JPH0386813A

JPH0386813A - 空気酸化型１剤式染毛剤組成物

Info

Publication number: JPH0386813A
Application number: JP3806490A
Authority: JP
Inventors: Toru Yoshihara; 徹吉原; Jiro Kawase; 川瀬　次朗
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-02-20
Filing date: 1990-02-19
Publication date: 1991-04-11
Also published as: JPH0534328B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、空気酸化型１剤式染毛剤組成物、更に詳細に
は、人体の毛髪を黒褐色の自然な色調に染色することが
でき、毛髪に対する染着性、日光堅牢性および耐洗濯性
にすぐれ、毛髪の損傷も少なく、かつ使用の簡便な空気
酸化（自動酸化）型１剤式染毛剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

従来、白髪染として汎用されているのは、ｐ−フェニレ
ンジアミンを主体とした酸化染料（プレカーサーという
）を過酸化水素等の酸化剤で酸化し、ついでレゾルシン
等のカップラー類とカップリング反応を行うことによっ
て発色して毛髪を染色する方法であり、この方法により
染色性、色調、日光堅ろう性、洗濯堅ろう性が比較的良
好な染毛が行なわれている。

しかし、この染毛剤においてもいくつかの欠点が存する
。酸化染料を用いた染毛剤は通常酸化反応を行うため、
酸化剤の併用が不可欠であり、過酸化水素を始め、過ホ
ウ酸塩、過炭酸塩等の過酸化物が使用される。このため
市販の染毛剤は使用時に水を加え過酸化無機塩類を分解
反応させる粉末１剤式と、酸化染料を含有する１剤と過
酸化水素を含有する２剤とを使用時に混合して用いる２
剤式とがある。

このどちらの場合にも混合のための専用の器具と、均一
に混合しなければならないという面倒な操作が必要であ
るとともに、この操作は染毛直前に実施し、またすみや
かに染毛を完了しなければならないという時間的な制約
がある。さらに発色用の過酸化物はどれも皮膚、特に粘
膜や眼に対し強い刺激を与え、誤って眼に入った場合に
は失明などの重い傷害を残すおそれがある。

このため、斯かる酸化剤を用いずに空気によって自然に
酸化発色する酸化染料を含有し、かつ染着性、日光堅ろ
う性、洗濯堅ろう性、摩擦堅ろう性および色調等に対す
る要求を十分に満足する染毛剤組成物が検討されてきて
いる。

通常染毛剤に用いられる酸化染料の中で、それ自身単独
で空気酸化により徐々に発色するものには、ｐ−フェニ
レンジアミンまたはその塩（以下、その塩類が知られて
いるものはすべて塩類をも含む）、トルエン−２，５−
ジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−７ミノフエノー
ル、ｐ−メチルアミノフェノール、２．４−ジアミノフ
ェノール、ピロガロール、カテコール、ヒドロキノン、
レゾルシンなど多数知られているが、これらの中で２゜
４−ジアミノフェノールはそのレドックス電位が他に比
べて極めて低く、アルカリ性溶液中では数分で発色する
。他の酸化染料では比較的レドックス電位の低いｐ−ア
ミノフェノールでも発色に数時間を必要とする。

そこで、この２，４−ジアミノフェノールを用いた空気
酸化型染毛剤の開発が試みられているが、この染料は単
独で用いた場合、色調が赤紫〜赤褐色であり、白髪染の
色調としては不自然である。

また、特開昭５３−７２８３６号公報には２．４−ジア
ミノフェノールとＣｏ５Ｆｅ、　Ｍｎ、　Ｃｕ％Ｃｒ塩
との組合せにより毛髪上に褐色〜黒色調を与えることが
開示されているが、この方法は発色に用いられる金属イ
オンにより、後日、パーマネントウェーブ処理に悪影響
を与える。

さらにヨーロッパ特許第７４．２４３号明細書には２．
４−ジアミノフェノールと２−メトキシ−ｐ−フ二二レ
ンジアミンとの組合せにより黒色色調を生ずると示され
ているが、この方法によっても染色強度はさほど高くは
なく、色調も不自然な赤味が強いものとなる。

