JPH038342B2 - - Google Patents
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- JPH038342B2 JPH038342B2 JP9645183A JP9645183A JPH038342B2 JP H038342 B2 JPH038342 B2 JP H038342B2 JP 9645183 A JP9645183 A JP 9645183A JP 9645183 A JP9645183 A JP 9645183A JP H038342 B2 JPH038342 B2 JP H038342B2
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- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記一般式
（式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子また
は低級アルキル基を表わし、同一でも相異つても
よい） で示されるインドール−２，７−ジカルボン酸化
合物およびその製造方法に関するものである。
は低級アルキル基を表わし、同一でも相異つても
よい） で示されるインドール−２，７−ジカルボン酸化
合物およびその製造方法に関するものである。
インドール−２，７−ジカルボン酸化合物は文
献未記載の新規な化合物であり、感光材料合成用
中間体、医薬合成用中間体、農薬合成用中間体と
して多様な用途が期待される有用な化合物であ
る。例えばインドール−２，７−ジカルボン酸の
２位のカルボン酸基を選択的に脱炭酸することに
より、容易にインドール−７−カルボン酸を製造
し得る。インドール−７−カルボン酸は例えばポ
ラロイド写真用の感光素材や医薬品の製造原料と
して知られている有用な化合物であり、それ故イ
ンドール−２，７−ジカルボン酸はかかるインド
ール−７−カルボン酸を合成するための中間体と
して極めて価値が高い。
献未記載の新規な化合物であり、感光材料合成用
中間体、医薬合成用中間体、農薬合成用中間体と
して多様な用途が期待される有用な化合物であ
る。例えばインドール−２，７−ジカルボン酸の
２位のカルボン酸基を選択的に脱炭酸することに
より、容易にインドール−７−カルボン酸を製造
し得る。インドール−７−カルボン酸は例えばポ
ラロイド写真用の感光素材や医薬品の製造原料と
して知られている有用な化合物であり、それ故イ
ンドール−２，７−ジカルボン酸はかかるインド
ール−７−カルボン酸を合成するための中間体と
して極めて価値が高い。
本発明に係るインドール−２，７−ジカルボン
酸化合物は例えば次のように合成される。
酸化合物は例えば次のように合成される。
アントラニル酸またはそのエステルに濃塩酸あ
るいは濃硫酸の存在下に亜硝酸ナトリウムを反応
させてジアゾニウム塩とする。ついで２−メチル
アセト酢酸エステルのアルコール溶液に50％水酸
化カリウムを加え、氷冷下に上記アントラニル酸
のジアゾニウム溶液を手早くそそいで反応させ、
フエニルヒドラゾン誘導体とする。このフエニル
ヒドラゾン誘導体を結晶として単離した後、加熱
したポリリン酸中に加えて環化反応させ、インド
ール−２，７−ジカルボン酸エステルが製造され
るさらにこれをアルカリ水溶液中で加水分解すれ
ばインドール−２，７−ジカルボン酸を得ること
ができる。
るいは濃硫酸の存在下に亜硝酸ナトリウムを反応
させてジアゾニウム塩とする。ついで２−メチル
アセト酢酸エステルのアルコール溶液に50％水酸
化カリウムを加え、氷冷下に上記アントラニル酸
のジアゾニウム溶液を手早くそそいで反応させ、
フエニルヒドラゾン誘導体とする。このフエニル
ヒドラゾン誘導体を結晶として単離した後、加熱
したポリリン酸中に加えて環化反応させ、インド
ール−２，７−ジカルボン酸エステルが製造され
るさらにこれをアルカリ水溶液中で加水分解すれ
ばインドール−２，７−ジカルボン酸を得ること
ができる。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
インドール−２，７−ジカルボン酸−２−メチ
ル−７−エチルジエステルの合成 アントラニル酸エチル37ｇに水90mlを入れ撹拌
しながらこれに濃塩酸80mlを加え塩酸塩とする。
これを０℃まで冷却後、亜硝酸ナトリウム15.5ｇ
を水90mlに溶解した液を０〜10℃に保ちながら加
え、アントラニル酸エチルのジアゾニウ塩とし
た。次に２のフラスコに２−メチルアセト酢酸
メチル30ｇ、エタノール460ml、50％水酸化カリ
ウム水溶液100mlおよび氷水460mlを入れ、０℃ま
で冷却しておく。これに上記ジアゾニウム塩溶液
を手早く加えると、結晶が析出してくるが、10〜
20分撹拌後さらに水を加え結晶を完全に析出させ
る。これを取乾燥後メタノールで再結晶し、黄
色針状結晶40ｇを得た。IRおよびNMRの分析に
