(例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、)と反応させ、これを他の重合
性モノマーと共重合してもクロルヘキシジンの抗
菌性樹脂が保持されていることを見い出した。 以下本発明を詳述する。 本発明抗菌性樹脂の主成分であるところのクロ
ルヘキシジンまたは、その塩体と反応した重合性
ビニルモノマーとしては、クロルヘキシジンとグ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
トなどのエポキシ基を持つモノマーとの反応物、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などのカ
ルボシル基を持つモノマーとの反応物、スチレン
スルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸などのスルホン酸基を持つモノ
マーとの反応物、そのほかメチルアクリレート、
エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレートなどのエステル基を持つモノ
マーとの反応物、無水マレイン酸、無水イタコン
酸などの酸無水物との反応物も好適に用いられ
る。その他クロルヘキシジンと反応する基を有す
るモノマーもここに記載した反応物を得るために
使用される。こゝに記載した反応物を得るには、
クロルヘキシジンと、これを反応する基を存する
重合性モノマーとを適宜溶媒中または溶媒の不存
在で室温乃至加温して撹拌すればよい。また、エ
ステル基を持つもの及び酸無水物にクロルヘキシ
ジンを反応させる場合には、両者を混合し、加温
すればよい。 かくして得られたクロルヘキシジンまたはその
塩体を付加して成る重合性モノマーは、他の重合
性モノマーと混じ共重合される。重合は、(水)
溶液重合、乳化重合、バルク重合などの方法によ
つて行われる。中でも乳化重合方法は、得られた
重合物が水系エマルジヨンとなつているため、有
機溶媒による大気汚染の心配がなく且つ、稀釈に
際しても水を加えて撹拌すればよく、織布、不織
布その他材料の加工も極めて溶易であるので、本
発明の実施の方法として特に推奨できる。 クロルヘキシジンを附加して成る重合性ビニル
モノマーの使用量は、全モノマーに対し0.01%〜
10%の範囲であることが、得られた樹脂の抗菌性
能及び安定性の点からみて、望ましい範囲であ
る。次に、用いられる他の重合性モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、ビニルアセテートなどが挙げられる。重合に
際して用いられる重合触媒としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾイソバレロニトリ
ルなどのアゾ化合物、過酸化水素、ベンゾイルパ
ーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、t−ブチルベンゾイルパーオキサイドなどの
過酸化物が用いられる。これら酸化型重合触媒に
還元剤を併用していわゆる酸化−還元重合を行う
こともできる。用いられる還元剤としては重亜硫
酸ナトリウム、ロンガリツト、アスコルビン酸、
アルカノールアミンなどが挙げられる。 尚、クロルヘキシジンと反応する基を有するモ
ノマーを、他の重合性モノマーを共重合したもの
に、クロルヘキシジンを加えると重合物が沈澱す
るという現象が現われることは、本発明の独自性
とその価値を示唆するものといえる。 以下本発明を具体的に例示するため実施例を記
述する。 本発明の実施例は下記のとおりである。 実施例 1 300mlの4つ口フラスコにノニオンNS−230(日
本油脂製)6gをイオン交換水140gに溶解し、
ついで、グリシジルメタクリレート6g(0.04モ
ル)にクロルヘキシジン1.5g(0.003モル)を40
℃に1時間加温して反応させたものをエチルアク
リレート24gに溶解して加えた。 窒素気流下、撹拌しながら温水浴上で65℃に加
熱し、t−ブチルハイドロパーオキサイドの5%
水溶液1mlを加え、ついで、ロンガリツトの5%
水溶液1mlを加えて重合を開始した。更に、エチ
ルアクリレート30gを加え、t−ブチルハイドロ
パーオキサイドの5%水溶液1ml、ロンガリツト
の5%水溶液1mlを順次加え、重合を継続した。
最後に前記開始剤を順次加え、75〜80℃に2時間
加熱して重合を完結した。 固形分28%の乳白色エマルジヨンを得た。 このエマルジヨンを、固形分が3%、5%の各
濃度になるように水で稀釈し、テトロンおよび綿
を浸漬したのち、絞り率が100%になるようにマ
ングルで絞つた。これを80℃で10分間熱風乾燥し
たのち、130℃で3分間加熱して試験布とした。 樹脂加工した試験片を10cm×10cmの大きさに切
り無リンニユービーズの0.12%、水溶液200mlに
1枚ずつ入れランダオメーターを使い、40℃で15
分間洗濯試験をし、毎回水ですすぎながら、これ
を20回繰り返して最後に乾燥させた。 実施例 2 実施例1で使用したグリシジルメタクリレート
6gとクロルヘキシジン1.5gを反応させたもの
のかわりに、アクリル酸6gとクロルヘキシジン
1.5gを常温で混合溶解させたものを使用し、実
施例1と全く同様にして試験布を得た。 実施例 3 実施例1で使用したグリシジルメタクリレート
6gとクロルヘキシジン1.5gを反応させたもの
のかわりに、メチルアクリレート6gとクロルヘ
キシジン1.5gを混合して40℃で1時間加熱した
ものを使用し、実施例1と全く同様にして試験布
を作成した。 実施例1〜3で得た試験布を3cm×3cmの大き
さに切り、これを黄色ぶどう球菌1×108個/ml
の濃度の液をトリプトソーヤ寒天100mlに0.1mlの
比で混合しペトリ皿に10mlずつ入れ薄層培地を形
成させた上に置き、37℃で24時間培養した。 菌の発育阻止状態を観察し抗菌性の判定を行な
つた。 抗菌性テスト結果:
【表】
Claims (1)
- 1 クロルヘキシジンをエポキシ基を持つビニル
モノマー、カルボキシル基を持つビニルモノマ
ー、スルホン酸基を持つビニルモノマー、エステ
ル基を持つビニルモノマー、酸無水物であるビニ
ルモノマーから選ばれるビニルモノマーと反応さ
せて得られる、クロルヘキシジンを結合したビニ
ルモノマーと他の重合性ビニルモノマーとを共重
合させて、抗菌性能を有する樹脂を造ることを特
徴とする抗菌性樹脂重合物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58036441A JPS59161414A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | 抗菌性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58036441A JPS59161414A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | 抗菌性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59161414A JPS59161414A (ja) | 1984-09-12 |
JPH039927B2 true JPH039927B2 (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=12469891
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58036441A Granted JPS59161414A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | 抗菌性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59161414A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62146851U (ja) * | 1986-02-26 | 1987-09-17 | ||
ATE203029T1 (de) * | 1990-10-24 | 2001-07-15 | Masayuki Kuzuya | Organische polymerverbindung und ihre herstellung |
JP2502819B2 (ja) * | 1991-02-19 | 1996-05-29 | 松下電器産業株式会社 | 排水トラップ |
GB2349644A (en) * | 1999-05-01 | 2000-11-08 | Biointeractions Ltd | Infection resistant polymers, methods for their preparation, and their uses |
KR101302488B1 (ko) * | 2010-05-07 | 2013-09-02 | 인하대학교 산학협력단 | 클로헥시딘의 코팅을 통한 항균성 섬유의 제조방법 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5634203A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-06 | Nec Corp | Fm demodulator |
-
1983
- 1983-03-04 JP JP58036441A patent/JPS59161414A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59161414A (ja) | 1984-09-12 |
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