特開昭６２−１２６１１４号公報には２，４−ジアミノ
フェノールと１．５−ジヒドロキシナフタレンとの組合
せにより、黒褐色に毛髪を染色すると開示されているが
、この方法では１゜５−ジヒドロキシナフタレンの毛髪
への浸透性が低いため、通常の放置時間（Ｉ０〜６０分
）の後、すすぎの操作によってほとんど流されてしまい
、わずかに２．４−ジアミノフェノールを単独で用いた
場合と同一の色調が残っただけであった。

このように、これまでに２．４−ジアミノフェノールを
用いた空気酸化型１剤式染毛剤組成物においては自然な
黒糸の色調に毛髪を染色するものは得られていない。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実状において本発明者は、２．４−ジアミノフェ
ノールの反応性について鋭意検討した結果、２．４−ジ
アミノフェノールは、プレカーサー（ｐ−ジアミン類、
ｐ−アミノフェノール類）の共存下で、プレカーサーの
空気酸化を促進する、すなわち、２．４−ジアミノフェ
ノールの存在により、プレカーサーの酸化体であるキノ
ンジイミン（モノイミン）の生成が促進されることを発
見し、従来酸化剤なしでは極めて発色の遅かったｐ−ジ
アミン類も２．４−ジアミノフェノール若しくはその塩
と組合わせることにより、空気酸化が促進され、キノン
ジイミン／２，４−ジアミノフェノールカップリング生
成物による良好な黒糸の色調が得られることを見出した
。

（ａ）また、更にキノンジイミンとカップリング反応を起こす
特定のｍ−ジアミン類、フェノール類、ナフトール類を
添加すれば、良好な黒〜黒縁色の色調が得られることを
見出した。

また更に、直接染料を添加することにより、極めて高彩
度で自然な多彩な色調が得られることを見出し、本発明
を完成した。

すなわち、本発明における第１の発明は次の成分（ａ）
及び（ロ）一般式（Ｉ）ＮＨ。

〔式中、Ｒ＋は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数１〜８のヒドロキシアルキル示し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜８のアルキ（ロ）ル基を示し、Ｒａ、Ｒ４は同一かまたは異なって、水素
原子、炭素数ｌ〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアル
コキシ基、ハロゲン原子、−ＣＤＤＨ、−Ｃ口０Ｒｓ（
Ｒｓは炭素数１〜４のアルキル基）　、−ＣＯＮ）ｌａ
または−ＳＯ，Ｈを示す〕で表わされるｐ−ジアミン誘
導体若しくはその塩の中より選ばれる１種または２種以
上のｐ−ジアミン類２．４−ジアミノフェノール若しくはその塩を含有し、かつ（ａ）成分と（ロ）成分のモル比が１０
０：１〜ｌ：５であることを特徴とする空気酸化型１剤
式染毛剤組底物を提供するものである。

更に、第２の発明は上述の（ａ）成分及び（ロ）成分に
次の成分（Ｃ）を添加してなる空気酸化型１剤式染毛剤
組成物を提供するものである。

（Ｃ）　　次の（ｉ’）、（ｉｉ　）及び（ｉｉｉ　）
の化合物の中より選ばれる１種又は２種以上（ｉ）　　一般式（ＩＩ）〔式中、Ｘ　Ｉｔ　ＮまたハＣＨを示し、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ６、Ｒ８は同一かまたは異なって水素原子、炭素数ｌ
〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシアル
キル基を示し、Ｒ１゜は炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、−０（ＣＨ２）、、ＯＨ（
ここでｎは１〜４の数）　ハロゲン原子、−ＣＯＯＨ、
−ＣＯＯＲ，。

（Ｒ＋’＋は炭素数１〜４のアルキル基）−ＣＯＮＨ，
または−５Ｏ，Ｈを示す〕で表されるｍ−ジアミン誘導
体若しくはその塩（ｉｉ）　　フェノール類（ｉｉｉ）　　ナトフール類また更に第３の発明は（ｄ）成分として直接染料を添加
してなる空気酸化型１剤式染毛剤組底物を提供するもの
である。