より、本結晶はピルビン酸メチルの２−エトキシ
カルボニルフエニルヒドラゾンであることが確認
された。
ル−７−エチルジエステルの合成 アントラニル酸エチル37ｇに水90mlを入れ撹拌
しながらこれに濃塩酸80mlを加え塩酸塩とする。
これを０℃まで冷却後、亜硝酸ナトリウム15.5ｇ
を水90mlに溶解した液を０〜10℃に保ちながら加
え、アントラニル酸エチルのジアゾニウ塩とし
た。次に２のフラスコに２−メチルアセト酢酸
メチル30ｇ、エタノール460ml、50％水酸化カリ
ウム水溶液100mlおよび氷水460mlを入れ、０℃ま
で冷却しておく。これに上記ジアゾニウム塩溶液
を手早く加えると、結晶が析出してくるが、10〜
20分撹拌後さらに水を加え結晶を完全に析出させ
る。これを取乾燥後メタノールで再結晶し、黄
色針状結晶40ｇを得た。IRおよびNMRの分析に
より、本結晶はピルビン酸メチルの２−エトキシ
カルボニルフエニルヒドラゾンであることが確認
された。
次に500mlのフラスコに123ｇのポリりん酸を入
れ、反応温度を95〜110℃に保ちつつ撹拌しなが
ら上記フエニルヒドラゾンの結晶を少量づつ加え
る。反応後60℃まで冷却し、400mlの水を加える
と茶色オイル状物が分離するので、これをクロロ
ホルムで抽出後さらにアルコールで再結晶精製
し、インドール−２，７−ジカルボン酸−２−メ
チル−７−エチルジエステルの黄色結晶19ｇを得
た。
れ、反応温度を95〜110℃に保ちつつ撹拌しなが
ら上記フエニルヒドラゾンの結晶を少量づつ加え
る。反応後60℃まで冷却し、400mlの水を加える
と茶色オイル状物が分離するので、これをクロロ
ホルムで抽出後さらにアルコールで再結晶精製
し、インドール−２，７−ジカルボン酸−２−メ
チル−７−エチルジエステルの黄色結晶19ｇを得
た。
融点 86.2〜86.5℃
IR（KBr，ν） 3470cm-1（Ｎ−Ｈ），1710（Ｃ＝
Ｏ）1680（Ｃ＝Ｏ） NMR（CDCl3，δ） 1.43ppm（3H，ｔ，Ｊ＝７
Hz）3.90（3H，ｓ），4.43（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz）
7.20（2H，ｍ），7.90（2H，ｍ），10.20（1H，ｓ） 実施例 ２ インドール−２，７−ジカルボン酸の合成 実施例１で得たインドール−２，７−ジカルボ
ン酸−７−エチル−２−メチルジエステル18ｇに
５％水酸化ナトリウム水溶液174ｇを加え、加熱
し還流下で1.5時間加水分解反応を行う。冷却後
希塩酸を加えて酸性にすると結晶析出し、これを
過乾燥してインドール−２，７−ジカルボン酸
14ｇを得た。
Ｏ）1680（Ｃ＝Ｏ） NMR（CDCl3，δ） 1.43ppm（3H，ｔ，Ｊ＝７
Hz）3.90（3H，ｓ），4.43（2H，ｑ，Ｊ＝７Hz）
7.20（2H，ｍ），7.90（2H，ｍ），10.20（1H，ｓ） 実施例 ２ インドール−２，７−ジカルボン酸の合成 実施例１で得たインドール−２，７−ジカルボ
ン酸−７−エチル−２−メチルジエステル18ｇに
５％水酸化ナトリウム水溶液174ｇを加え、加熱
し還流下で1.5時間加水分解反応を行う。冷却後
希塩酸を加えて酸性にすると結晶析出し、これを
過乾燥してインドール−２，７−ジカルボン酸
14ｇを得た。
融点 300℃以上
IR（KBr，ν） 3470cm-1（Ｎ−Ｈ），3200〜2400
（COOH），1680（Ｃ＝Ｏ） NMR（CCl4＋d6−DMSO，δ） 7.30ppm（2H，
ｍ），7.96（2H，ｍ）10.33（1H，ｓ），12.56
（2H，ｓ） 実施例 ３ インドール−２，７−ジカルボン酸−２−メチ
ルエステルの合成 実施例１においてアントラニル酸エチルに代え
てアントラニル酸を使用した以外は実施例１に準
じた反応操作によつてインドール−２，７−ジカ
ルボン酸−２−メチルエステルの黄色結晶7.3ｇ
を得た。
（COOH），1680（Ｃ＝Ｏ） NMR（CCl4＋d6−DMSO，δ） 7.30ppm（2H，
ｍ），7.96（2H，ｍ）10.33（1H，ｓ），12.56
（2H，ｓ） 実施例 ３ インドール−２，７−ジカルボン酸−２−メチ
ルエステルの合成 実施例１においてアントラニル酸エチルに代え
てアントラニル酸を使用した以外は実施例１に準
じた反応操作によつてインドール−２，７−ジカ
ルボン酸−２−メチルエステルの黄色結晶7.3ｇ
を得た。
融点 220.0〜220.5℃
IR（KBr，ν） 3230cm-1（Ｎ−Ｈ），1720（Ｃ＝
Ｏ），1690（Ｃ＝Ｏ） NMR（CCl4＋d6−DMSO，δ） 3.93ppm（3H，
ｓ），7.25（2H，ｍ），7.90（2H，ｍ），10.30
（1H，ｓ） 実施例 ４ インドール−２，７−ジカルボン酸ジメチルエ
ステルの合成 実施例１においてアントラニル酸エチルに代え
てアントラニル酸メチルを使用した以外は実施例
１に準じた反応操作によつてインドール−２，７