本発明における（ａ）成分のｐ−ジアミン類またはその
塩は前記一般式（Ｉ）またはその塩で表されるものであ
るが、具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン
−２，５−ジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジア
ミン、ジアミノジフェニルアミン、Ｎ−７エニルーｐ−
７エニレンジアミン、ＮＩ　Ｎ−ジメチル−ｐ−７エニ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ−（ビスヒドロキシエチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、２．６−ジクロロ−ｐ−フェニ
レンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸また
はそれらの塩などが挙げられる。

本発明における（Ｃ）　成分のうち（ｉ）のｍ　−ジア
ミン類またはその塩は前記一般式（Ｉｌ）またはその塩
で表わされるものであるが、その好ましい具体例として
は、ｍ−フェニレンジアミン、２．４−ジアミノトルエ
ン、２゜４−ジアミノフェノキシエタノール、２．６−
ジアミツピリジン等またはそれらの塩などが挙げられる
。

また、（Ｃ）　Ｉｆｔ、分のうち（ｉｆ　）のフェノー
ル類としては、次の一般式（Ｉ［［）〔式中、Ｒ１２、ＲＩ３　、Ｒ＋ｓ　５ＲＩＢは同一か
また異なって水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数１〜５のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜５のア
ルコキシ基、炭素数１〜５のカルボキシアルキル基、炭
素数１〜５の１〜３級アミノアルキル基、−ＣＯＯＮ　
、　−ＣＯＯＬｔ（Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基）
、って水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基）、ハロ
ゲン原子、１〜３級アミノ基、−叶、−３Ｏ，ｌｌまた
は−ＣＮを示す。但し、Ｒ１２、Ｒ＋ｓ及びＲ１３、Ｒ
＋ｓの組み合わせが、アミノ基、アミノ基またはアミノ
基、−ＯＨ基または一０１１基、−ＯＨ基となるものは
のぞく。Ｒ８はロゲン原子、または−ＳＯ３Ｈを示す〕
で表わされるフェノール、フェノール誘導体またはその
塩が好ましく、その具体例としては、フェノール、Ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、２．５−ジメチルフェノ
ール、２゜６−ジメチルフェノール、２，３−ジメチル
フェノール、３．５−ジメチルフェノール、２．３．５
−）ジメチルフェノール、２，３゜６−ドリメチルフエ
ノール、２−メチル−４−メトキシフェノール、３−メ
チル−４−メトキシフェノール、２．５−ジメチル−４
−メトキシフェノール、２．６−シメチルー４−メトキ
シフェノール、２．３−ジメチル−４−メトキシフェノ
ール、３．５−ジメチル−４−メトキシフェノール、２
−エチルフェノール、３−エチルフェノール、２．５−
ジエチルフェノール、２．６−ジエチルフェノール、２
．３−ジエチルフェノール、３．　５−ジエチルフェノ
ール、２．３．５−）リエチルフェノール、２，３．６
−）リエチルフエノール、２−エチル−４−メトキシフ
ェノール、３−エチル−４−メトキシフェノール、２．
５−ジエチル−４−メトキシフェノール、２．６−ジエ
チル−４−メトキシフェノール、２．３−ジエチル−４
−メトキシフェノール、３．５−ジエチル−４−メトキ
シフェノール、２．４−ジメトキシフェノール、３．４
−ジメトキシフェノール、２．５−ジメトキシフェノー
ル、２．６−ジメトキシフェノール、２．３−ジメトキ
シフェノール、３．５−ジメトキシフェノール、２．３
．４−）ジメトキシフェノール、２，３．５−）ジメト
キシフェノール、２．３．６−）ジメトキシフェノール
、３．４．５−）ジメトキシフェノール、２．４．６−
）ジメトキシフェノール、３−アミノフェノール、２−
メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−４−メト
キシ−５−丁ミノフェノール、２−メチル−４−メトキ
シ−５−アセチルアミノフェノール、３−アセチルアミ
ノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、２
−エチルレゾルシン、４−メチルレゾルシン、４−ヒド
ロキシメチルレゾルシン、５−アミノメチルレゾルシン
、４−クロロレゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテ
ル、５−カルボキシメチルレゾルシン、サリチル酸、３
−メチルサリチル酸、４−メチルサリチル酸、６−メチ
ルサリチル酸、サリチル酸メチル、３−メチルサリチル
酸メチル、４−メチルサリチル酸メチル、６−メチルサ
リチル酸メチル、２−カルバモイルフェノール、３−カ
ルバモイルフェノール、２−クロロフェノール、３−ク
ロロフェノール、２．３−ジクロロ−４−メトキシフェ
ノール、２．５−ジクロロ−４−メトキシフェノール、
３．５−ジクロロ−４−メトキシフェノール、２．４−
ジクロロ−３−アミノフェノール、２．４−ジクロロ−
３−アセチルアミノフェノールまたはそれらの塩などが
挙げられる。

更に、（Ｃ）　成分のうち（ｉｉｉ）のナフトール類と
しては次の一般式（ＩＶ）ＯＨ〔式中、Ｒ２０５Ｒ２１は同一かまたは異なって、水素
原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＩＩまたは炭素数１〜４のアル
キル基を示す〕で表わされるナフトールまたは、ナフトール誘導体が好
ましく、その具体例としては、α−ナフトール、１．５
−ジヒドロキシナフタレン、１．７−ジヒドロキシナフ
タレン、１゜７−シヒドロキシナフタレンー２−カルボ
ン酸などが挙げられる。

本発明において（ａ）、わ）及び（Ｃ）成分の塩の好ま
しいものとしては、塩酸、硫酸、リン酸尊の無機酸の塩
及び炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐アルキル基を有
するカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリヒドロキ
シカルボン酸、スルホン酸等の有機塩の塩が挙げられ、
ｔ、）ｒＩ−Ｉ　　招馳　跡酪　ｉ１ン馳　酢酸　プロ
ビナン酸、乳酸、クエン酸等が特に好ましい。

これらの（ａ）成分および（Ｃ）成分の染料物質並びに
（ロ）成分の２．４−ジアミノフェノールまたはその塩
は、合計で組成物中に０．１〜１５重量％、特に０．５
〜ｌＯ重量％含有されることが好ましい。

また（口）成分の２．４−ジアミノフェノールは、（ａ
）成分のｐ−ジアミン類の酸化の促進に使用されるため
、ｐ−ジアミン類と２．４−ジアミノフェノールとのモ
ル比が１００：１〜１：５、好ましくは１０：１〜１：
３であることが必要である。この範囲より２．４−ジア
ミノフェノールのモル比が高くなると、２．４−ジアミ
ノフェノールの単独重合した不自然な赤い色が強く出て
くる。この範囲より２．４−ジアミノフェノールのモル
比が低くなると、ｐ−ジアミン類の酸化の促進効果が低
下しすぎ、染色性が悪くなる。

また（ａ）　Ｉ＆分のｐ−ジアミン類と（Ｃ）成分のｍ
−Ｓプ了ぐン籾　７．ノール顔ネトけ＋フトール類との
モル比は５００　：　１〜ｌ：１であることが好ましい
。（Ｃ）成分のモル比がこれより低いと、色調修正の効
果が認められない。

方、（Ｃ）成分のモル比がこれより高くても、効果は向
上しない。

本発明の（ｄ）成分である直接染料としては、具体的に
は、ヘアカラー工業会発行の「染料原料基準」に記載の
、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５
−ニトロフェノール、塩酸ニトロ−ｐ−フェニレンジア
ミン、ニトロ−ｐ−７エニレンジアミン、ｐ−＝）ｏ−
０−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ピクラミン酸
ナトリウム、ピクリン酸、クロムブラウムＲＨ，ヘマテ
ィン、硫酸ニトロ−ｐ−−フェニレンジアミン、硫酸−
ｐ−ニドｏ−ｏ−フェニレンジアミン、硫酸−ｐ−二ト
ローｍ−７エニレンジアミン、１−アミノ−４−メチル
アミノアントラキノン、１．４−ジアミノアントラキノ
ン；酸性染料である赤色２号、赤色３号、赤色１０２号
、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４
号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２
０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、
赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０
２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑
色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５
号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤
色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２
号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色
４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号
、黒色４０１号；油溶性染料である赤色２１５号、赤色
２１８号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色２０６号
、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２
０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙色４０３号、
黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号；塩基性染
料である赤色２１３号、赤色２１４号；ウィリアムズ（
Ｗｉｌｌｉａｍｓ）社製の塩基性染料であるシーナブラ
ウン（Ｓｉｅｎｎａ　Ｂｒａｗｎ）、マホガニ（Ｍａｈ
ｏｇａｎｙ）、マダーレッド（Ｍａｄｄｅｒ　Ｒｅｄ）
、スティールブル−（Ｓｔｅｅｌ　Ｂｌｕｅ）、ストロ
ーイｘ　ｏ−（ＳｔｒａｗＹｅｌｌｏｗ）等が挙げられ
る。