−ジカルボン酸ジメチルエステルの結晶11.0ｇを
得た。
Ｏ），1690（Ｃ＝Ｏ） NMR（CCl4＋d6−DMSO，δ） 3.93ppm（3H，
ｓ），7.25（2H，ｍ），7.90（2H，ｍ），10.30
（1H，ｓ） 実施例 ４ インドール−２，７−ジカルボン酸ジメチルエ
ステルの合成 実施例１においてアントラニル酸エチルに代え
てアントラニル酸メチルを使用した以外は実施例
１に準じた反応操作によつてインドール−２，７
−ジカルボン酸ジメチルエステルの結晶11.0ｇを
得た。
融点 93.8〜95.0℃
IR（KBr，ν） 3470cm-1（Ｎ−Ｈ），1700（Ｃ＝
Ｏ） NMR（CDCl3，δ）3.97ppm（2H，ｓ）4.00（3H，
ｓ），7.20（2H，ｍ），7.90（2H，ｍ），10.27
（1H，ｓ）
Ｏ） NMR（CDCl3，δ）3.97ppm（2H，ｓ）4.00（3H，
ｓ），7.20（2H，ｍ），7.90（2H，ｍ），10.27
（1H，ｓ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式［１］ （式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子また
は低級アルキル基を表し、同一でも相異なつても
よい。） で表されるインドール−２，７−ジカルボン酸化
合物。 ２ 式［１］の化合物がインドール−２，７−ジ
カルボン酸である特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 ３ 式［１］の化合物がインドール−２，７−ジ
カルボン酸−２−メチルエステルである特許請求
の範囲第１項記載の化合物。 ４ 式［１］の化合物がインドール−２，７−ジ
カルボン酸ジメチルエステルである特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ５ 式［１］の化合物がインドール−２，７−ジ
カルボン酸−２−メチル−７−エチルジエステル
である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６ アントラニル酸またはそのエステルのジアゾ
ニウム塩と、２−メチルアセト酢酸またはそのエ
ステルを反応させ、フエニルヒドラゾン誘導体と
し、それを環化することからなる式［１］ （式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子また
は低級アルキル基を表し、同一でも相異なつても
よい。） で表されるインドール−２，７−ジカルボン酸化
合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9645183A JPS59222472A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | インド−ル−２，７−ジカルボン酸化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9645183A JPS59222472A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | インド−ル−２，７−ジカルボン酸化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59222472A JPS59222472A (ja) | 1984-12-14 |
| JPH038342B2 true JPH038342B2 (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=14165378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9645183A Granted JPS59222472A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | インド−ル−２，７−ジカルボン酸化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59222472A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109160895A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-01-08 | 河南师范大学 | 一种4,6-二氯吲哚的制备方法 |
-
1983
- 1983-05-31 JP JP9645183A patent/JPS59222472A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59222472A (ja) | 1984-12-14 |
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