これらの直接染料は、組成物中にｏ、ｏｏｉ〜５重量％
好ましくは０．Ｏ１〜３重量％配合して用いるとよい。

本発明組成物の中には、染料の安定剤として酸化防止剤
を含有する必要がある。この酸化防止剤の具体例として
は、アスコルビン酸またはその塩、メタ重亜硫酸塩、亜
ジチオン酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩、チ
オグリコール酸塩等が挙げられ、その量は、通常０．０
５〜１重量％の濃度で使用される。

また、本発明の染色剤組成物には、微妙な色調の制御の
ために必要であればさらに公知のカップリング物質およ
びその他のプレカーサーを使用することができる。

斯かるカップリング物質の具体例としては、例えば１−
フェニル−３−メチルピラゾロン、１−フェニル−３−
アミノピラゾロン、１−フェニル−３，５−ジケトピラ
ゾリジン、ｌ−メチル−７−メチルアミノ−４−ヒドロ
キシキノロン、ベンズカテキン等が挙げられる。

また、その他のプレカーサーとしては、ｐ−アミノフェ
ノール、ｐ−メチルアミノフェノール、５−アミノサリ
チル酸、２−クロロ−４−アミノフェノール等が挙げら
れる。

本発明の染毛剤組成物は通常、クリーム、エマルジョン
、ゲル、溶液等の剤型で提供されるのが好ましい。この
ような剤型とするには、前記顕色物質およびカップリン
グ物質に、通常化粧品分野において用いられる湿潤剤（
乳化剤）、可溶化剤、増粘剤、安定化剤、感触向上剤、
整髪基剤、香料等を添加し、常法に従って製造すればよ
い。

用いられる湿潤剤（乳化剤）としては、例エバアルキル
ベンゼンスルホネート、脂肪アルコールサルフヱート、
アルキルスルホネート、脂肪酸アルカノールアミド、エ
チレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物等が挙
げられる。また増粘剤としては、例えばカルボキシビニ
ルポリマー、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、高
級脂肪アルコール、パラフィン油、脂肪酸等が挙げられ
、感触向上剤、整髪基剤としては、例えばシリコーン、
高級アルコール、各種非イオン界面活性剤等の油剤、各
種のカチオンポリマー等が挙げられる。

これらの剤型において、組成物全体のｐＨは１〜１１程
度に調整されるのが好ましい。ｐＨがこの範囲外にある
と皮膚に刺激を与える恐れがある。

また本発明組成物は、貯蔵時での空気との接触を避ける
ための工夫を必要とする。その工夫としては、不活性ガ
ス（窒素、二酸化炭素、液化性ガスの噴射剤）存在下で
のエアゾール系、ヘッドスペースを残さないような容器
（アルミニウムチューブ、ガスバリヤ−性フィルムによ
るピロータイプ包装等）への充填等、公知の方法に従っ
た手段を用いることが好ましい。

本発明組成物は１剤式染毛剤の他、捺染性を有するカラ
リングムース、カラリングジェル、シャンプー　リンス
等積々の剤型で用いることが出来る。

本発明組成物をもちいて、角質繊維の染色を実施するに
は、本発明組成物を角質繊維に適用し、５〜５０分、好
ましくは１０〜３０分前後の放置時間をおいて洗浄し、
乾燥することによって行われる。ここで染色液の適用は
、１５〜４０℃で行われる。

また、本発明組成物をｐＨ６以下の低いｐＨ領域で用い
た場合には１回の染色性は充分ではないが、繰り返し染
色することにより充分な強度の染色性が得られる。

〔発明の効果〕

本発明の染毛剤組成物は毛髪に対する染着性、日光堅ろ
う性、耐洗濯性に優れ、使用も簡便なものであり、さら
にはこれを用いて白髪を染色すれば、自然な毛髪の黒を
基調とした色調を短時間で得ることが可能である。また
、直接染料を加えることにより、より染色性の高い多彩
な色調を得ることが可能となる。

〔実施例〕

実施例１下記の第１表に示す組成の染毛剤組成物を調製した。

以下余白上記の各組成物をヤギ毛に塗布し、それぞれ１０分間室
温で放置後、水、洗して、さらにシャンプーとリンスを
行なったところ、比較品１の組成物ではヤギ毛は全く染
色されなかった。

また、比較品２、本発明品１および本発明品２により処
理したヤギ毛についてそれぞれ反射吸収スペクトルを測
定したく第１図〉。

比較品２では、λ＝４５０〜５００　ｎｍに反射吸収極
大を示し、不自然な赤みが認められる。

一方、本発明品１では、トルエン−２，５−ジアミンと
２，４−ジアミノフェノールのカップリング生成物に伴
う、栗色がかった黒糸の色調が得られる。また、本発明
品ではトルエン−２，５−ジアミンとｍ−フェニレンジ
アミンとのカップリング生成物による青み（λ＝６００
〜６５０　ｎｍ）がさらに上乗せされ、自然な黒縁色と
なる。

実施例２実施例１の本発明品１中のトルエン−２゜５−ジアミン
をｐ−フェニレンジアミンに置き換えて染毛剤組成物を
調製した。これを本発明品３とする。この組成物をヤギ
毛に塗布し、１０分間室温放置後、洗浄したところ、ヤ
ギ毛は栗色がかった黒色に染まった。

実施例３実施例１の本発明品２中のトルエン−２゜５−ジアミン
をｐ−フェニレンジアミンに置き換えて染毛剤組成物を
調製した。これを本発明品４とする。この組成物をヤギ
毛に塗布し、１０分間室温放置後、洗浄したところ、ヤ
ギ毛は自然な黒縁色に染まった。

実施例４実施例１の本発明品２中のｍ−フェニレンジアミンを２
．４−ジアミノトルエンに置き換えて染毛剤組成物を調
製した。これを本発明品５とする。この組成物をヤギ毛
に塗布し、１０分間室温放置後、洗浄したところ、ヤギ
毛は自然な黒縁色に染まった。

実施例５実施例１の本発明品２中のｍ−フェニレンジアミンを２
．６−ジアミツピリジンに置き換えて染毛剤組成物を調
製した。これを本発明品６とする。この組成物をヤギ毛
に塗布し、１０分間室温放置後、洗浄したところ、ヤギ
毛は自然な黒縁色に染まった。

実施例６実施例１の本発明品２中のｍ−フェニレンジアミン（０
，２５重量％）をレゾルシン（０，５重量％）に置き換
えて染毛剤組成物を調製した。

これを本発明品７とする。この組成物をヤギ毛に塗布し
、１０分間室温放置後、洗浄したところ、ヤギ毛は自然
な黒色に染まった。

実施例７実施例１の本発明品２中のｍ−フェニレンジアミン（０
，２５重量％）をα−ナフトール（０，３重量％〉とレ
ゾルシン（０，３重量％）の混合物に換えて染毛剤組成
物を調製した。これを本発明品８とする。この組成物を
ヤギ毛に除水　１　　　１　ｎ　益聞宏遺ｔｅ　薯２名
　　　ル遁　１　ト　声　、−ろ、ヤギ毛は自然な黒色
に染まった。

実施例８実施例１の本発明品２中に、さらにスティールブルー［
５ｔｅｅｌ　Ｂｌｕｅ　；ウィリアムズ（Ｗｉｌｌｉａ
ｍｓ）社製〕を加えて染毛剤ｍ酸物を調製した。これを
本発明品９とする。この組成物をヤギ毛に塗布し、１０
分間室温放置後、洗浄したところ、ヤギ毛は青味がかっ
た黒色に染まった。

実施例９下記組成の染毛剤組成物を調製した。

（重量％）オレイン酸　　　　　　　　　　　５．００オレイン酸
ジエタノールアミド　　４．００オレイルアルコール　
　　　　　　１．００ポリオキシエチレンオクチルド　
５．００デシルエーテルエタノール７．５０プロピレングリコール　　　　　５．００５０％チオグ
リコール酸アンモ　０．２５二カムレゾルシン０．２０ｍ−フェニレンジアミン　　　　　０．０３２．４−ジ
アミノフェノール　　０．９０塩酸塩２８％アンモニア水　　　　ｐ）１９調整量精製水　　
　　　　　　　　バランス量これを本発明品１０とする
。この組成物をヤギ毛に塗布し、１０分間室温放置後、
洗浄したことろ、ヤギ毛は自然な栗色に染まった。

実施例１０下記組成の染毛剤組成物を調製した。

（重量％）オレイン酸　　　　　　　　　　　５．００オレイン酸
ジエタノールアミド　　４ｏ００オレイルアルコール　
　　　　　　１．００ポリオキシエチレンオクチルド　
５．００デシルエーテルエタノール７．５０プロピレングリコール５．００５０％チオグリコール酸アンモニウム０．２５ｍ−アミノフェノール０．４０レゾルシン０．２０ｍ−フェニレンジアミン　　　　　０．０３２８％アン
モニア水　　　　　ｐＨ９調整量精製水　　　　　　　
　　　　バランス量これを本発明品１１とする。この組
成物をヤギ毛に塗布し、１０分間室温放置後、洗浄した
ところ、ヤギ毛はわずかに栗色がかった黒色に染まった
。

実施例１１下記組成の染毛剤組成物を調製した。

（重量％）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　２．５０アスコルビ
ン酸０．２０レゾルシン　　　　　　　　　　　０．２０ｍ−フェニ
レンジアミン　　　　　　０．０３２．４−ジアミノフ
ェノール塩酸塩０．９０リン酸　　　　　　　　　　Ｐ
ｔ１５．０調整量精製水　　　　　　　　　　　ノくラ
ンス量これを本発明品１２とする。この組成物をヤギ毛
に塗布し、１０分間室温放置後洗浄した。この操作を１
日■回ずつ１週間繰り返したところ、ヤギ毛は自然な黒
色に染まった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１にて染毛剤で処理したヤギ毛の反射吸
収スペクトルを示す図面である。以　　上

Claims

【特許請求の範囲】１　次の成分（ａ）及び（ｂ）（ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ＿１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基
、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼または−ＳＯ＿３Ｈを示し、Ｒ＿２は水素原子、炭
素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキ
シアルキル基を示し、Ｒ＿３、Ｒ＿４は同一かまたは異
なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
２〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、 −ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ＿５（Ｒ＿５は炭素数１〜４の
アルキル基）、−ＣＯＮＨ＿２または−ＳＯ＿３Ｈを示
す〕で表わされるｐ−ジアミン誘導体若しくはその塩の
中より選ばれる１種または２種以上のｐ−ジアミン類（ｂ）２，４−ジアミノフェノール若しくはその塩を含
有し、かつ（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比が１００：
１〜１：５であることを特徴とする空気酸化型１剤式染
毛剤組成物。２、更に次の成分（ｃ）を添加してなる請求項１記載の
空気酸化型１剤式染毛剤組成物（ｃ）次の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の化合物の
中より選ばれる１種又は２種以上（ｉ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、ＸはＮまたはＣＨを示し、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ
＿８、Ｒ＿９は同一かまたは異なって水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシア
ルキル基を示し、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−Ｏ（ＣＨ＿２）＿
ｎＯＨ（ここでｎは１〜４の数）、ハロゲン原子、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＯＯＲ＿１＿１（Ｒ＿１＿１は炭素数１〜
４のアルキル基）、−ＣＯＮＨ＿２または−ＳＯ＿３Ｈ
を示す〕で表されるｍ−ジアミン誘導体若しくはその塩（ｉｉ）フェノール類（ｉｉ）ナフトール類３、更に（ｄ）成分として直接染料を添加してなる請求
項１または２記載の空気酸化型１剤式染毛剤組成物。